Барий, сульфат адсорбция

Изучение адсорбции водяного пара усложняется рядом особенностей, и, по-видимому, применение уравнения БЭТ к изотермам воды довольно часто не имеет реальных оснований. В работе [68] указывалось, что значение Лт=10,6 А , рассчитанное с помощью уравнения (2.64) по плотности жидкости при 24°, довольно хорошо согласуется с результатами определения удельной поверхности образцов кварца, анатаза и сульфата бария при адсорбции азота. Однако в опубликованной несколько позднее работе Гаркинса [63] показано, что соответствие с результатами, полученными для стандартного образца анатаза, будет наблюдаться только, если принять Лт=14,8 А . Другие данные, относящиеся к этому твердому телу, представлены в табл. 18. Значение Ат-, равное 14,8 А , приводит в случае других твердых тел к слишком высоким при адсорбции воды результатам по сравнению с результатами, полученными для азота. [c.99]

На рис. XIX, 15 представлены изотермы адсорбции фенола из растворов в н-гептане на непористом сильно адсорбирующем фенол адсорбенте (сульфате бария) и на крупнопористом силикагеле при температурах 20 и 40 °С (ниже и выше температуры кристаллизации фенола). Так как при более высокой температуре при насыщении раствора происходит объемное расслаивание раствора на дпе жидкости, то при этом термодинамические условия адсорбции из растворов напоминают условия адсорбции паров (когда при насыщении происходит объемное расслаивание на жидкость и пар), т. е. возможна полимолекулярная адсорбция из растворов, а в случае крупнопористых адсорбентов—еще и капиллярное расслаивание раствора в порах, аналогичное капиллярной конденсации пара. Изотермы адсорбции сильно адсорбирующегося компонента становятся в этих случаях S-образ-ными. [c.540]

Фридрихсберг Д. А., Барковский В. Я- Исследование поверхностной проводимости потенциала и адсорбции на диафрагмах сульфата бария.— Кол. лоидный журнал , т. 26, № 6, 1964, с. 722—729. [c.211]

Под термическим старением понимают процессы, приводящие к образованию осадка с небольщим запасом энергии без участия растворителя. Суть их заключается в том, что при термической обработке осадка ставшие мобильными компоненты решетки диффундируют с участков с более высокой энергией на участки с меньшей энергией. Эти процессы в соответствии с небольшой скоростью диффузии в твердых телах и высокой энергией решетки обычно становятся заметными только при относительно высокой температуре, часто соответствующей там-мановской температуре релаксации, которая равна примерно половине абсолютной температуры плавления. Однако и при более низких температурах благодаря насыщенным растворам, которые образуются в виде поверхностной пленки при адсорбции влаги воздуха, могут протекать процессы упорядочения, связанные с уменьшением энергии. Например, термическое старение поверхности бромида серебра происходит уже при комнатной температуре, что вызвано высокой подвижностью ионов, обусловленной дефектами решетки. Кристаллы сульфата свинца медленно упорядочиваются при комнатной температуре, если они находятся в атмосфере с 85%-ной влажностью. Для сульфата бария эффект термического старения наблюдается только при 500°С. [c.208]

Исследования показали, что в первую очередь на осадке адсорбируются ионы, входящие в состав осадка. При адсорбции на ионном кристалле проявляются также некоторые другие закономерности. Из двух ионов с одинаковым зарядом преимущественно адсорбируется ион, концентрация которого больше, а при одинаковой концентрации и разных зарядах преимущественно адсорбируется ион с более высоким зарядом. Из ионов с одинаковыми зарядами и концентрациями в первую очередь адсорбируется ион, который образует наименее растворимое или наименее диссоциирующее соединение с ионами осадка. Например, для осаждения ЗО берут ВаС , а не Ва(МОз)2, потому что нитрат бария менее растворим и менее диссоциирован, чем хлорид, и, кроме того, нитрат с сульфатом бария образует твердые растворы, а хлорид не образует. Последняя особенность, по-видимому, является решающей при выборе хлорида бария в качестве осадителя сульфат-ионов. Использование для этой цели Ва(ЫОз)2 приводит к получению завышенных результатов. [c.148]

Опыт 6. Адсорбция ионов свинца (II) осадком сульфата бария [c.74]

Концентрация аммиака в исследуемом растворе должна быть не ниже AN. Свободные ионы цннка полярографируют, изменяя потенциал системы от —0,4 до —1,4 в. Величина диффузионного тока на полярограмме пропорциональна концентрации кальция (рис. 22). Другие катионы щелочноземельных металлов вследствие образования более слабых комплексонатов вытесняют цинк лишь частично и тем самым мешают определению кальция. Небольшие количества бария перед полярографированием кальция можно осадить в виде сульфата. Получаются надежные результаты при отношении Са Ва = 10 1. В присутствии стронция определять кальций нельзя, так как сульфат стронция достаточно растворим, а комплексонат его более прочен, чем комплексонат бария [1371]. По данным других авторов [502], барий и стронций при соотношении к кальцию 2 1 не мешают. Влияние магния устраняют осаждением его фосфатом аммония. В присутствии 5-кратного избытка магния может произойти соосаждение кальция с осадком фосфата магния в результате адсорбции [502]. Ошибка определения составляет 2—6% при определении 3-10 — [c.105]

Чтобы получить более полную информацию о свойствах катализатора, важно измерить площадь поверхности отдельных компонентов катализатора, например активных оксидов металлов [20, 51]. С этой целью применяют хемосорбционные методы, основанные на различной адсорбции некоторых газов или паров компонентами катализатора. Так, при использовании низкотемпературной адсорбции оксида углерода оценена поверхность никеля, нанесенного на оксид алюминия. Химической адсорбцией кислорода определяется поверхность платины на сульфате бария [51 ]. [c.249]

Окклюзия — это захват посторонних ионов в процессе образования осадка. Захват может осуществляться, во-п )вых, вследствие адсорбции ионов на поверхности растущих кристаллов по правилам, описанным выше, в процессе роста кристаллов примеси оказываются внутри осадка (внутренняя адсорбция), во-вторых, в результате захвата маточного раствора, попадающего в трещины и полости в осадке (инклюзия). Окклюзия — основной вид загрязнения осадков. Очевидно, что вид и количество примесей в осадке будут зависеть от скорости его формирования и порядка сливания растворов. Например, сульфат бария можно получить, прибавляя серную кислоту к раствору соли бария, и наоборот. В первом случае образующиеся кристаллы сульфата бария будут адсорбировать в процессе роста ионы Ва и в качестве противоионов СГ, т. е. осадок будет преимущественно окклюдировать хлорид бария (возможна небольшая окклюзия и серной кислоты). Во втором случае кристаллы сульфата бария будут преимущественно адсорбировать ионы SOj и в качестве противоионов HjO. В этом случае осадок окклюдирует преимущественно сер- [c.19]

Рис. 11,24. Зависимость дифференциальной теплоты адсорбции лля ряда углеводородов на сульфате бария от числа атомов углерода в молекуле п

Рис. 90. Изотерма адсорбции лаурата натрия на сульфате бария при 20°.

Рис. 93. Изотермы адсорбции додецилсульфата натрия на сульфате бария.

При медленном добавлении раствора соли бария к слегка подкисленному раствору сульфат-ионов преобладает окклюзия катиона, так как осадок BaSOi образуется в условиях избытка сульфат-ионов. Быстрое прибавление раствора хлорида бария увеличивает адсорбцию хлорида бария осадком BaSOi. При медленном прибавлении (по каплям) можно практически избежать этой адсорбции. Большой избыток кислоты повышает растворимость осадка BaSOi. Наибольшее распространение получил способ осаждения, при котором раствор разбавляют водой и вводят небольшой избыток соляной кислоты, нагревают до кипения и сразу же вливают при перемешивании горячий раствор хлорида бария. Обычно осадок отстаивают перед фильтрованием от 2—3 до 16—18 час. Для получения хорошо образованного осадка в горячий подкисленный раствор перед осаждением добавляют 10 мл насыщенного раствора пикриновой кислоты или олеата натрия [498]. [c.29]

Осаждение сульфата бария. Сульфат бария может быть осажден из кислой среды. При этом осаждаются (хотя бы частично) свинец, стронций и кальций. Осаждения свинца можно избежать, прибавляя ацетат аммония или ЭДТА присутствие последнего предупреждает так же явления адсорбции. [c.706]

С этой целью применяют хемосорбционные леТоДы, которые основываются на различной адсорбции некоторых газов или паров компонентами катализатора. Так, например, прй использовании низкоте апературной адсорбции окиси углерода оценена поверхность никеля, нанесенного на окись алюминия [65]. Химической адсорбцией кислорода определяется поверхность платины на сульфате бария [66]. [c.301]

Полученный раствор нейтрализуется до pH 7—8. Далее при упарке и кристаллизации из раствора выделяют сульфат натрия и серу. Затем осаждением гидроксидом бария и сульфидом натрия из раствора осаждают и удаляют примеси сульфатиона, ионов железа и тяжелых металлов, адсорбцией активированным углем удаляют органические примеси. После удаления осадков фильтрат упаривается, при охлаждении выделяют кристаллы чистого двуводного кристаллогидрата тиоцианата натрия с выходом (с учетом повторной переработки маточных растворов) 70—80% от ресурсов в исходном растворе. [c.279]

Сульфат бария, образующийся при осаждении з разбавленной серной кислоты, при медленном добавлении хлорида бария окклюдирует гидросульфат-ионы, н лри последующем прокаливании осадка получаются триоксид серы и вода. Эту ошибку за счет окклюзии можно уменьшить, если осаждение вести из разба вленного раствора, так как в этом случае концентрация ионов HSO4 уменьшается в результате их диссоциации и, кроме того, при небольшой концентрации гидросульфат-ионов адсорбция их незначительна. [c.205]

Адсорбция ионов на поверхности осадка характеризуется уравнением типа (5.21), но имеет некоторые особенности по сравнению с адсорбцией молекул. Особенности связаны с избирательной адсорбцией ионов ионным кристаллом и с зарядом ионов. В соответствии с правилом Панета — Фаянса — Гана осадок адсорбирует из раствора те ионы, которые образуют наименее растворимое или наименее диссоциированное соединение с одним из ионов осадка. В первую очередь на поверхности осадка адсорбируются ионы, входящие в состав осадка и имеющиеся в растворе в избытке. Например, при осаждении сульфата хлоридом бария в начальный момент и до полного осаждения сульфата бария на осадке будут адсорбироваться 504 -ионы, так как в это время они находятся в избытке, а после полного осаждения BaS04, когда в раствор введен избыток хлорида бария, адсорбироваться будут ионы Ва +. Эти ионы образуют первичный слой, связанный с осадком довольно прочно. К ионам первичного слоя притягиваются ионы противоположного заряда (противоионы), которые удерживаются менее прочно и образуют так называемый вторичный или диффузный слой. В качестве противоионов вторичного слоя выступают ионы, образующие наименее растворимое или наименее диссоциированное соединение с ионами первичного слоя. При прочих равных условиях адсорбция иона увеличивается с увеличением его заряда. Число адсорбированных ионов возрастает также с увеличением поверхности осадка т. е. мелкокристаллические и аморфные осадки адсорбируют больше ионов, чем крупнокристаллические. С увеличением температуры адсорбция уменьшается. [c.96]

Одной из основных причин окклюзии является неравновесная адсорбция, когда скорость роста частиц осадка превышает скорость установления адсорбционного равновесия. Например, при осаждении сульфата хлоридом бария в начале процесса при еще неполном осаждении 504 -ионов они будут адсорбироваться осадком Ва304 в первичный слой, а во вторичный будут притягиваться противоионы, например ионы Ыа ". При медленном добавлении осадителя ВаСЬ адсорбированные на осадке ионы N3+ вследствие сдвига адсорбционного равновесия будут замещаться на ионы Ва " " и кристаллы Ва304 будут расти. Если же раствор ВаСЬ прибавляют быстро, сдвиг адсорбционного равновесия происходит лишь в небольшой степени и адсорбированные ионы Ыа оказываются частично захваченными внутрь кристалла Ва504. По такой же схеме происходит окклюзия при образовании многих других осадков. [c.97]

Для уменьшения адсорбции Г-ионов осадком Agi титрование ведут в присутствии постороннего электролита (обычно нитрата или ацетата бария). Соединительный мостик заполняют раствором сульфата калия, но не хлорида, во избежание диффундирования СГ из соединительного мостика в титруемый раствор. [c.256]

Решение. Оценить знак погрешности в данном случае нельзя, так как за счет перехода сульфата бария в мелкодисперсную фазу (отсутствие созревания осадка) ошибка будет отрицательная, а за счет неправильного выбора промывной жидкости (адсорбция ЫааЗОл) —положительная. [c.145]

Если в растворе присутствует тфманганат калия КМПО4, то осадок сульфата бария окрашивается в фиолетово-красный цвет за счет адсорбции перманганат-ионов МПО4 на осадке. [c.424]

Адсорбция ионов осадками подразделяется на 1) адсорбцию потенциалобразующнх (потен-циалопределяющих ионов) 2) ионообменную адсорбцию 3) адсорбцию ионных пар 4) моно-молекулярную адсорбцию. Адсорбция — основная причина загрязнения осадков. Особенно легко загрязняются осадки сульфидов, гидроокисей, галогенидов металлов, имеющие очень развитую поверхность соприкосновения с раствором. Соосаждение посторонних растворимых веществ наблюдается часто, хотя они сами по себе данным реактивом и не осаждаются. Например, с сульфатом бария соосаждаются хлориды, нитраты и перманганаты различных металлов. [c.74]

Разновидности и способы приготовления палладиевых катализаторов аналогичны описанным для платиновых. Широко употребляется в лабораториях палладий, нанесенный на карбоиат кальция (бария) или сульфат бария. Для получения этих катализаторов све-жеосажденный карбонат кальция (сульфат бария) замешивают с раствором хлорида палладия при температуре 50-60 °С и после адсорбции соли палладия осадок отфильтровывают, тщательно промывают водой и высушивают. Адсорбированная на поверхности носителя соль восстанавливается до металлического палладия водородом в процессе гидрирования. Палладиевая соль может быть также восстановлена щелочным формалином или водородом сразу после смешения ее раствора с горячей суспензией носителя в процессе приготовления катализатора. [c.20]

Соосаждение с сульфатом бария Способность калия (и других щелочных металлов) соосаждаться с ВаЗО известна давно [538, 651, 2035, 2373, 2641] Это явление объясняется окклюзией сульфата калия [2331], адсорбцией (674, 865, 1767, 1969, 2119], образованием твердых растворов [64, 490, 2839] или двойной соли 673, 1677, 1861] Соосаждение калия может быть значительным Чем больше калия в растворе до осаждения, тем выше его содержание и в осадке Ва504 [64, 500] Содержание сульфата калия в сульфате бария достигает 4,8%. При прочих равных условиях калий соосаждается больше, чем натрий, что находится в соотвётствии с растворимостью сульфатов этих металлов—меньшей растворимостью характеризуется именно сульфат калия [500] Таким образом, удаление ионов [c.147]

Кондуктометрическим методом титруют сульфаты хлоридом [6, 514], ацетатом [827, 971, 1255], перхлоратом [1077] или гидроокисью [458, 1075] бария. Возможные ошибки при таком титровании связаны не с адсорбцией ионов на осадке, а с замедленной скоростью образования BaS04 [23]. ]Иетод применим для определения серы в водах [402], в органических соединениях [1255] и тяжелых пиридиновых основаниях [150], в цементе [1093]. [c.88]

Избыток ионов бария после осаждения сульфатов в природных водах определяют пламенно-фотометрически [377] по линии 493 нм. Определение 500 мг 801"1л возможно с ошибкой 2,2%. Если сульфаты осаждают в виде PbS04, избыток ионов свинца определяют методом атомной адсорбции по линии РЬ 2170, 2833 А [1057], фосфаты, силикаты и сульфаты одновременно определяют косвенным титрованием солью магния в пламени Hj—войдух. Изменение поглощения происходит в силу связывания магния определяемыми ионами, кривая титрования имеет три характерные точки [1052]. [c.181]

Соосаждение. Осадки редко бывают совершенно чистыми. Они содержат некоторое количество маточного раствора и часто вещества, легко растворимые при данных условиях. Так, когда осаждают сульфат бария, прибавляя к раствору сульфата калия хлорид бария, осадок содержит немного калия, который с трудом удаляется при промывке, хотя сульфат калия легко растворим в воде. В таких случаях говорят, что произошло соосаждение калия с сульфатом бария, Соосаждение иногда обусловливается адсорбционными свойствами гговерхностп осадка. Адсорбцию посторонних ИОНОВ поверхностью осадка называют иногда окклюзией в отличие от инклюзии — захватывания кристаллами но вре.мя их образования некоторого количества маточного раствора. Иногда ггроисходит образование твердого раствора (или с м е ш а н н ы х кристаллов) двух веществ, имеющих одинаковую кристаллическую структуру. Так, РЬЗО иногда кристаллизуется с ВаЗО , образуя, повидимому, гомогенную массу или одну фазу. [c.82]

Адсорбция — увеличение поверхностной концентрации растворенных веществ на границе раздела фаз. В соответствии с правилом адсорбции на поверхности осадка в первую очередь адсорбируются ионы, входящие в состав кристаллической рещетки осадка и находящиеся в избытке (первичная адсорбция). При этом поверхность осадка приобретает положительный или отрицательный заряд, в зависимости от того, какие ионы в растворе находятся в избытке. Под действием заряда к поверхности осадка притягиваются противоионы, которые удерживаются слабее первично адсорбированных ионов. При осаждении, например, сульфат-ионов действием избытка раствора хлорида бария первично адсорбированными на поверхности Ва304 ионами после полного осаждения осадка являются ионы бария, противоионами — хлорид-ионы [c.149]

Поверхность ионных кристаллов с большими комплексными анионами, например сульфатов щелочноземельных металлов, образуется большим числом граней разных индексов. Поэтому в целом поверхность таких кристаллов физически неоднородна. На рис, 1,1а изображена проекция на плоскость (010) BaSOi. Ионы бария и серы расположены на расстояниях и параметра кристаллической решетки выше по оси с (перпендикулярной плоскости чертежа) в плоскостях, параллельных плоскости чертежа. В этих параллельных плоскостях также расположена часть ионов кислорода кружки, изображенные тонкой линией). Другая часть ионов кислорода расположена на 1,18 A выше и ниже этих плоскостей (кружки, изображенные жирной линией). Периодически повторяющиеся участки поверхности на каждой грани таких кристаллов с комплексными ионами значительно больше, чем у базисной грани графита и нитрида бора или у граней (100) кристаллов типа Na l. Потенциальные барьеры в этом случае имеют более сложную природу, связанную с сильным изменением напряженности электростатического поля, создаваемого ионами разных знаков. Даже физически однородную поверхность отдельной грани в таких случаях уже нельзя принимать за математически однородную, особенно по отношению к адсорбции молекул, способных к сильному специфическому взаимодействию с электростатическим полем, создаваемым у по- [c.17]

Такие сильно специфические адсорбенты применяются в газовой хроматографии для разделения молекул, близких по размерам, конфигурации и многим физическим свойствам, но различающихся локальным распределением электронной плотности. На сульфате бария, например, хорошо разделяется смесь изомеров ксилола, причем первым выходит п-ксилол, затем л -ксилол, потом о-кси-лол [316] пики практически симметричны. На рис. П,24 показана зависимость дифференциальной теплоты адсорбции насыщенных, ненасыщенных и ароматических углеводородов для малой (нулевой) пробы gv,i от числа атомов углерода в молекуле. Из этого рисунка видно, что значения 5v,i при адсорбции цикленов и ароматических углеводородов на BaS04 значительно выше значений qv i при адсорбции н-алканов и цикланов с тем же количеством атомов углерода в молекуле. Это указывает на сильную специфичность адсорбции цикленов и ароматических углеводородов на таком адсорбенте. Теплоты адсорбции ксилолов заметно различаются между собой и соответствуют последовательности выхода пиков на хроматограмме. [c.67]

До выбора осушающего вещества для неизвестного образца необходимо произвести предварительные р тыты с тем, чтобы убедиться, не происходят ли при осушке какие-либо осложняющие реакции или предпочтительная адсорбция. Так, непредельные газы в присутствии фосфорного ангидрида полимери-зуются. Иногда можно применять абсолютный этиловый спирт с двоякой целью— в качестве вытесняющей жидкости и осушающего реагента. Однако он образует азеотропы с иентанами и мешает отделению их друг от друга и от гексанов. Другие спирты свободны от этого недостатка, но также удаляют воду. Проблема удаления гидратов является весьма сложной и еще недостаточно выясненной (частное сообщение Подбильняка). Предпочтительно пользоваться твердыми адсорбентами, нежели жидкими, хотя для поглощения двуокиси углерода применяются растворы поташа или едкого натра. Для этой цели пригоден также аскарит Водяные пары можно также удалить хлористым кальцием, сульфатом натрия, сульфатом кальция (гнисом) или же фосфорным ангидридом. Последний нельзя применять с газами, содержащими олефины, ароматические углеводороды или нафтены. Подбильняк сообщил, что хлористый кальций адсорбирует олефины и что окись бария представляет собой наилучший адсорбент. В качестве осушающего средства применяется также перхлорат магния (ангидрон). NGAA [37] предлагает применять для очистки насыщенных углеводородных газов до их сжижения и разгонки хлористый кальций, аскарит и безводный сульфат кальция, расположенные последовательно в перечисленном порядке. [c.355]

Согласно Камингу и Шульману [85], изучавшим адсорбцию додецилсульфата натрия на сульфате бария, форма изотермы адсорбции зависит от методики измерения, как показано на рис. 93. Так, адсорбция возрастает равномерно, если измерения проводятся на отдельных образцах растворов разных концентраций и изменяется ступенчато при измерениях ее в одном и том же растворе при последовательном увеличении его концентрации. [c.243]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология