Влияние взаимное паев

Заслугой Марковникова является в первую очередь то, что оп сознательно подошел к разработке вопроса о влиянии элементарных паев и химического строения на направление химических реакций , понимая всю актуальность ответа на пего на определенной, достигнутой к тому времени стадии развития теории химического строения. Марковников считал, что этот вопрос принадлежит к числу самых животрепещущих вопросов современной химии... Он должен был естественно возникнуть, как скоро большинством было усвоено учение о химическом строении . Так писал Марковников в предисловии к своей знаменитой докторской диссертации Материалы по вопросу о взаимном влиянии атомов в химических соединениях В ней, как мы уже говорили, впервые совокупность положений, относящихся к этой проблеме, была разработана и оформлена в учение о взаимном влиянии атомов. [c.56]

В настоящем издании авторы сочли рациональным изложить процессы абсорбции и ректификации в одной главе, поскольку закономерности равновесия и кинетики этих процессов практически одинаковы. То же предпринято и в отношении аппаратуры, применяемой для проведения указанных процессов. Существенно перера ботаны главы Экстракция и Сушка в первой рассматривается влияние па проп,есс взаимной растворимости фаз, принимающих участие в переносе распределяемого [c.7]

Особый интерес представляет вопрос о взаимном влиянии парафинов различных молекулярного веса и строения при их одновременном присутствии в масле па условия протекания и результат кристаллизации. [c.91]

Дело в том, что стехиометрический принцип эквивалентности паев, которым руководствовались все до-бутлеровские теории и который явился лишь одним из исходных принципов теории химического строения, требует тождественности всех межатомных связей. Но если бы природа соблюдала эти требования, то энергия каждой простой межатомной связи, образованной за счет замыкания двух единиц сродства , была бы одинакова а это означало бы, что все химические превращения происходят с одинаковой энергией активации, одинаковой скоростью и при определенных условиях являются идеально обратимыми. Химическая активность всех соединений в одних и тех же условиях была бы одинаковой Однако в действительности дело обстоит иначе есть вещества самой различной активности, и А. М. Бутлеров это обстоятельство не только отметил, но и объяснил различием их химического строения, понимая под этим различием, во-первых, бесчисленные возможности изменения свойств одного п того же элемента при переходе его из соединения в соединение под влиянием других элементов и, во-вторых, широко варьируемую энергетическую неэквивалентность (сродствоемкость) химических связей. Поэтому идеи об энергетической неэквивалентности химических связей, обусловленной взаимным влиянием атомов, являются главным содержанием теории А. М. Бутлерова. [c.87]

Введение... заканчивается главой Очерк химического значения элементарных паев в частицах углеродистых соединений . Эта глава представляет собой оригинальный раздел, в других учебниках не встречающийся, как бы разрез органической химии в новом, совершенно особом направлении. Здесь А. М, Бутлеров на конкретном материале органической химии показывает, как проявляется на практике взаимное влияние атомов, последовательно рассматривая роль, которую играют в молекулах органических веществ разные элементы. [c.20]

Существенной особенностью дисперсионных взаимодействий является их, так сказать, арифметическая аддитивность (по крайней мере приближенная) для двух объемов конденсированной фазы, разделенных зазором, имеет место суммирование притяжения отдельных молекул (хотя значение величины а может отличаться от ее значения в вакууме из-за взаимного влияния молекул в конденсированной фазе). Роль дисперсионной составляющей особенно велика при взаимодействии молекул конденсированных фаз на больших (по сравнению с молекулярными размерами) расстояниях. Суммарный дипольный момент макроскопических фаз в большинстве случаев равен нулю составляющие их постоянные диполи ориентируются в пространстве таким об-)азом, что их электрические поля взаимно нейтрализуют друг друга. Напротив, жаждая молекула данной фазы будет поляризоваться под влиянием флуктуирующих диполей другой фазы и взаимодействовать с ними. Поэтому па больших расстояниях взаимодействие молекул конденсированных фаз и тем самым образуемых ими частиц практически полностью обусловлено дисперсионным взаимодействием этот случай особенно существен при взаимодействии частиц дисперсной фазы через тонкие прослойки дисперсионной среды, что подробно рассматривается в гл. IX. [c.26]

Качественно суть этого явления можно пояснить следующим образом. Если в составе по крайней мере одного из свободных радикалов, образовавшихся в клетке, имеется парамагнитное ядро, расположенное в достаточной близости от неспаренного электрона, то создаваемое этим ядром локальное магнитное поле будет оказывать существенное влияние на скорость взаимных переходов между синглетным и триплетным состояниями пары. При этом ядра в разных спиновых состояниях создают разное магнитное поле и по-разному влияют па скорость этих переходов. Поэтому соотношение продуктов внутриклеточного и внеклеточного превращений будет различным ири разных спиновых состояниях ядер. В простейшем случае, если спии ядра равен 1/2, возможно два ядерных спиновых состояния, В результате одно из этих состояний будет преобладать в продуктах внутриклеточной рекомбинации или внутриклеточного диспропорционирования, а другое — в продуктах внеклеточных превращений свободных радикалов . В магнитном поле, в том числе при записи спектров ЯМР, в одном из продуктов (или в одной группе продуктов) будут преобладать ядра со спинами, ориентированными по направлению магнитного поля, т. е. находящиеся на более низком энергетическом уровне, а в другом продукте (группе продуктов) — ядра, ориентированные против направления поля, т. е, находящиеся на более высоком энергетическом уровне. Таким образом, ядерные [c.174]

Процесс графитации не сводится только к росту областей когерентного рассеяния вследствие удаления дефектов. Выше указывалось на существенное влияние укладки или предпочтительной ориентации графитовых плоскостей в пачке (блоке, мозаике) и взаимной ориентировки этих пачек на полноту протекания процесса. [c.25]

Рассмотренные теории оставляют без внимания вопрос о межмо лекулярном взаимодействии, которое в конденсированной системе макромолекул, какой является высокоэластический полимер, очень велико. Под влиянием межмолекулярных сил может произойти агрегация цепных молекул, вызывающая возникновение более крупных структурных образований — пачек, в которых поведение макромолекул будет иным, чем в изолированном состоянии. Далее, высота потенциальных барьеров изменяется во время самого процесса деформации, так как она зависит не только от взаимного отталкивания или притяжения групп, находящихся в одной н той же макромолекуле, но и от межмолекулярного взаимодействия, меняющегося во время перегруппировки цепей или их частей под влиянием приложенной механической нагрузки. Без учета межмолекулярного взаимодействия невозможно понять, каким образом осуществляется переход от высокоэластического состояния к стеклообразному или вязкотекучему и почему требуется конечный промежуток времени для превращения одних конформаций в другие. Полиэтилен, у которого межмолекулярное взаимодействие достаточно сильное вследствие кристаллизации, представляет собой сравнительно жесткий материал, в то время как сополимер этилена с пропиленом, где это взаимодействие проявляется значительно слабее, типичный эластомер. [c.380]

На вязкость жидкости сильно влияют как полярность, так и молекулярный вес, но полярность вообще имеет, большее значение. Так, если мы обратимся к табл. 1 (стр. 36) и сравним гексан (мол. вес = 86) с глицерином (мол. вес = 92), мы увидим, что сильно полярный глицерин при 20 С имеет вязкость в 3 тыс. раз более высокую, чем гексан. Однако неполярные вещества очень высокого молекулярного веса, как, например, некоторые углеводороды, могут иметь вязкость порядка от 10 до 10 и выше и в то же время обладать свойствами истинных жидкостей. С возрастанием молекулярного веса соответственно растет и поверхность молекул. Поскольку для данного типа молекул интенсивность поверхностных сил, рассчитанных на единицу поверхности, приблизительно одинакова, общая величина сил взаимного притяжения, приходящихся на одну молекулу, сильно возрастает с величиной молекулы. Агрегирующему действию этих молекулярных притяжений противодействует пре кде всего дезагрегирующая тенденция теплового движения. Поскольку, однако, средняя эффективная кинетическая энергия смещения одно молекулы не зависит от ее молекулярного веса, избыток притягательных агрегирующих сил над дезагрегирующим влиянием сильно возрастает с величиной молекулы. Мы уже обратили внимание на это обстоятельство, объясняя понижение летучести с молекулярным весом. Повидимому, в этом заключается и основная причина влияния молекулярного веса па вязкость. Так как молекулярные веса могут достигать очень высоких значений, то и роль этого влияния может быть очень велика. В тех случаях, когда имеют место и высокая полярность и высокий молекулярный вес, как, например, в аморфном кремнеземе, вязкость при нормальных температурах достигает астрономических цифр (см., однако, стр. 164—167, 290— 291, 418—420). [c.44]

Наблюдаемые отклонения вязкости от постоянных значений можно объяснить па основе кинетической теории газов, если принять во внимание, что формулы (УП-15) и (УП-16) были выведены при допущении столкновений только двух молекул в системе. Однако в области низких давлений увеличивается число столкновений молекул со стенками, что усложняет механизм явления и служит причиной наблюдаемых отклонений. В области высоких давлений из-за взаимного сближения молекул большое влияние на вязкость начинают оказывать силы взаимного притяжения молекул и растущее число столкновений трех молекул. [c.237]

Разбивание струи и капель жидкости потоком воздуха подробно исследовалось Лейном [87] и Кларком [88]. Вместе с тем, как кажется, практически ничего не известно о дроблении капель при их взаимных столкновениях. Влияние электростатических эффектов па процесс дробления капель обсуждалось в разд. 3. Оказывается, что в результате дробления капель они могут даже замерзать [90]. Отметим, что проводились обширные исследования по агломерации и распылению частиц и капель звуком [89]. [c.195]

В обеих совокупностях могут независимо происходить ориентация и дезориентация структурных элементов с соответствующими периодами релаксации. Поэтому для высокополимеров мы должны различать две группы периодов релаксации, относящиеся к распределению звеньев в цепи и к распределению цепей друг относительно друга. Обе группы процессов оказывают влияние па физические свойства высокополимеров. В зависимости от того, какая группа процессов является основной при проводимом измерении, мы получаем ту или иную характеристику изучаемого физического свойства высокополимера. Так, например, изучая механические свойства при очень быстрых деформациях, мы изменяем в процессе исследования лишь форму цепей, но не их взаимное расположение [8]. При этом, естественно, выпадают процессы, связанные с перемещением цепей как целого (т. е. процессы вязкого течения), период релаксации которых весьма велик по сравнению с временем деформации. Поведение материала в этом случае будет чисто упругое. [c.224]

Выполнение условий (УП.159) и (УП.1бО) означает, что равенство (VII.161) справедливо для разных каталитических поверхностей или разных реакций однотипных гомологов на данном катализаторе. Другими словами, средние величины энергии активации и теплоты адсорбции связаны соотношением линейности. Если те же реакции рассмотреть с точки зрения взаимного влияния адсорбированных частиц, то, как было показано в предыдущем параграфе, выражения энергии активации получаются аналогичными выражениями для процессов на неоднородных поверхностях. Поэтому приблизительное постоянство величин каж па разных катализаторах с точки зрения представлений о взаимном влиянии адсорбированных частиц также означает выполнение условия [ 11.161]. [c.312]

Взаимное влияние лигандов в комплексах Мп(С0)5Х, где X = С1, Вг, Г, интересным образом сказывается па скорости обмена СО [83] четыре молекулы СО обмениваются намного быстрее пятой, находящейся в транс-положе-нии по отношению к X. Авторы считают, что эта молекула СО более прочно связана с комплексообразователем, чем остальные, по следующим причинам. Лиганды связаны с М через я(М-> Ь)-связи, образованные максимально заполненными -орбиталями марганца(1) (т. е. и у г) и вакантными р-орбиталями карбонильного углерода. Так как у марганца(1) имеется шесть -электронов, а СО обусловливает очень высокий параметр расщепления, в данном случае реализуется конфигурация ( ) . При транс-расположении одной молекулы СО относительно другой (ОС—М—СО) они используют для связи с М одну и ту же орбиталь . Поскольку СО —сильный акцептор электронов, связь обеих молекул с М ослабляется. Молекула же СО, расположенная в транс-положении относительно X, максимально использует соответствующую -орбиталь, так как X не участвует в образовании я(М -> Ь)-связи. [c.89]

В присутствии алюмо-кобальто-молибденового катализатора (средний размер гранул 4—6 меш), при объемной скорости подачи углеводородов 0,05 мол. па 1 г катализатора в час, температуре 371° С, давлении водорода 11,4 а/п и скорости пропускания водорода 1,2 моля на 1 моль исходного сырья. Авторы изменяли каждый из этих показателей при сохранении остальных постоянными. Они считали эти параметры независимыми друг от друга и поэтому не изучали их взаимного влияния. Катализат опи анализировали лишь на обш,ую серу методом лампового сожжения. [c.111]

Зависимость величин удерживания от концентрации компонентов в анализируемой смеси (если не учитывать их взаимного влияния) должна быть аналогична зависимости объема удерживания от величины анализируемой пробы. Последняя изучалась в ряде работ [15—27] для различных носителей, соединений и неподвижных жидких фаз, а также в зависимости от состава и величины анализируемой пробы. Особенно резкая зависимость удерживаемого объема от величины пробы (концентрации) анализируемого вещества наблюдается обычно для полярных соединений нри разделении па неполярных фазах, нанесенных на твердый диатомитовый носитель. Так, нанример, величина удерживания этанола на неполярной неподвижной жидкой фазе (6% сквалана на сферохроме-1) увеличивается на 300% при уменьшении величины пробы от 0,7 до 0,1 мкл [26]. [c.51]

Итак, мы выяснили, как располагаются в углеводородах относительно друг друга соседние цепочки, но осталось непонятным влияние четности числа атомов углерода в цепочке на свойства кристаллов. А дело здесь в том, что мы не рассмотрели еще одну проблему как упаковываются сами пачки, т.е. слои из параллельно расположенных молекул. Эта проблема становится особенно важной, когда цепи не очень длинные и имеет значение взаимная стыковка концов этих цепей, принадлежащих разным слоям. Существование этих слоев хорошо видно на рис. 24, иллюстрирующем растущий кристалл углеводорода. Высота ступеньки, образованной слоем вертикально стоящих молекул, как раз равна длине одной молекулы. [c.104]

Основываясь на большом экспериментальном материале, В. В. Марков-ников дает в своей диссертации общую формулировку закона взаимного влияния атомов Если характер каждого сложного тела обусловливается характером и количеством его составных частей, то, в свою очередь, характер каждого из составляющих сложное тело элементарных паев обусловливается свойствами того элемента, с которым он вошел в соединение и наоборот... Влияние ослабляется по мере удаления их друг от друга в общей цепи химического действия [10]. [c.12]

Однако в 1869 г. появилась другая большая обобщающая работа, в которой очень широко и целеустремленно была исследована зависимость между реакционной способностью органических молекул и их химическим строением. Это — докторская диссертация Марковникова, о которой мы уже подробно говорили в главе III. Кроме Бутлерова и его учеников, другими химиками, хотя и по случайным поводам, также было сделано немало заключений о реакционной способности органических соедпнепий. Я поставил себе задачею,— писал Марковников в предисловии.к своей диссертации,— собрать по возможности эти отрывочные сведения по вопросу о взаимном влиянии атомов. Притом мною избрана была главным образом одна группа относяшихся сюда хидшческих реакций влияние замещающих паев на ход дальнейшего замещения [1, стр. 149—150]. [c.158]

Чоупек с сотр. [172] подробно исследовали влияние увеличивающей размеры молекул избирательной сольватации ТГФ низкомолекулярных ароматических углеводородов и фенолов на их элюционное поведение при эксклюзионной хроматографии на стирогелях. Наличие в фенолах ОН-группы сильно сольвати-руемой ТГФ, приводит к существенному уменьшению этих молекул по сравнению с однотипных ароматических углеводородов. Прямые доказательства влияния сольватации па получены [173] при хроматографическом изучении орто-, мета- и параизомеров карборана в ТГФ и бензоле на стирогелях. Изомеры карборана совершенно идентичны по размерам и отличаются только взаимным расположением атомов бора в решетке молекулы и, соответственно, полярностью. Тем не менее, как видно из рис. П1.24, они разделяются в ТГФ, причем первым элюируется [c.88]

Самостоятельные работы, которые Марковников здесь называет, посвящены были почти исключительно изучению изомерии карбоновых кислот жирного ряда и их производных. Но уже в это время его занимала проблема взаимного влияния атомов. Оп написал важную статью Об ацетоновой кислоте , в которой, с одной стороны, подведены итоги его исследованиям органических кислот, а с другой — положено начало изучению зависимости между химическими свойствами и химическим строением органических соединений. По этому поводу Марковников писал Бутлерову из Лейнцига в июле 1867 г. Я посылаю свою работу с ацетоновой кислотой в Annalen собственно потому, чтобы при сем удобном случае высказать некоторые соображения относительно взаимного влияния элементарных паев (атомов.— Авт.) в соединениях на их химический характер. Пришлось опять несколько напасть на Кекуле за высказанный им взгляд на порядок замещения водорода в бензоле хлором. Статья больше недели лежит у Кольбе, который взялся выправить ее относительно языка и все говорит, [c.31]

Ществ Такова цель, к которой долгкиа стремиться теория, а пока, при почти полном отсутствии обобщони11, при разбросанности в литературе и случайности относящихся сюда сведений, при отсутствии специально поставленных в этом отношении наблюдений, первоочередной задачей было обобщить уже имевшиеся да1шые и перейти вслед за тем к целеустремленной экспериментальной проверке открытых закономерностей. Я поставил себе задачею,— писал Марковников в предисловии к докторской диссертации,— собрать по возможности эти отрывочные сведения по вопросу о взаимном влиянии атомов. Притом мною избрана была главным образом одна группа относящихся сюда хи-мических реакций влияние замещающих паев на ход дальнейшего замещения . Мы увидим далее, что Марковников в действительности не ограничился этой группой реакций, а его выводы относятся также к реакциям отщепления, присоединения и изомеризации. [c.57]

Превращения различных циклопарафинов и относительная прочность колец — это различные стороны одной и той же проблемы строения и взаимного влияния заместителей па физические и химические свойства кольчатой системы. В так называемой теории напряжения (Spannugtheorie) Байера (1885), являющейся логическим развитием идеи о тетраэдрическом строении углеродного атома, делалась попытка механистического объяснения относительной прочности колец [110]. Согласно этой теории различная прочность кольчатых и непредельных систем обусловливается отклонением от своего нормального значения (=109° 28 ) угла между валентными силами углеродного атома, причем непрочность системы пропорциональна величине отклонения. Если для трех первых циклопарафинов байеровские взгляды достаточно удовлетворительно, хотя и качественно, согласуются с фактами, то начиная с циклогексана, наблюдаются резкие расхождения свойств циклоалканов спредсказаниями теории напряжения. Это расхождение привело к дополнительным соображениям о нахождении углеродных атомов циклогексана и высших циклов в различных плоскостях (Заксе [c.120]

В данной работе нас интересует вопрос взаимного влияния радикалов па их перемещения при изомерных превращениях. Как сообщалось уже и ранее 12, 3J, оказывается, что при наличии в молекуле третичного радикала с двумя одноименными группами мигрирует одноименный радикал. В нашей первой статье 13] мы сообщили о характере перегруппировки при дегидратации третичноамилфеиилкарбинола [c.607]

В 1861 г. в своем основополагающем докладе О химическом строении веществ А. М. Бутлеров ставил задачу выяснить, какое взаимное влияние могут оказывать два атома, находящиеся внутри одной и той же химической частицы, но химически не действующие непосредственно друг па друга . Оп указывал па перавноцениость единиц сродства, объясняемую взаимным влия-пием атомов, составляющих молекулу органического соединения. В 1862 г. А. М. Бутлеров писал ...говоря о различии единиц сродства, нельзя не указать на то влияние, которое оказывает на свойство одних единиц сродства натура паев (т. е. природа атомов.—/О. С.), связывающих другие единицы, и необходимо даже прибавить, что различие, быть может, условливается этим влиянием В статье О различных обт ясненпях некоторых случаев изомерии (1864) он развил мысль о взаимном влиянии атомов, входящих в состав данной молекулы ...элементарные атомы, находящиеся внутри молекулы, могут взаимно влиять иа химический характер друг друга, не будучи ири )том соединены непосредственно Различное распределение сродства по связям [c.201]

Изменение не только числа, но и взаимного расположения атомов, связанных с данным элементом, — геометрическая изомерия — также оказывает хотя и небольшое, но вполне закономерное влияние па величины мольных рефракций химических соединений. Например, для органических молекул уже давно было замечено, что рефракции цис-пзомеров меньше рефракций соответствующих rpa/i -производпых (в среднем на 0,2 см ). [c.163]

Закономерность трансвлияния, сформулированная Черняевым, дала в руки химиков-сннтетиков мощный инструмент направленного изменения состава и структуры молекул. В результате были спитезировапы сотни новых комплексных соединений металлов 8-й группы, а в последние годы — и переходных металлов. Сейчас существует несколько теоретических истолкований особенностей взаимного влияния атомов во внутренн.ен сфере комплексных соединений остановимся па некоторых из них. [c.246]

Эта последовательность, в общем, совпадает с известным рядом трансвлияиия, что указывает па правильность основной предпосылки — свойств химической связи, определяющей особенности взаимного влияния атомов. По этой причине иоляризациопную схему взаимодействия атомов во внутренней сфере комплексных соединений мы и развили таким образом, что учитывается взаимное влияние ие диполей, а зарядов па связях [284, 285]. [c.249]

Работа сепаратора весьма теегю связана с работой мельницы. Взаимное влияние процессов размола и сепарации в пылеприготовительных установках, в частности в пылесистемах парогенераторов, состоит в следующем. С одной стороны, дисперсный состав пыли (мельничного продукта) па входе в сепаратор определяет состав готовой пыли на выходе из него, с другой —чем [c.3]

За немногими исключениями сырье, идун(ее иа крекинг, включает углеводороды всех рядов, а именно алканы, ароматические, непредельные и цикланы. Очевидно, присутствие представителей разных рядов должно как-то сказаться па характере реакций уплотнения. Попытку учесть это взаимное влияние сделал М. С. Немцов, предложивший схему, в основу которой по.иожена конденсация ароматических углеводородов с непредельными. Эта схема хорошо согласуется и с теорией и с опытом. Кроме того, Э1а схема объясняет такие парадоксальные факты, как увеличение коксообразования нри разбавлении тяжелых дестиллатов бо.лее легкими. [c.27]

Экспериментальное определение дисперсного состава пузырьков связано с рядом серьезных затруднений. Больп1 и1 концентрация (порядка сотен в 1 мм ) мелких пузырьков диаметром 20—200 мкм не позволяет использовать для определения дисперсного состава методы, основанные на резонансном рассеивании или поглощении ультразвуковых или электромагнитных волн, вследствие наличия взаимного влияния пузырьков друг па друга. Фотографирование в тонких кюветах влечет за собой нарушение режима движения газожидкостной смеси и приводит к интенсивной коалесценции пузырьков, что явилось одной из причин некорректности результатов работы [38]. [c.81]

При содержании 0,001% натрий не влияет на точность определения кальция. При содержании 0,001—0,002% N3 интенсивность линий кальция возрастает и остается постоянной до 0,4% N3, затем интенсивность линий кальция падает, поэтому рекомендуют работать при содержании натрия в пробе) 0,001%. Аналогично ведет себя калий [71, 417] 3% лития, введенного в плазму дуги, снимает взаимное влияние элементов при спектрографировании кальция. Щелочноземельные металлы, в частности барий, не влияют па определение кальция [216]. Алюминий увеличивает относительные интенсивности спектральных линий, в том числе и кальция [699]. [c.113]

Влияние температуры на взаимную растворимость полимеров систематически не изучалось. Сведения здесь довольно противоречивы. Так, Добри [32] указывала, что температура мало влияет па расслаивание, однако позднее Керн [34] отмечал большое влияние температуры на расслаивание. В частности он заметил, что некоторые полимеры, смесь которых прозрачна при комнатной температуре при данной концентрации, расслаиваются при повышении температуры. Также Пурселл [68] обнаружила, что смесь хлоркаучука с сополимером этилена и винилацетата расслаивается при повышении температуры. Берек [691 на примере смеси ПС — атактический полипропилен — толуол и Кун [57] на примере смеси ПС—ПММА—бензол показали незначительное влияние температуры на расслаивание. [c.22]

Структурирование воды, по-видимому, возрастает с увеличением адсорбции. В первых слоях воды структура определяется поверхностью адсорбента, в последующих слоях важную роль играет взаимное влияние адсорбированных слоев молекул. На структурирование адсорбированной воды сильно влияет диаметр пор адсорбента. В крупнопористых силикагелях структурирование больше, чем в среднепористых, что может быть связано с дезориентирующим влиянием диполей, адсорбированных па противоположных стенках пор. [c.246]

Возможной причиной уменьшения размеров сферолитов нри увеличении толщины пленки выше значения, соответствующего максимальному объему сферолитов, является чисто пространственное взаимное влияние смежных сферолитов друг на друга, приводящее к ограничению их роста. Для проверки этого предположения мы провели серию опытов с пленками гуттаперчи, пластифицированной трансформаторным маслом (ВМ-3). Смеси масла с расплавленной гуттаперчей готовили при 80°. Затем каплю смеси наносили на покровное стекло, прижимали сверху стеклянной линзой малой кривизны К = 10 ж) и подвергали термообработке. В этих препаратах сферолиты не контактировали друг с другом, будучи разделенными прослойками масла значительной толщины. Вид кривой зависимости размеров сферолитов от толщины пленки оставался таким же, как и в опытах без масла [4], положение максимума пе изменялось, однако максимальный размер сферо.литов сильно увеличился (от 50 до 2001 -) (рис. 1,1). Очевидно, введение пластификатора не влияет па характер зависимости размеров сферолитов от толщины полимерной пленки. Следовательно, взаимное влияние смежных сферолитов, ограничивающее их рост, не является причиной экстремального хода кривой зависимости объема сферолитов от толщины пленки. [c.194]

Определение парных иорреляциоишх зависимостей Д-37. Целью первого этапа исследования является выяснение влияния отдельных параметров процесса па результативный признак. При этом предполагается, что факториальные признаки взаимно независимы. [c.348]

Физич. и химич. свойства Б. определяются их высо-комолекулярно природой, компактностью укладки п неразветвленностью полипептидных цепей, сиецифич. ХИД1ИЧ. природой и взаимным расположением остатков аминокислот. Онредслеппое влияние па свойства сложных Б.— протеидов, оказывает природа компонента, с к-рым Б. связан. [c.126]

Существенное влияние па В. п. должны оказывать также конформациоиные особенности макромолекул и степень надмолекулярной организации полимеров. Изменение, напр., конформации макромолекул может приводить к тому, что далекие друг от друга по цепи звенья будут располагаться в пепосредственной близости, инициируя В. п., к-рые в противном случае были бы невозможны для полимера исходной структуры. Однако исследование влияния конформации макромолекул и надмолекулярной структуры полимеров па кинетику В. п. довольно сложная задача. Причина этого — трудность учета изменения конформации макромолекул в процессе В. п. и существенная роль диффузионных факторов, связанных с паличием различных уровней надмолекулярной организации полимеров но только в твердой фазе, но и в разб. р-рах. Сведепия о влиянии типа структурных образований на В. п. полпмеров почти полностью отсутствуют. Вместе с тем только учет взаимного влияния соседних заместителей, конфигурации и конформации макромолекул, а также надмолекулярной организации по.лимеров является условием [c.247]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология