Олефины, извлечение

Эти олефины содержатся в большом количестве в крекинг-газах находятся они там в качестве побочного продукта. Первоначально эти газы были относительно богаче этиленом. С совершенствованием крекинг-нро-цесса содержание этилена в продуктах крекинга уменьшается и вследствие этого затраты на его извлечение постоянно возрастают. Это вынуждает к поиску иных источников получения этилена и других газообразных олефинов. Таким является прежде всего пиролиз природного газа, содержащего пропан, который нри этом расщепляется на этилен и метан. Затем следует приобретающий первостепенное значение процесс пиролиза этана. При нагреве до высокой температуры этан расщепляется на этилен и водород (термическое дегидрирование). [c.35]

Смесь Метод сорбции Сорбент сорбции десорбции олефина в извлеченной фракции, % Лите- ратура [c.196]

Как известно, дегидрирование этана, пропана и бутанов. позволяет получить олефины и водород высокой степени чистоты с достаточной полнотой их извлечения. [c.15]

В связи с выделением теплоты реакции (80—120 кДж/моль) катализатор обычно помещают в кожухотрубный аппарат, охлаждаемый кипящей водой. При необходимости повысить степень извлечения олефинов часть отработанной ББФ может рециркулироваться. В случае использования н-бутиленов для нефтехимических целей возможно осуществлять полимеризацию главным образом изобутилена. [c.175]

Из приведенных растворителей N-метилпирролидон и диметилсульфоксид не растворяют олефинов, и поэтому их можно использовать для извлечения ароматических углеводородов как из ката-лизатов риформинга (без специальной очистки сырья или товар-аых углеводородов), так и из бензинов пиролиза [96. 103]. Принципиальная схема установки экстракции с применением гликолей изображена на рис. 37. [c.179]

При условии достаточной стабильности извлеченной НСЮ, малого химического взаимодействия с экстрагентом при экстракции и последующей реакции НСЮ в среде экстрагента с олефинами экстрагирование НСЮ перспективный путь ее использования в хлорорганическом синтезе. [c.16]

Эту реакцию можно использовать не только для того, чтобы отделить олефины от парафинов, но и для разделения смеси низших олефинов. В последнем случае пользуются их различной реакционной способностью по отношению к серной кислоте. Например, из газовой смеси, содержащей этилен, пропилен, -бутилены, изобутилен и парафины, изобутилен поглощают холодной 50—65%-ной серной кислотой, н-бутилены — холодной 75%-НОЙ, пропилен — холодной 90%-ной, а этилен — горячей 90—96%-ной серной кислотой. Метановые углеводороды серной кислотой не поглощаются. Подробности этого процесса как в отношении стадии абсорбции, так и в отношении стадии гидролиза алкилсерных кислот в соответствующие спирты описаны в гл. 8. Применимость этого метода широка его можно использовать для разделения газовых смесей, содержащих от 2 до 100% олефинов. Сернокислотное поглощение олефинов применяли во время первой мировой войны в Англии для удаления небольших примесей этилена из коксового газа. Однако такой метод получения спиртов менее выгоден по сравнению с методом, предусматривающим предварительное выделение и концентрирование олефинов с последующей гидратацией. Поглощение олефинов серной кислотой все еще применяют в тех случаях, когда разделение физическими методами затруднительно, например при извлечении изобутилена из смеси с н-бутиленами и другими С4-углеводородами. [c.116]

При промышленном использовании процессов газификации высокосернистого топлива необходимо особое внимание уделять вопросу извлечения серы из газов. В газе газификации большая часть серы присутствует в виде HaS. Для обессеривания газа нужно использовать сорбент, способный полностью абсорбировать HjS и не поглощающий олефинов, которые присутствуют в газе. Кроме того, в газе содержится значительное количество СО и сорбент должен обладать избирательной селективностью к НаЗ и СОа- Он не должен также давать побочные продукты с другими химическими соединениями, которые могут присутствовать в очищаемом газе. [c.143]

Нефтехимическое крыло НПЗ будущего может представлять собой производство, кроме метанола, водорода, нафты (легких бензиновых фракций) и сжиженных газов (пропана и бутана), также и олефинов (этилена и пропилена пиролизом нафты), бензола и ксилола путем их извлечения из риформатов и продуктов пиролиза. На базе этилена и бензола возможно получение этилбензола (стирола) на базе пропилена и бензола — изопропилбензола (фенола и ацетона) и вообще широкой гаммы нефтехимических продуктов. [c.140]

Второй стадией процесса извлечения изобутилена из фракции С4 с использованием ионообменных полимеров является каталитическое разложение метил-трег-бутил ового эфира на олефин и метанол [62 . [c.26]

Нами проводились исследования по использованию промышленных красителей, извлечению индикаторов из тяжелых нефтяных остатков и по получению индикаторов путем алкилирования нафталина олефинами. t [c.311]

Таким образом, в настоящее время, как правило, расход сырья считается не на этилен, а на сумму этилена и пропилена. Расходная норма сырья на 1 т олефинов — это основной критерий, характеризующий работу этиленового производства. Он учитывает выработку олефинов в цехе пиролиза и потери их в цехе газоразделения, выражаемые коэффициентом извлечения. [c.169]

Более того, если эфир серной кислоты и образуется, то он подвергается действию воды, причем он полностью гидролизуется. Эта реакция имеет большое значение в практике для извлечения олефинов из нефтяных фракций и для превращения их в спирты. При действии на олефины концентрированной серной кислоты в безводной среде образуются моно- и диалкилсульфаты. Присоединение следует правилу Марковникова [c.257]

Уже после однократного прохода через контакт содержимое приемника состоит из смеси а-олефина и триэтилалюминия. В данном случае первый продукт можно пропустить через аппарат вторично, при этом целесообразно отделить под вакуумом (при возможно более низкой температуре) легкокипящую часть олефинов в охлаждаемый приемник. Продукт, выходящий из реактора, должен быть илн бесцветным или желтоватым. При работе со свежей загрузкой катализатора первые порции продукта часто бывают коричневыми и содержат большое количество коллоидального никеля. Такие продукты не пригодны для дальнейшей перегонки. Для отбора пробы и для извлечения продукта из реактора в самой нижней части приемника устроен кран. Результаты отщепления олефина могут быть легко проверены с помощью количественного алкоголиза пробы (см. стр. 130) в комбинации с определением алюминия (СгНе А1 = 3 1). Возможно также титрование небольшой пробы углеводородов, полученных при гидролизе бромом. Каждая стадия реакции достройки соответствует после полного вытеснения образованию определенного числа двойных связей на 1 л. При опыте длительностью [c.239]

Создание установок по производству низших олефинов большой единичной мощности позволило проводить углубленную комплексную переработку побочных продуктов. Так, экономически целесообразным становится извлечение легких побочных продуктов, образующихся совместно с этиленом и пропиленом,— ацетилена, аллена и метилацетилена [26]. [c.28]

Процесс выделения ароматических соединений из экстракта и регенерация экстрагента при экстракции диэтиленгликолем производятся очень просто и представляют собой по существу экстрактивную дистилляцию. Содержащиеся в экстракте низшие предельные углеводороды, которые являются наиболее легколетучей частью смеси, поднимаются вверх в виде паров. Ароматические соединения отбирают в средней части колонны. Низшие предельные углеводороды используют для орошения экстрактора, чтобы заместить извлеченные высокомолекулярные парафины (подобно тому, как при экстракции ароматических углеводородов двуокисью серы). Для окончательного выделения диэтиленгликоля рафинат и экстракт обычно промывают водой. Олефины также экстрагируются диэтиленгликолем. Пропуская экстракт (после регенерации экстрагента) через активированную глину, вызывают их полимеризацию. [c.639]

Диизобутилев холодной сернокислотной полимеризации. Олефины Се, получаемые при сернокислотной полимеризации изобутилена, могут применяться для получения нонилового спирта. Фталевые эфиры этого спирта хотя и придают пластика-там из полихлорвинила низкую морозостойкость, но обеспечивают им высокие диэлектрические свойства. В качестве сырья для получения нонилового спирта используется фракция диизобутилена, выкипающая в пределах 95—115° С и получаемая при обработке 65%-ной серной кислотой сырой бутан-бутиленовой фракции нефтезаводских газов. При соответствующих температурах серная кислота абсорбирует практически исключительно изобутилен, не затрагивая к-бутиленов. Извлечение изобутилена может осу-ществляться двумя способами с использованием системы смесительный насос-отстойник или в реакторе с мешалкой, оборудованной электромагнитным приводом. [c.107]

Такая реакция является сополимеризационной. Нагрев и давление или излишек катализатора могут вызвать комбинирование, или дегидрополимеризацию олефинов [307]. Продукт реакции представляет собой сложную смесь углеводородов, приблизительно эквивалентных по содержанию углерода и водорода, с продуктами правильной полимеризации. Различие в том, что они включают в себя олефины, получающиеся при изомеризации и некотором перераспределении, циклизации и дегидрировании в ароматику. Когда применяется кислотный катализатор, продукты, извлеченные из кислотного слоя, относятся к циклическим и непредельным. [c.105]

Поставщиками олефинов на таких заводах являются главным образом установки пиролиза процессы термического крекинга и коксования значительно уступают им в этом отношении. Сырьем для процессов пиролиза служат сухие газы нефтепереработки, низкооктановые газовые бензины, рафинаты с установок по извлечению ароматических углеводородов из катализатов риформинга. Производство ароматических углеводородов осуществляется на специальных установках каталитического риформинга. Нормальные парафиновые углеводороды получают с установок карбамидной депарафинизации дизельных топлив, а изопарафиновые — с установок изомеризации нормальных парафиновых углеводородов (бутана, пентана и др.). Циклогексан получают либо четкой ректификацией из легкого бензина, либо гидрированием химически чистого бензола. [c.152]

Дегидратация с образованием ненасыщенных соединений. Раньше этот процесс служил для получения низших олефинов из соот-ветстиующих спиртов, для чего применяли катализ серной кислотой в жидкой фазе при 100—160°С или вели газофазный процесс с катализатором АЬОз при 350—400°С. В связи с наличием, более дешеных источников низших олефинов процесс сохранил значение лишь для получения изобутилена. В одном из вариантов он применяется для извлечения изобутилена из С4-фракций газов крекинга и пиролиза (стр. 53), когда одна из стадий состоит в дегидра-тацщ грег-бутанола при катализе серной кислотой или сульфока- [c.197]

V При производстве этил-, пропил- или додецилбензолов редакционную массу алкилирования бензола олефинами в присутствии хлорида алюминия очищают от катализатора водно-щелочной обработкой при температуре 10—20°С. Многократная промывка дает значительный объем сточных вод. Так, при производстве 1 т алкилбензола получается 10—12 сточных вод.- Чтобы уменьшить количество последних и полностью извлечь катализатор из реакционной массы процесса, предложено использовать ионообменные смолы/ КУ-2 в Н+ и натриевой формах, анионит АВ-Г6-ТС в ОН- форме [248], анионообменные смолы АВ-17, катионообменные ткани в Н+форме, анионо-обменные ткани в ОН-, РО= б-формах [249]. [ Эти материалы являются эффективными ионообменными сорбентами при очистке алкилатов от хлоридов алюминия. При времени контакта 10—12 мин, температуре 60—70°С коэффициент. извлечения хлорида алюминия практически составляет 100% (в статичес ких условиях). Экспериментальные данные, полученные в динамических условиях, показали, что максимальная объемная скорость подачи алкилата не должна превышать, 9—10 м /м ионита, так как возможен механический унос последнего. Применение ионообменных тканей и нетканых материалов позволяют в 2—3 раза повысить объемные скорости потока при 100%-ном извлечении. [c.261]

Во фракциях Со—Се пиробензина содержится 70—85% (масс.) ароматических углеводородов. Их подвергают двухступенчатому гидрированию с получением несодержаш,его олефинов, очищенного от серы сырья для извлечения ароматики экстракцией или экстрактивной ректификацией с помощью селективных растворителей. [c.111]

Технологическая схема процесса Пакол приведена на рн . 2.6. Сырье через теплообменник 4 поступает в печь /, смешивается с циркулирующим водородсодержащим газом и контактирует с катализатором в реакторе 2. Продукты реакции разделяются в сепараторе 3 на катализат и водородсодержащий газ. От жидкого катализата в колонне 5 отделяются продукты крекинга (легче С11). Стабильный катализат направляется на стадию извлечения олефинов (процесс Олекс ) либо непосредственно на алкилирование бензола. Непрореагировавшие парафины в обоих случаях возвращаются на стадию дегидрирования. Продукты крекинга с верха колонны 5 поступают в сборник 6, где происходит отделение газообразны компонентов (Н,, С -С.). Состав продуктов крекинга (легкая фракция) приведен В табл. 2.3. [c.61]

Результаты, полученные авторами этой статьи, показали, что вязкость и цвет (в уел. ед.) растворенных углеводородов, извлеченных из кислоты, увеличивались, если применяли иопользоваи-ную серную кислоту или выдерживали ее при комнатной температуре. Образовывался также диоксид серы. Несомненно, что при-алкилировании некоторые олефины подвергались олигомеризации или присоединялись к растворенным в кислоте катионам. Результатом этих реакций было увеличение молекуля рной массы растворенных углеводородов. Образующийся диоксид серы указывает на то, что серная кислота частично действует как окислитель (и, очевидно, как дегидрирующий агент, вызывая образование двойных связей). Недавно были представлены [7] доказательства того, что значительная часть растворенных углеводородов образуется тогда, когда кислотная фаза уже не находится в реак- [c.129]

Для извлечения ароматических углеводородов из гидрированных бензинов пиролиза, так же как из катализатов риформинга, наиболее часто применяется экстракция. Широкое распространение получила экстракция смесью Н-метилпирролидона с этиленгликолем (процесс Аросольван ) [102], обеспечивающая в сочетании с последующей ректификацией получение высококачественных товарных ароматических углеводородов. В качестве экстрагентов применяются также гликоли, сульфолан, диметилсульфоксид и другие растворители [124]. При переработке узких гидроочищенных фракций пиролиза, содержащих более 75% одного какого-либо ароматического углеводорода (чаще бензола) применяется экстрактивная ректификация с Ы-метилпирролидоном (процесс Дистапекс ) [125], диметилформамидом [126] или другим растворителем. Двухстадийное гидрирование узкой фракции бензина пиролиза (Сб—Се) с последующей экстракцией гидрогенизата осуществляется и в процессах других фирм. Так, в одном из процессов на первой ступени гидрируются диолефины и стирол на катализаторе из благородного металла (давление 2,7—6,2 МПа, температура 65—218°С), а на второй ступени на алюмокобальтмолибденовом катализаторе гидрируются олефины и удаляются сернистые соединения [127]. [c.186]

Процесс Парекс , так же как и описанные выше процессы, применяют для извлечения к-алканов из нефтяных фракций. Упрощение этого процеоса, сделанное в ГДР, позволило снизить капиталовложения и эксплуатационные затраты, улучшить качество получаемых продуктов. Особенностями процеоса являются проведение адсорбции в среде родородсодержащего газа и десорбция аммиаком. Сырьем процесса являются гидроочищенные керосиновые и газойлевые фракции, содержащие не более 0,01% (масс.) серы и не более 2,0% (масс.) олефинов адсорбент —цеолиты типа цеосорб 5АМ. Применение гидроочистки при подготовке сырья позволяет совместить извлечение к-алканов с получением гидроочищенных компонентов реактивного и дизельного топлив с низкой температурой застывания. [c.258]

Эту особенность учитывают унсе при анализе смесей олефинов. Быстрое аналитическое разделение газообразных олефинов основано в некоторых методиках па использоваиии их свойства погло1цаться серной кислотой различной концентрации, в зависимости от длины п строения углеродной цепи. При этом различия в скорости поглощения настолько велики, что возможно селективное извлечение определенных олефииов из их смесей 12). [c.432]

Особый случай — когда гидроочистке подвергают бензиновую фракцию пиролизной смолы. Эта фракция содержит 60— 65% ароматических углеводородов остальное представлено практически нацело непредельными. Если бензин пиролиза предназначен для последующего использования в качестве топливного компонента, достаточна одноступенчатая гидроочистка с насыщением только нестабильных диеновых и алкенилароматических углеводородов. Для этого используют палладийсульфидный катализатор, обладающий высокими активностью, селективностью и стабильностью к сере. Гидроочистку проводят при 2,2—2,5 МПа, объемной скорости 1,4—2,6 ч" и кратности циркуляции водорода 100 м на 1 сырья. Температура газо-сырьевой смеси на входе в реактор 60—75 °С на выходе температура повышается до 170—195 за счет значительного теплового эффекта процесса . Если же бензин пиролиза предназначен для извлечения из него ароматических углеводородов, практикуется двухступенчатая гидроочистка с полным насыщением непредельных, включая олефины. [c.246]

Все процессы деструктивной переработки нефтяного сырья сопровождаются образованием углеводородных газов. Выход этих газов составляет в среднем 5—20% на сырье. При глубокой переработке современный нефтеперерабатывающий завод мощностью 12 млн. т нефти в год дает примерно 1 млн. т (т. е. свыще 8% масс.), газообразных углеводородов. Особое место среди деструктивных процессов занимает в этом отнощении пиролиз, где газ, богатый легкими олефинами, является целевым продуктом. В этом случае, после извлечения этилена, пропилена и бутилен-бутадиено-вой фракции также остается насыщенная часть газа, которая при пиролизе газов в основном идет на рециркуляцию, а при пиролизе бензина и другого жидкого сырья уходит с газофракционирующей установки. [c.272]

Процесс изосив . Этот процес, запатентованный фирмой Линде , предназначается для расширения ассортимента продуктов, выпускаемых нефтеперерабатывающим заводом, за счет н-парафиновых углеводородов, находящих новые и потенциально емкие рынки сбыта. Промышленный процесс изосив используется для извлечения широкой гаммы н-алканов от С5 до С16. В области низкокипящих углеводородных фракций этот процесс можно использовать для удаления алканов Сз—Сд нормального строения из бензиновых фракций и использования их в качестве растворителей и сырья для избирательного пиролиза в производстве олефинов. Концентрат углеводородов изостроения, получаемый при этом процессе, можно использовать непосредственно как компонент бензина, но чаще подвергают предварительному риформиигу. В интервале фракций Сю—С16 выделяемые н-алканы находят широкий сбыт как сырье для биологически разлагающихся моющих средств и пластификаторов и в качестве химических полупродуктов для многочисленных других целей- [c.216]

Как показано в таблице 6, чистый доход повысился на 5,7 миллионов долларов США в год при использовании установки "Алкимакс". Возросшая прибыль от продажи бензина в размере 15,8 миллионов долларов США была получена благодаря возросшему объему бензина и возросшей стоимости бензина с более высоким октановым числом. Доля возросшего объема составляет 12,7 миллионов долларов в год, а доля возросшей ценности благодаря более высокому октановому числу составляет 3,1 миллиона долларов/год. Чистый доход в значительной степени зависит от ценности пропилена (рис. 5). Если высокоценный пропилен, в настоящее время используемый для получения нефтехимических продуктов или HF алкилирования, будет направлен на алкилирование бензола, чистые доходы НПЗ, вероятно, сократятся. Этот высокоценный пропилен должен был бы использоваться таким способом только в том случае, если этот путь был бы более экономичным для обеспечения узаконенных пределов по содержанию бензола. Может быть рассмотрено использование установки F для производства более легких олефинов, что позволит получить сырье для установки "Алкимакс" и, возможно, снизить затраты на извлечение бензола. [c.153]

Процесс извлечения изобутилена из фракций С4 с использованием ионообменных полимеров (сульфированные сополимеры стирола с дивинилбензолом типа КУ-2 и др.) так же, как и в сернокислотном способе, включает гидратацию изобутилена в трег-бутиловый спирт и последующую дегидратацию спирта в олефин [47, 48, 50]. Особенностью метода является отсутствие высокоагресси-вых коррозионных сред, возможность многократного использования катализатора и высокая [99,95% (масс.)] чистота получающегося изобутилена. [c.23]

Фракция С4 подается в виде смеси с водой. Продукты реакции выводятся из нижней части гидрататора и за счет дросселирования давления отделяются от непрореагировавших углеводородов, после чего поступают на выделение и ректификацию возвратной фракции. Выделенный из водно-спиртового раствора азеотроп триметилкарбинола с водой после ректификации освобождается от углеводородов С4 и направляется в дегидрататор с КУ-2 (383 К, 0,14-0,19 МПа). Газообразный изобутилен пропускается через парциальный конденсатор на промывную колонну, в которых из него отделяются примеси спирта, а также олигомеры изобутилена, и после компримирования и конденсации направляется на азеотропную осушку и ректификацию. При выделении изобутилена на ионобменных полимерах конверсия олефина составляет 92% (масс) при степени извлечения из фракции 90% (масс). Изобутилен-ректификат получается с чистотой порядка 99,95% (масс), а содержание примесей изобутана и бутиле-нов - не более 0,05%) (масс), триметилкарбинола - не более 0,005% (масс), влаги - не более 0,005 (масс). Уменьшение конверсии при снижении содержания изобутилена в исходной смеси можно предотвратить увеличением времени контакта смеси с катализатором на первой стадии. Применение полярного растворителя (этилцеллозольва) обеспечивает гомогенизацию фракции в воде и значительно повышает эффективность и продолжительность работы ионитного катализатора (до 4 000-5 ООО ч без замены) [5 Г. [c.24]

Улучшение эффективрюсти разделения трет- и //-олефинов через образование метил-трег-бутилового эфира на ионитных катализаторах с использованием реакционно-ректификационных аппаратов достигается при осуществлении раздельной подачи реагентов углеводородной фракции в нижнюю, а экстрагента - в верхнюю часть катализаторной зоны аппарата [60]. Тем самым создается эффективный противоток в зоне реакции вследствие избытка соответствующих реагентов на границах реакционной зоны. Процесс отличается высокими степенями извлечения (96-98% (масс)) и чистоты (до 99,95% (масс)) изобутилена (табл. 1.11) [53. [c.28]

При обработке моноолефинов (I моль) серебряной солью бензойной кислоты (2 моля) и иодом (1 моль) в сухом бензоле образуются дибензоаты соответствующих гликолей. В зависимости от реакционной способности олефина реакция проводится при комнатной температуре или при длительном кипячении с обратным холодильником (до 50 час) (128]. Хотя нет необходимости в выделении серебряного комплекса VI, Гершберг [64] все же предложил удобный метод извлечения этого комплекса из гильзы в приборе Сокслета в кипящий бензольный раствор олефина. Указанные выше реагенты наиболее употребительны, но иод можно заменить хлором или бромом, вместо серебряной соли бензойной кислоты можно использовать соли уксусной, пропионовой, -масляной, л-ни-тробенЭойной и 3,5-динитробензойной кислот, а вместо бензола— четыреххлористый углерод, хлороформ или эфир. Однако самые лучшие выходы достигаются при использовании серебряной соли бензойной кислоты, причем дибензоаты гликолей хорошо кристаллизуются и легко омыляются. [c.136]

Существует 1летод [2 3] извлечения спирта с выделением жидкой фазы из реакционных газов и дальнейшем их охлаждением без конденсации олефина, сепарации и дополнитель ной водной промывки. [c.11]

В 1963 г. японская фирма Курасики рэйон заявила о новом методе приготовления фосфорнокислотного катализатора, предназначенного для процесса прямой гидратации олефи— нов. По этому методу обработку фосфорнокислотного катализатора проводили при темперг.туре 700—1100 С с последующим извлечением водорастворимых веществ водой,что, по мнению заявителей, улучшает селективность катализатора в процессе прямой гидратации олефинов. Этот катализатор долговечен, так как на его поверхности не происходит карбонизации и полимеризации. [c.11]

Процесс высокотемпературной олигомеризации САПР-Нефтехим на цеолитсодержащем катализаторе используется для переработки газов крекинга на Мажейкском НПЗ (Литва). Демеркаптанизированное сырье (ББФ) после извлечения изобутилена синтезом МТБЭ, а также пропан-пропиленовая фракция после смешения с водородом и рециркулируемой частью фракции С3-С4 конвертируются в присутствии водорода в одном реакторе с несколькими слоями катализатора. Количество слоев зависит от качества сырья. (Катализатор ОБ-2 во втором реакторе находится в режиме окислительной регенерации при 510 °С.) При работе на сырье, содержащем 65 % олефинов стабильный продукт после отделения товарных сжиженных газов (примерно 30 % пропан-бутановой фракции на сырье), получается с выходом около 63 масс. %. Производимый компонент бензина имеет октановое число 92-96 (ИМ) или 81,5-82,5 (ММ) и содержит 45-55 % олефинов. Расход ВСГ риформинга составляет 1 масс. % на сырье. [c.927]