Адсорбция осадками растворенных ионов

Метод Фаянса (адсорбционные индикаторы). Адсорбционными индикаторами называют соединения, которые при адсорбции на осадке изменяют свой цвет. Установлено, что в первую очередь на осадке адсорбируются ионы, одноименные с осадком. Например, при титровании хлорида нитратом серебра на осадке Ag l до точки эквивалентности будут адсорбироваться преимущественно хлорид-ионы С1 и для нейтрализации отрицательного заряда к частицам осадка будут притягиваться положртельно заряженные ионы из раствора. После точки эквивалентности адсорбироваться на осадке будут избыточные ионы Ag и для нейтрализации уже положительного заряда осадка из раствора будут притягиваться отрицательно заряженные ионы, в том числе анионы индикатора. Анионы некоторых красителей, адсорбируясь, изменяют свой цвет. [c.260]

Для того чтобы помешать этому нежелательному явлению, приходится промывать осадок не чистой водой, а разбавленным раствором какого-либо электролита. Тогда удаляемые из осадка адсорбированные ионы заменяются ионами, содержащимися в промывной жидкости, т. е. происходит так называемая обменная адсорбция. Таким образом, пептизация осадка предотвращается. Понятно, что применяемый электролит должен быть веществом летучим и полностью удаляться из осадка при прокаливании. [c.146]

Адсорбция ионов на поверхности осадка характеризуется уравнением типа (5.21), но имеет некоторые особенности по сравнению с адсорбцией молекул. Особенности связаны с избирательной адсорбцией ионов ионным кристаллом и с зарядом ионов. В соответствии с правилом Панета — Фаянса — Гана осадок адсорбирует из раствора те ионы, которые образуют наименее растворимое или наименее диссоциированное соединение с одним из ионов осадка. В первую очередь на поверхности осадка адсорбируются ионы, входящие в состав осадка и имеющиеся в растворе в избытке. Например, при осаждении сульфата хлоридом бария в начальный момент и до полного осаждения сульфата бария на осадке будут адсорбироваться 504 -ионы, так как в это время они находятся в избытке, а после полного осаждения BaS04, когда в раствор введен избыток хлорида бария, адсорбироваться будут ионы Ва +. Эти ионы образуют первичный слой, связанный с осадком довольно прочно. К ионам первичного слоя притягиваются ионы противоположного заряда (противоионы), которые удерживаются менее прочно и образуют так называемый вторичный или диффузный слой. В качестве противоионов вторичного слоя выступают ионы, образующие наименее растворимое или наименее диссоциированное соединение с ионами первичного слоя. При прочих равных условиях адсорбция иона увеличивается с увеличением его заряда. Число адсорбированных ионов возрастает также с увеличением поверхности осадка т. е. мелкокристаллические и аморфные осадки адсорбируют больше ионов, чем крупнокристаллические. С увеличением температуры адсорбция уменьшается. [c.96]

Трудности при проведении осадительного титрования заключаются в том, что осадки иногда имеют не однозначный состав или происходит искажение истинной электропроводности вследствие адсорбции осадками посторонних ионов из раствора. При большом разбавлении эти явления не оказывают [c.326]

Вследствие адсорбции осадком различных ионов из раствора точность определения редко бывает высокой ( 0,5—1%). Наилучшие результаты получаются при очень точном соблюдении всех указаний принятого хода анализа. [c.989]

Из числа параметров процесса наибольшее значение имеют температура, pH среды, пересыщение раствора и массоперенос примеси из объема раствора к сорбирующей поверхности частиц осадка. Например, в зависимости от pH среды в процессе осаждения меняется адсорбция осадком потенциалопределяющих ионов из раствора по уравнениям (9.3) и -( ). Если вести осаждение основных солей Ре, N1, А1 при pH > 7, то осадок прочно адсорбирует гидроксильные ионы как потенциалопределяющие и менее прочно ионы примесных металлов как противоионы, что позволяет отделить последние от осадка обычной водой. [c.140]

Зависимость адсорбции от концентрации примесей имеет сравнительно небольшое значение в количественном анализе. Химик обычно не имеет возможности сильно уменьшить концентрацию примесей, так как она обусловлена главным образом составом анализируемого объекта, а также методом анализа, который обычно приходится выбирать по другим сооб-рал<ениям. Большее значение имеет следующая особенность адсорбции. Адсорбция при образовании осадков зависит от характера находящихся в растворе ионов. Обычно раствор содержит различные ионы. Из них наиболее сильно адсорбируются те, которые дают с ионами осадка нерастворимые или малодиссоциирующие соединения. Таким сильно адсорбирующимся ионом является часто собственный (одноименный) ион осадка, находящийся в данных условиях в избытке. Если, например, осадок иодистого серебра находится в растворе, содержащем анионы ЫОз , С1 и Л ,то сильнее всего адсорбируются ионы [c.61]

К сожалению, в большинстве случаев исследователи определяют только pH начала осаждения. Начало осаждения соответствует образованию первых видимых зерен осадка, когда концентрация ионов металла в растворе довольно велика. Между тем для количественного анализа большое значение имеет pH практически полного осаждения, когда концентрация остающихся в растворе ионов металла не превышает величины 1-10 г-ион л. Вследствие названных особенностей гидроокисей, а также вследствие явлений адсорбции, соответствующее значение pH нельзя с достаточной точностью вычислить из произведения растворимости соответствующих осадков. [c.95]

Исследования показали, что в первую очередь на осадке адсорбируются ионы, входящие в состав осадка. При адсорбции на ионном кристалле проявляются также некоторые другие закономерности. Из двух ионов с одинаковым зарядом преимущественно адсорбируется ион, концентрация которого больше, а при одинаковой концентрации и разных зарядах преимущественно адсорбируется ион с более высоким зарядом. Из ионов с одинаковыми зарядами и концентрациями в первую очередь адсорбируется ион, который образует наименее растворимое или наименее диссоциирующее соединение с ионами осадка. Например, для осаждения ЗО берут ВаС , а не Ва(МОз)2, потому что нитрат бария менее растворим и менее диссоциирован, чем хлорид, и, кроме того, нитрат с сульфатом бария образует твердые растворы, а хлорид не образует. Последняя особенность, по-видимому, является решающей при выборе хлорида бария в качестве осадителя сульфат-ионов. Использование для этой цели Ва(ЫОз)2 приводит к получению завышенных результатов. [c.148]

Методика определения. Вся предварительная настройка потенциометра, приемы работы и записи результатов аналогичны изложенным выше (см. стр. 46), но перед началом титрования раствор должен быть приблизительно 10%-ным относительно нитрата бария. Так как система гетерогенна и происходит адсорбция осадком титрующего и титруемого ионов, потенциал устанавливается не быстро, особенно вблизи конечной точки титрования. Поэтому следует ждать достижения [c.68]

Благодаря адсорбции ионов Н5 сульфид мышьяка не выпал в осадок, а образовался его коллоидный раствор. Ионы Н+, дальше расположенные от остова частицы и менее прочно с ней связанные, осуществляют связь частиц с окружающей средой. Если тем или иным путем удалить ионы адсорбционного слоя, то начнется ляция (укрупнение частиц) и затем выпадение осадка. [c.137]

В случае скрытокристаллических (аморфных) осадков захваченное вещество находится главным образом на поверхности осадка, т. е. соосаждение обусловлено поверхностной адсорбцией. Такие примеси также часто трудно отмыть водой. В этом случае хорошие результаты достигаются путем ионного обмена между ионами, захваченными осадком, и ионами, находящимися в растворе или в промывном растворе. Естественно, что прибавлять для этого необходимо такие электролиты, которые не мешают дальнейшему гравиметрическому определению. Например, в промывные воды можно прибавить хлорид аммония. Захваченные аммонийные соли при прокаливании осадка легко разлагаются и не мешают дальнейшему определению. Присутствие аммонийных солей в промывной жидкости препятствует образованию коллоидных растворов и проникновению осадка в фильтрат. [c.198]

Титрование диэтилдитиокарбаминатом натрия. Известно два варианта — титрование с вращающимся сульфид-серебряным индикаторным электродом, чувствительным к реактиву [2811, и титрование с серебряным индикаторным электродом, чувствительным к ионам серебра [1584]. При титровании по второму способу внутрикомплексное соединение экстрагируют смесью спирта и эфира. Адсорбцию осадка на серебряном индикаторном электроде устраняют добавлением в анализируемый раствор нитрата калия. Хорошие результаты получены при титровании смеси серебра с медью, свинцом и цинком, а при титровании в смеси с медью, кадмием и цинком резкие скачки потенциала наблюдаются только для серебра и меди. [c.93]

Получающийся при этом осадок пристает к стенкам стакана, плохо отфильтровывается и отмывается. Чтобы предотвратить гидролиз соли железа, раствор перед нагреванием подкисляют азотной кислотой, которая в процессе осаждения нейтрализуется аммиаком. Образующийся нитрат аммония играет роль электролита-коагулятора. Ион осаждают из достаточно концентрированного раствора, при этом аморфный осадок гидроксида железа(1П) получается менее объемистым, адсорбирует меньше примесей и легче отмывается от них. Чтобы еще более понизить адсорбцию осадком ионов С1 , раствор после осаждения разбавляют 1,5—2-кратным объемом горячей воды. Промывая осадок, удаляют примеси СГ, которые при прокаливании могут образовать с осадком летучий хлорид железа. [c.218]

Использование неорганических осадителей связано с. получением осадков с ионной кристаллической решеткой, которые, как было видно, адсорбируют значительное количество ионов из маточного раствора. Поэтому при работе с ними особенно важно соблюдать все условия пол чения чистых осадков, рассмотренные выше. Однако даже все эти методы не в состоянии иногда полностью устранить соосаждение путем адсорбции и окклюзии, которые могут стать источником серьезных ошибок. [c.221]

При кондуктометрическом титровании методом осаждения ошибка может возникнуть также в результате обычных аналитических ошибок осаждения, например вследствие адсорбции (поглощения поверхностью) ионов из раствора осадком или неопределенности состава осадка. В некоторых случаях необходимо [c.354]

Осаждение органическими основаниями (пиридин, уротропин и др.). Остроумов [218] рекомендует осаждать ионы ряда металлов, в том числе и циркония, пиридином (константа ионизации 1,6-10 ). Пиридин позволяет легко регулировать величину pH раствора и маскирует некоторые ионы. Введение значительных количеств хлорида аммония в раствор резко снижает адсорбцию образующимся осадком тех ионов, которые дают комплексы с пиридином. Прибавление большого количества хлорида аммония способствует более полному осаждению гидроокиси из сернокислого раствора. Осаждение пиридином проходит более интенсивно при нагревании раствора. [c.54]

Метод Фаянса (титрование с адсорбционными индикаторами). В процессе титрования поверхность осадка имеет некоторый заряд (см. 1фавила адсорбции в разд. 9.1.5). Например, при титровании галогенид-ионов раствором нитрата серебра осадок Ag l до ТЭ заряжен отрицательно вследствие адсорбции собственных СГ -ионов. После ТЭ осадок перезаряжается и становится положительно заряженным из-за адсорбции Ag -ионов. Если в растворе присутствуют ионы красителя, имеющие определенный заряд, то они могут служить противоионами и придавать осадку окраску. Например, флуоресцеин — слабая органическая кислота желто-зеленого цвета, диссоциирует с образованием аниона, который адсорбируется на положительно заряженном осадке Ag l после ТЭ. При адсорбции окраска красителя изменяется на розовую (возможно, из-за образования малорастворимого комплекса с ионами серебра). [c.99]

Отличие между такими ионами состоит в том, что одни из них (изоморфные) могут участвовать в построении кристаллической решетки, а другие (двухмерно-подобные) — только в построении поверхностного слоя кристалла. Основываясь на этих особенностях, можно осуществить разграничение первичной адсорбции указанных видов ионов. Практически дело сводится к наблюдению за поведением адсорбированных ионов при перекристаллизации осадка, В случае адсорбции двухмерно-подобных ионов процесс перекристаллизации будет сопровождаться переходом этих ионов в раствор, в случае же адсорбции изоморфных ионов процесс этот будет приводить к объемному распределению микрокомпонента между кристаллической фазой и раствором. [c.123]

Совершенная теория электрохимического выделения металлов не может быть создана без учета таких факторов, как строение и свойства поверхности осаждающегося металла, электронные структуры и энергетические уровни разряжающихся ионов и образующегося металла, адсорбция различных веществ ионного и молекулярного характера на поверхности осадка и ее связь с природой осаждающегося металла, в частности с его зарядом по отношению к раствору, и т. п. [c.445]

Это возможно осуществить путем адсорбционной пептизации, т. е. обработкой осадка раствором электролита, в составе которого есть ион-пептизатор, способный к избирательной адсорбции (в соответствии с правилом Пакета—Фаянса). В качестве электролита, имеющего ион-пептизатор, можно взять раствор РеС1.з или K4[Fe( N)6] В растворе РеС1.з ионом-пептизатором является ион Ре +, в растворе К4ре(СК)б ион [Ре(СК)б). Каждый из этих ионов может адсорбироваться на кристаллах КРе [Ре (СЫ) е], до- [c.417]

Адсорбционные индикаторы [1, 5—7] изменяют интенсивность или цвет флуоресценции в результате адсорбции на осадках мало растворимых веществ, образующихся в процессе титрования, или при десорбции с них. Изменение степени адсорбции индикатора происходит вследствие перемены заряда поверхности осадка. Например, частицы Ag l при избытке в растворе ионов Ag+ заряжены положительно, а в присутствии С1" — отрицательно в первом случае они адсорбируют кислотные красители, во втором — основные. В качестве таких индикаторов описано применение более 20 люминофоров в их числе 4 метилумбеллиферон (4 метил-7-гидроксикумарин), 2-наф-толсульфокислота, родамин С, флуоресцеин, хинин, эозин, эритрозин. С их помощью титрованными растворами солей ртути (II), свинца (II) и серебра можно определять хлориды, бромиды, ио-диды, роданиды, ванадаты, вольфраматы, оксалаты, ферроцианиды, фосфаты, хроматы, л наоборот. [c.285]

Трудности нри ироведении осадительного титрования заключаются в том, что осадки иногда имеют непостоянный состав или происходит искажение истинной электрической проводимости вследствие адсорбции осадками посторонних ионов из раствора. При большом разбавлении эти явления не оказывают влияния. Поэтому нри наличии достаточно чувствительной кондуктометрической аннаратуры можно получить хорошие результаты имеппо при определепии небольших концентраций веществ. [c.158]

Разделение гексаметилентетрамином и мочевиной. Для гидролитического осаждения было предложено применять уротропин [562, 987, 1219, 1220, 1384]. Он медленно реагирует с водо-родны.ми ионами раствора и постепенно снижает их концентрацию. Однако наблюдается значительная адсорбция осадком гидроокисей ионов кобальта и других двухвалентных металлов, поэто.му для количественного разделения необходимо переосаж-дение. Уротропин применяется для разделения катионов в качественном анализе [146]. Для этой же цели предложено [416] применять мочевину. [c.65]

Взаимоотношения между гомогенным и гетерогенным катализом изучены лишь слабо главным образом потому, что элементы, способные дать начало обоим видам катализа, пе исследованы по всему интервалу переменных (например, pH и концентрации), определяюнгих состояние катализатора. В качестве катализатора, нри котором можно наблюдать переход от гомогенного механизма к гетерогенному, можно назвать железо. В кислом растворе реакция чисто гомогенная. Однако если увеличивать pH, начинает появляться коллоидное вещество и одновременно происходит изменение скорости (см. рис. 76 на стр. 440). При еще более высоких pH может наблюдаться образование макроскопического осадка, а также и другие кинетические изменения. На скорость катализа могут влиять и изменения физической формы (наличие носителя для катализатора, спекание катализатора или изменение кристаллической структуры). Хотя еще не вполне точно определен pH, при котором начинает появляться коллоидное вещество, не подлежит никакому сомнению факт перехода от гомогенного разложения к гетерогенному при повышении pH. Однако существуют еще значительные неясности по вопросу природы изменения механизма. В некоторых случаях оба вида разложения могут быть качественно объяснены одним и тем же механизмом, например циклическим окислением и восстановлением. В то же время образование комплекса или осаждение катализатора в коллоидном или твердом состоянии может определить т -долю от общего количества имеющегося катализатора, которая способна фактически участвовать в реакции и таким образом влиять на наблюдаемую скорость разложения. Такого рода случай комплексообразования встречается при катализе полимеризации действием перекисей [79]. При чисто гетерогенном катализе наблюдаемая скорость зависит от степени дисперсности твердого катализатора, так как эта дисперсность определяет размер поверхности, находящейся в контакте со средой. Наоборот, вполне возможно, что при переходе от гомогенной системы к гетерогенной коренным образом изменяется и характер реакции, которой подвергается перекись водорода, например ионный механизм может перейти в радикальный. Возможно, что при изменении условий имеется сравнительно тонкая градация в переходе от одного механизма к другому. При выяснении различий гомогенного и гетерогенного катализа нужно всегда учитывать возможное влияние адсорбции из раствора на гомогенный катализ. Так, одновалентное серебро, не обладающее каталитическими свойствами нри гомогенном диспергировании, легко адсорбируется стеклом [80]. В адсорбированном состоянии оно может нриобрести каталитические свойства в результате либо истинного восстаровления до металла, либо только поляризации [81]. Последующее использование поверхности стекла в контакте с более щелочным раствором также может активировать адсорбированное серебро. Это особенно заметно в случае поверхности стеклянного электрода. [c.393]

Особым случаем адсорбции из растворов является поглощение поверхностью построенного по ионному типу осадка одних ионов преимущественно перед другими. При этом обычно соблюдается общее правило, согласно которому предпочтительно адсорбируются ионы, образующие труднорастворимое или малодиссоциированное соединение с противоположно за-ряженнымио-номсамогоосадка. [c.269]

Соосаждение вызывается несколькими причинами. В одних случаях оно может быть обусловлено поверхностной адсорбцией. Например, осадок Agi адсорбируют из раствора ионы Ag+, а последние, в свою очередь, могут удерживать ионы с противоположным зарядом NO3-ионы, т. е. осадок Agi будет загрязнен AgNOa- Но, кроме того, при осаждении примеси могут находиться внутри частиц осадка. Это происходит за счет образования химических соединений между осадком и со-осаждаемой примесью, а также за счет образования смешанных кристаллов или же за счет внутренней адсорбции. Такой вид соосаждения называют окклюзией. Примеси в этом случае нельзя удалить промыванием. Соосаждение происходит во время образования осадка и необходимо его ослабить. Для ослабления соосаждения важное значение приобретает порядок сливания растворов, скорость приливания осадителя, концентрация используемых растворов. Эти моменты указываются в методиках и требуют неукоснительного выполнения. [c.227]

Адсорбция — увеличение поверхностной концентрации растворенных веществ на границе раздела фаз. В соответствии с правилом адсорбции на поверхности осадка в первую очередь адсорбируются ионы, входящие в состав кристаллической рещетки осадка и находящиеся в избытке (первичная адсорбция). При этом поверхность осадка приобретает положительный или отрицательный заряд, в зависимости от того, какие ионы в растворе находятся в избытке. Под действием заряда к поверхности осадка притягиваются противоионы, которые удерживаются слабее первично адсорбированных ионов. При осаждении, например, сульфат-ионов действием избытка раствора хлорида бария первично адсорбированными на поверхности Ва304 ионами после полного осаждения осадка являются ионы бария, противоионами — хлорид-ионы [c.149]

Еще один метод определения удельной новерхности заключается в исследовании распределения между поверхностью и раствором ионов, способных вытеснять ионы решетки. Этот метод был применен для исследования распределения ионов свинца и ионов хромата между поверхностью сульфата бария и раствором. Старение осадка хлорида серебра исследовалось путем определения скорости проникновения бромид-ионов в хлорид серебра Наконец, для определения удельной поверхности применялась адсорбция ацетата свинца на поверхности хромата свинцаи воды — на поверхности сульфата бария з, [c.184]

Одним из наиболее важных семейств адсорбционных индикаторов являются производные флуоресцеина. Довольно часто в качестве адсорбционного индикатора для титрования хлорида нитратом серебра в нейтральном или слабощелочном растворе используют натриевую соль флуоресцеина. Эта соль ионизуется в растворе, 01бразуя катион натрия и ашюн флуоресцеина, который обозначим 1п (анион индикатора). Вначале в сосуде для титрования образуется некоторое количество хлорида серебра. В любой момент титрования до точки эквивалентности хлориды существуют в растворе в избытке, поэтому первичный ионный слой состоит из адсорбированных хлорид-ионов, а вторичный ионный слой — из любых катионов, имеющихся в растворе, например ионов натрия или водорода. Отрицательно заряженных ионов индикатора 1п адсорбируется лишь небольшое число, поскольку их замещают на поверхности осадка хлорид-ионы. После точки эквивалентности в растворе существует избыток нитрата се ребра, поэтому первичный адсорбционный ионный слой содержит ионы серебра, а вторичный ионный слой состоит из отрицательно заряженных ионов, значительное число которых будут анионами индикатора. Натриевая соль флуоресцеина придает раствору флуоресцирующий желто-зелвный цвет, а когда анионы индикатора адсорбируются на осадке в качестве противоионов, наблюдается изменение цвета — частицы осадка становятся ярко-розовыми. Считают, что это изменение цвета связано с искривлением или с изгибом структуры иона флуоресцеина, когда он притягивается к частицам осадка, имеющим положительный заряд вследствие адсорбции ионов серебра. Фактически анион флуоресцеина является индикатором на адсорбированные ионы серебра. Поэтому конечную точку титрования фиксируют по изменению зеленой окраски раствора в розовую окраску осадка. На практике, поскольку частицы осадка хорошо диспергированы в растворе, наблюдают изменение окраски всего раствора от желто-зеленой в розовую. Такая методика определения хлоридов обычно называется методом Фаянса. [c.260]

Если удается каким-либо способом сделать коагуляцию коллоида обратимой и вновь восстановить состояние золя, то такой процесс, противоположный коагуляции, называется пептизацией. Например, пептизация осадка гидрата окиси железа происходит при обработке его очень малыми количествами раствора хлорного железа и объясняется адсорбцией при этом ионов Ре , вновь стабилизирующих частицы коллоида. Пептизирующее действие подобных добавок основано, кроме того, на индивидуальном (вероятно химическом) взаимодействии их с пептизируемым веществом. Часто, например, на глину или уголь оказывают пептизи-рующее действие слабощелочные растворы. [c.389]

Устойчивость лиофобных коллоидов определяется ионными и молекулярными адсорбционными слоями на поверхности частиц. Лиофобные золи, стабилизованные ионными слоями, коагулируют при сравнительно низких концентрациях электролитов, причем коагулирующее действие преимущественно оказывают противоположно заряженные ионы, особенно многовалентные ионы (правило Шульце-Гарди). В результате обменной адсорбции и повышения ионной силы раствора, при коагуляции коллоидов элект- ролитами происходит сокращение толщины двойного р слоя, которое внешне обычно проявляется в снижении С.-потенциала. В теории Дерягина показано значение сжатия двойного слоя для установления соотношения сил межчастичного притяжения и электростатического отталкивания частиц, приводящего к коагуляции, и дано теоретическое обоснование правила Шульце—Гарди (VI. 1). Кривые энергии взаимодействия имеют минимум на больших расстояниях, что создает для асимметрических частиц возможность возникновения тиксотропии и образования так-тоидов. Коагуляция в ряде случаев может иметь обратимый характер образование золя из коагулированного осадка путем повышения диффузности двойного слоя частиц или сообщения заряда частицам называется пептизацией. [c.152]

В отличие от вторичной адсорбции, к процессам первичной обменной адсорбции должно быть применимо эмпирическое пра- вило Фаянса — Панета. Совершенно очевидно, что в случае первичной адсорбции ТЬВ на кристаллическом осадке PbSQ4 кинетический обмен между ионами поверхности осадка и ионами раствора должен приводить к выравниванию изотопного состава свинца на поверхности и в растворе. [c.105]

Адсорбция выражается ь сгремлеиии твердых веш,ес 1а удерживать (по- лощать) другие вещества на пиаерхности раздела двух фаз твердой (осадка) и жидкой (раствора) или твердой н газообразной (растворенное вещество или газ). Адсорбция из водных растворов в процессе осаждения осадков связана с увлечением из раствора посторонних ионов. Образующиеся при этом положительно или отрицательно заряженные ионы притягивают из растворов ионы обратным знаком. В результате происходит присоединение молекул. Например, осадок Ag l адсорбирует С1—-ионы из раствора, содержащего С1—. К [c.108]

Адсорбция осадками веществ из раствора протекает в определенной последовательности. В первую очередь адсорбируются из окружающего раствора ионы, одноименные с имеющимися в осадке, что и происходило в только что разобранном примере. Далее осадком адсорбируются те ионы, которые с одним из ионов осадка дают наименее растворимое соединение. Так, осадок BaSOi будет сильнее адсорбировать ЫО -ионы, чемС1 -ионы, потому что Ba(N0g)2 гораздо менее растворимая соль, чем Ba lj. Таким образом, осаждение бария выгоднее проводить в присутствии соляной кислоты, чем в присутствии азотной кислоты. [c.39]

Рассмотрим сначала адсорбцию на ионных (гетерополярных) кристаллах. Как известно, в этом случае различают процессы первичной и вторичной адсорбции. При первичной адсорбции ионы радиоактивного изотопа входят в поверхностный слой кристалла адсорбента. По механизму первичной адсорбции из раствора могут адсорбироваться те ионы, которые способны входить в кристаллическую решетку адсорбента. Заметим, что для осуществления первичной адсорбции достаточно поверхностного (двумерного) изоморфизма между соответствующими соединениями. Так, хотя Са304 и Ва304 неспособны совместно кристаллизоваться, первичная адсорбция ионов кальция на осадке Ва304 имеет место, так как в данном случае существует двумерное подобие между гранями кристаллических решеток обоих сульфатов. [c.144]

При промывании различных осадков идет процесс ионного обмена, что позволяет очистить эти осадки от сорбированных ионов подбора подходящей промывной жидкости. Например, осадок AgJ, образующийся при избытке KJ в растворе, несет отрицательные заряды, так как сорбирует ионы. Противоионами являются катионы К . При коагуляции такой осадок оказывается загрязненным иодидом калия, который нельзя отмыть дистиллированной водой. Однако при отмывании разбавленными растворами кислот или растворами аммонийных солей KJ можно отмыть, так как ионы ОНз или ионы NH4 вступают в ионный обмен с осадком. После ионного обмена противоионами становятся катионы ОНз или NH4 , которые при прокаливании удаляются в виде летучих иодидов, разлагающихся на воду и иодистый водород или аммиак и иодистый водород. Промывание разбавленными кислотами или солями аммония не достигает цели, если осадок AgJ получен осаждением из раствора, содержащего избыток AgNOs. Тогда осадок AgJ несет [оложительные заряды вследствие адсорбции на его поверхности катионов Ag . Противоионами являются нитрат-ионы. Поэтому ионный обмен происходит только между анионами например, ионы NOa обмениваются на ионы СЛ" соляной кислоты, а избыточные катионы Ag остаются в осадке. [c.368]

Процесс образования осадка распадается в основном на две стадии образование зародышей кристаллизации, которые вследствие своих малых размеров находятся в броуновском движении, и рост зародышей кристаллов. Поверхность зародышей кристаллов является заряженной вследствие адсорбции на ней ионов. Эти заряды способствуют гидратации. В дальнейшем наступает увеличение размеров зародышей кристаллов вплоть до размеров, видимых невооруженным глазом. Это сопровождается ослаблением броуновского движения и образованием больших агрегатов кристаллов. Возникает возможность загрязнения, если кристаллы растут слишком быстро. Для предупреждения этого необходимо раствор осадителя прибавлять возможно медленнее, например по каплям, к раствору осаждаемого вещества. Когда осадок уже образовался, то наблюдается постепенный рост мелких кристаллических частичек. Наряду с этим крупные кристаллы также растут за счет более мелких. В том и другом случае из микрокристаллов обычно возникают грубокристаллические агрегаты кристаллов, которые могут быть хорошо отфильтрованы. Эти процессы требуют некоторого времени. Поэтому полученный осадок после осаждения часто не рекомендуется сразу же отфильтровывать. [c.380]