Серебро, хлорид адсорбция

Метод Мора применяют для определения серебра, хлоридов и бромидов (определять иодиды и роданиды этим методом нельзя, так как результаты сильно искажаются вследствие явлений адсорбции). [c.323]

Адсорбция ионов на твердом осадке с ионной структурой вызывается теми же силами, которые обусловливают рост кристалла. Так, ион серебра, расположенный на поверхности частицы хлорида серебра, несет частично нескомпенсированный заряд. Отрицательно заряженные ионы притягиваются к этому участку под действием тех же сил, которые удерживают хлорид-ионы в решетке хлорида серебра. Хлорид-ионы на поверхности частицы оказывают аналогичное действие на катионы, присутствующие в растворе. [c.145]

Адсорбироваться на поверхности кристалла могут ионы и молекулы из окружающего раствора. Преимущественно адсорбируются ионы того же вещества. Например, если при получении хлорида серебра хлорид калия взят в избытке, то ионы С1 адсорбируются преимущественно перед другими анионами. Если же при получении хлорида серебра взят некоторый избыток нитрата серебра, то преимущественно адсорбируются ионы Ag+. Адсорбция анионов придает поверхности кристалла отрицательный заряд, а катионов—положительный. Адсорбируемость ионов возрастает с увеличением их зарядов. Система раствор—осадок в целом остается электрически нейтральной. Слой адсорбированных ионов на поверхности кристалла и ионов противоположного знака, расположенных вокруг кристалла в окружающей жидкости (рис. 7), носит название двойного электрического слоя, или ионного слоя. Ионы второй обкладки этого слоя, находящиеся в растворе, называются противоионами. [c.145]

Некоторые органические красители при адсорбции их на поверхности осадка резко изменяют окраску. Так, если титровать хлориды раствором азотнокислого серебра в присутствии флуоресцеина, наблюдается следующее. При отсутствии осадка флуоресцеин имеет желто-зеленую окраску и не изменяет ее от прибавления хлоридов или введения ионов серебра (в отдельности). До тех пор, пока при титровании в растворе находится избыток ионов хлора, флуоресцеин также не изменяет окраски. Флуоресцеин — соединение кислотного характера и образует окрашенные анионы, которые не адсорбируются на отрицательно заряженных частицах осадка. После точки эквивалентности, вследствие адсорбции ионов Ag+, осадок приобретает положительный заряд это вызывает адсорбцию красителя, причем поверхность осадка окрашивается в яркий розовый цвет. [c.420]

Адсорбция обусловлена неуравновешенностью электрических зарядов ионов, находящихся на поверхности осадка. В связи с этим из раствора притягиваются противоположно заряженные ионы. При этом адсорбируются главным образом те ионы, из которых образована кристаллическая решетка, или же ионы, подобные им по размерам и зарядам. Если, например, хлорид серебра осаждают из раствора, содержащего в избытке хлорид-ионы, то первичный адсорбционный слой состоит из хлорид-ионов и поверхность осадка приобретает отрицательный заряд. Если же осаждение ведут из раствора, содержащего избыток ионов серебра, первичный слой состоит из ионов серебра и поверхность осадка заряжена положительно. [c.129]

В соответствии с правилом адсорбции (см. разд. 11.1.3), на поверхности коллоидной частицы в процессе ее образования в первую очередь адсорбируются ионы, входящие в состав малорастворимого соединения. Например, при добавлении к раствору хлорида натрия избытка осадителя — нитрата серебра — образовавшиеся частицы хлорида серебра становятся положительно заряженными вследствие адсорбции на них ионов серебра (первичный адсорбционный слой). Под действием электростатических сил вокруг заряженных частиц образуется слой противоионов (в данном случае нитрат-ионов), часть которых прочно связана с первичным адсорбционным слоем, а часть находится в диффузном слое. Заряд коллоидной частицы определяется разностью зарядов первичного адсорбционного слоя и слоя противоионов, прочно связанного с ним. [c.142]

Метод адсорбционных индикаторов Фаянса. Фаянс с сотр. описал интересный класс индикаторов, применяемых для реакции осаждения, изменение окраски которых зависит от адсорбции красителя на отрицательно или положительно заряженной поверхности осадка. Так, флуоресцеин адсорбируется в виде аниона на положительно заряженной поверхности хлорида серебра, тогда как родамин 6Ж адсорбируется как катион на отрицательно заряженной поверхности бромида серебра Адсорбированный индикатор и тот же индикатор в растворе различаются но цвету поэтому его можно считать индикатором на адсорбированные ионы решетки (раздел 10-2). [c.239]

Для наглядности рассмотрим применение флуоресцеина (HF1) в качестве индикатора при титровании хлорид-ионов нитратом серебра. В начале титрования осадок имеет отрицательный заряд вследствие адсорбции хлорид-ионов. По прохождении изоэлектрической точки заряд осадка меняет знак в результате адсорбции ионов серебра. [c.239]

Ход определения. К 100 м,л пробы, содержащей 0,005—1,0 мг марганца, или к 100 мл выпаренной или разбавленной пробы прибавляют 2 мл азотной кислоты и осаждают хлориды, вводя по каплям раствор нитрата серебра до тех пор, пока не прекратится выделение осадка. Затем прибавляют еще 1—2 мл раствора нитрата серебра и после полного осаждения хлоридов смесь фильтруют. При низкой концентрации марганца и высокой концентрации хлоридов лучше устранять хлориды выпариванием пробы с азотной кислотой (см. Мешающие влияния ). Так избегают возможной адсорбции марганца осадком хлорида серебра. К фильтрату добавляют 0,5 г персульфата, нагревают смесь и равномерно кипятят около 10 мин. Охладив пробу, доводят ее объем дистиллированной водой до 100 мл. Опре-268 [c.268]

Жидкостная экстракция никоим образом не является единственным удобным методом разделения фаз и соединений. В гл. 7 и 8 рассматривалось осаждение и были даны примеры отделения серебра осаждением его в виде хлорида, кальция — в виде оксалата, никеля — в виде его комплекса с диметилглиоксимом и многие другие. Пивовары и виноделы уже давно используют различия в летучести и адсорбционной способности веществ для их химического разделения. Более летучая и очищенная, богатая спиртом фаза отделяется от сусла дистилляцией, а другие соединения с неприятным вкусом и запахом удаляются из водно-этанольных растворов путем их адсорбции на древесном угле. [c.478]

В процессе осаждения на поверхности осадка всегда адсорбируются различные ионы. Адсорбируются главным образом те ионы, которые находятся в избытке в растворе. Так, если осаждать ионы серебра хлорид-ионами, то на поверхности осадка Ag l адсорбируются главным образом ионы серебра, которые имеются в избытке. Наоборот, при осаждении хлорида прибавлением нитрата серебра на поверхности адсорбируются главным образом ионы хлорида, так как в этом случае они будут в избытке. Рстественно, что осадок будет адсорбировать и другие ионы, имеющиеся в растворе, например ионы натрия или нитрата, однако в первую очередь, как правило, адсорбируются ионы, входящие в состав малорастворимого соединения. Адсорбированньге ионы кристаллической решетки называют первично адсорбированными ионами. Вследствие адсорбции ионов поверхность осадка приобретает положительный пли отрицательный заряд в зависимости от того, какой ион, входящий в состав осадка имеется в избытке. Под действием этого заряда в зоны раствора, непосредственно примыкающие к частицам осадка, притягиваются противоположно заряженные ионы, которые называют про-тивоионами. Эти противоионы удерживаются слабее по сравнению с первично адсорбированными ионами. Слой противоионов содержит также некоторое количество других катионов и анионов. Адсорбированными ионами на осадке будут преимущественно те ионы, которые имеют наибольший заряд. Если же заряды ионов одинаковы, то в первую очередь адсорбируются те ионы, которые образуют менее растворимые соединения с первично адсорбированными ионами. [c.188]

При титровании иодида серебра влияние адсорбции проявляется значительно сильнее, чем при титровании бромида и хлорида серебра. Эти три соединения являются интересным примером, позволяюшим наиболее детально рассмотреть указанный вопрос. Кольтгоф и Лингейн произвели тщательное потенциометрическое исследование поведения иодида серебра в непосредственной близости к точке эквивалентности. Результаты исследования, а также расчетная кривая, построенная без учета адсорбции, представлены на рис. 30. [c.234]

Платину и другие платиновые металлы, за исключением иридия, можно адсорбировать из очень разбавленных кислых растворов, активным древесным углем. Так, применяя карбораф-фин , уменьшали концентрацию платины, палладия, осмия и рутения в 0,01 н. соляной кислоте до 10 г/л концентрацию раствора родия можно было довести до 10 г/л . В отличие от адсорбции золота и серебра углем, адсорбция платиновых Me-таллов не связана с их восстановлением до металлического состояния, и соли платиновых металлов можно вымыть из угля горячим концентрированным хлоридом натрия или же концентрированной соляной кислотой. Платиновые металлы сильно адсорбируются силикагелем из аммиачного раствора в кислом растворе адсорбция силикагелем невелика. [c.384]

Метод Фаянса (адсорбционные индикаторы). Адсорбционными индикаторами называют соединения, которые при адсорбции на осадке изменяют свой цвет. Установлено, что в первую очередь на осадке адсорбируются ионы, одноименные с осадком. Например, при титровании хлорида нитратом серебра на осадке Ag l до точки эквивалентности будут адсорбироваться преимущественно хлорид-ионы С1 и для нейтрализации отрицательного заряда к частицам осадка будут притягиваться положртельно заряженные ионы из раствора. После точки эквивалентности адсорбироваться на осадке будут избыточные ионы Ag и для нейтрализации уже положительного заряда осадка из раствора будут притягиваться отрицательно заряженные ионы, в том числе анионы индикатора. Анионы некоторых красителей, адсорбируясь, изменяют свой цвет. [c.260]

Наконец, на обменной адсорбции основано также точное установление эквивалентной точки при титровании растворов в аналитической химии. Например, если раствор хлорида натрия титровать в присутствии флуоресцеина нитратом серебра, то пека в растворе имеется хотя бы небольшой избыток хлорида натрия, на поверхностн образующихся кристаллов Ag l будет возникать двойной электрический слой, состоящий из ионов h и ионов Na+. В результате этого, выделяющийся осадок будет-белым, а раствор имеет желто-зеленую окраску. Однако как только в растворе окажется небольшой избыток нитрата серебра, на поверхности кристаллов Ag l образуется уже двойной слой из ионов Ag"- к NO3. Так как окрашенный анион флуоресцеина обладает большой адсорбционной способностью, он вытеснит из двойного электрического слоя ион NO3 и в результате этого осадок окрасится в желто-зеленый цвет, раствор же станет бесцветным. Такое изменение окраски наступает весьма резко, что позволяет легко устанавливать эквивалентную точку при титровании. [c.151]

Кристаллы осадка адсорбируют вследствие координатнвной не-насыщенности поверхности кристаллов, электростатического притяжения ионов из раствора. На поверхности кристаллов имеется направленное несимметрическое силовое поле. Например, на поверхности частиц осадка хлорида серебра (рис. 7) в растворе нитрата серебра адсорбируются катионы А . Способность к адсорбции на осадках и ее последовательность подчиняются правилу Панета, Фаянса, Гана ионная решетка кристалла адсорбирует из раствора сильнее всего те ионы, соединения которых с ионами решетки наименее растворимы в растворе, окружающем кристалл. Например, осадок иодида серебра сильнее адсорбирует ацетат серебра и слабее — нитрат серебра. Из двух одинаково заряженных ионов при одинаковых концентрациях преимущественно сорбируется тот, сила электростатического притяжения которого больше. Слабые электролиты сорбируются лучше сильных. Лучше сорбируются соли, содержащие общий катион или а1шон. [c.74]

При образовании осадков часто наблюдается адсорбция, что мешает точному установлению окончания титрования. Кроме того, выпадающий осадок затрудняет наблюдение за изменением окраски индикатора в процессе титрования. Не существует индикаторов, общих для всех методов осаждения. Чаще всего применяют титрование солями серебра — аргентометрию, в особенности раствором нитрата серебра АёЫОз. Титровать хлориды можно как в нейтральной, так и в кислой среде. В нейтральной среде применяют прямое титрование но методу Мора, в кислой — обратное титрование по методу Фольгарда. [c.423]

В электролитах, приготовленных на основе соли калия, хорошие осадки можно получать и без специальной чистки растворов, если в них присутствуют нитрат-ионы ухудшения структуры осадков не происходит вплоть до достижения предельного тока диффузии разряжающихся ионов серебра. Возможно, что ионы NOs хорошо адсорбируются поверхностью серебра и препятствуют адсорбции посторонних примесей. По этой же причине, вероятно, в электролитах, содержащих нитраты, поверхностно-активные вещества не влияют на структуру покрытий, тогда как в отсутствие NO3 добавление ПАВ способствует образованию блеска. Таким образом, для приготовления и корректирования состава электролита лучше применять цианид калия и растворять нитрат серебра, не переводя его в хлорид, как это делалось обычно. Кроме того, учитывая, что нитрат-ионы улучшают структуру осадков, повышают допустимый верхний предел плотности тока и равномерность распределения металла на катоде, к электролиту на основе K N следует добавлять дополнительно 70—120 г/л KNO3. [c.322]

Поведение сухих гигроскопических частиц при постепенном увеличении ваажности проходит через следующие стадии I) частицы адсорбируют несколько молекулярных слоев в таги 2) частицы растворяются, превращаясь в капельки насыщенного раствора, и одновременно резко увеличивается их размер, 3) капельки раство ра растут, становясь все более разбав пенными Если теперь постепенно снижать влажность то размер капеггек сначала умень шается, и затем, при влажности значительно более низкой, чем та, при которой произошло растворение, они рекристаллизуются, резко уменьшаясь в размере С негигроскопичными частицами ни растворения, ни рекристаллизации не происходит Орр Херд и Корбетт рассчитали прирост и потерю влаги для субмикронных частиц хлоридов натрия, калия и кальция сульфата аммония и иодидов серебра и свинца при изменении влажности Они показали, что расчеты роста и высыхания частиц, основанные на термодина мике и теории адсорбции, удовлетворительно согласуются с экспе риментальными данными Некоторые микрогравиметрические изме рения скорости регидратации частиц хлорида натрия при различной влажности, а также теория испарения и регидратации капелек водных растворов приведены в работе Крайдера и др [c.109]

Коллоидные частицы могут нести положительные заряды, например коллоидный раствор А1(0Н)з, Ре(ОН)з и др. или отрицательные заряды (коллоидный раствор кремниевой кислоты Н25]Оз или оловянной кислоты НгЗпОг). Эти заряды обусловлены адсорбцией катионов (заряды +) или анионов (заряды —) на поверхности коллоидных частиц, которые находятся в растворе в избытке. Коллоидные частицы вместе с адсорбированными молекулами и ионами образуют коллоидный агрегат, называемый мицеллой. Мицелла состоит из ядра, окруженного двойным электрически заряженным слоем один слой, называемый адсорбционным, находится на поверхности ядра, придавая ему определенный электрический заряд. Второй слой составляют ионы противоположного знака. В сумме мицелла оказывается электрически нейтральной. Упрощенно формулу мицеллы хлорида серебра можно представить в виде [АдС1]т- nAg+ + пЫО . [c.22]

При осаждении хлорида серебра раствором соляной кислоты происходит соосаждение микропримесей не только Т1(1), РЬ и Bi, образующих нерастворимые хлориды или основные соли, но также Т1(1П) и d в то же самое время ионы Си +, Ni , Zn +, Mn +, Fe + и не адсорбируются. Адсорбция обусловлена отрицательным зарядом осадка, образующегося в присутствии избытка соляной кислоты [1010, 1011]. Двукратное переосаждение при нагревании обеспечивает полное отделение соосажденных микропримесей. [c.142]

Свойства коллоидных систем определяются процессами, происходящими на поверхности частиц их размеры столь малы, а удельная поверхность (отношение общей поверхности к массе осадка) столь велика, что именно эти процессы, которыми можно пренебречь в крухшодисперсных системах, здесь выступают на первый план. Ионы на поверхности обладают повышенной свободной энергией, что приводит к адсорбции ионов из раствора и образованию электрически заряженных частиц. Одноименно заряженные частицы отталкиваются. Это и является одной из причин устойчивости коллоидного состояния. Например, в кубическом кристалле Ag l каждый ион серебра внутри кристалла окружен шестью хлорид-ионами, на поверхности же кристалла (особенно на гранях и в углах) ионы имеют частичный остаточный заряд. Поэтому, хота в целом поверхность незаряжена, на ней локализованы положительные и отрицательные заряды. [c.12]

При титровании, например ионов хлора, стандартным раствором нитрата серебра образуется осадок Ag l. Частицы осадка хлорида серебра адсорбируют на своей поверхности ионы хлора с образованием (Ag l) - r. Адсорбция ионов хлора наблюдается до тех пор, пока в титруемом растворе находятся свободные С1 -ионы. Поэтому, если в титруемый раствор добавить флуоресцеина, индикатор не будет изменять окраски до тех пор, пока в растворе имеется избыток СГ-ионов. Это объясняется тем, что окрашенные анионы индикатора, несущие отрицательные заряды, не адсорбируются отрицательно заряженными коллоидными частицами осадка. [c.241]

Навеска силикагеля смачивалась избытком воды, после чего при интенсивном размешивании к нему приливался раствор аммиаката палладия или аммиакатов палладия и серебра, а для получения Pd-Au/SiOj — хлорида палладия и золотохлористо-Бодородной кислоты, взятых в нужных соотношениях. После того как адсорбция практически заканчивалась (при этом обычно адсорбировалось 98% соли), растворитель медленно и возможно полнее выпаривался при непрерывном перемешивании на водяной бане. Препарат досушивался в сушильном шкафу при температуре не выше 110°С и подвергался восстановлению в струе водорода. [c.135]

Еще один метод определения удельной новерхности заключается в исследовании распределения между поверхностью и раствором ионов, способных вытеснять ионы решетки. Этот метод был применен для исследования распределения ионов свинца и ионов хромата между поверхностью сульфата бария и раствором. Старение осадка хлорида серебра исследовалось путем определения скорости проникновения бромид-ионов в хлорид серебра Наконец, для определения удельной поверхности применялась адсорбция ацетата свинца на поверхности хромата свинцаи воды — на поверхности сульфата бария з, [c.184]

Поверхностная адсорбция. Как уже описывалось выше, ионы адсорбируются из маточного раствора на поверхности осаждающихся частиц. Эта адсорбция связана с образованием первичного адсорбционного слоя, который удерживается очень прочно, и слоя противо-ионов, который удерживается более или менее овободно. Эти ионы переносятся с осадком и таким образом загрязняют его. В случае, приведенном на рис. 7-2, с хлоридом серебра соосаждается нитрат серебра. Соосаждение в результате поверхностной адсорбции особенно значительно, если посторонние частицы имеют размер коллоидов причем эти частицы могут присутствовать в маточном растворе даже в небольшом количестве. [c.229]

Одним из наиболее важных семейств адсорбционных индикаторов являются производные флуоресцеина. Довольно часто в качестве адсорбционного индикатора для титрования хлорида нитратом серебра в нейтральном или слабощелочном растворе используют натриевую соль флуоресцеина. Эта соль ионизуется в растворе, 01бразуя катион натрия и ашюн флуоресцеина, который обозначим 1п (анион индикатора). Вначале в сосуде для титрования образуется некоторое количество хлорида серебра. В любой момент титрования до точки эквивалентности хлориды существуют в растворе в избытке, поэтому первичный ионный слой состоит из адсорбированных хлорид-ионов, а вторичный ионный слой — из любых катионов, имеющихся в растворе, например ионов натрия или водорода. Отрицательно заряженных ионов индикатора 1п адсорбируется лишь небольшое число, поскольку их замещают на поверхности осадка хлорид-ионы. После точки эквивалентности в растворе существует избыток нитрата се ребра, поэтому первичный адсорбционный ионный слой содержит ионы серебра, а вторичный ионный слой состоит из отрицательно заряженных ионов, значительное число которых будут анионами индикатора. Натриевая соль флуоресцеина придает раствору флуоресцирующий желто-зелвный цвет, а когда анионы индикатора адсорбируются на осадке в качестве противоионов, наблюдается изменение цвета — частицы осадка становятся ярко-розовыми. Считают, что это изменение цвета связано с искривлением или с изгибом структуры иона флуоресцеина, когда он притягивается к частицам осадка, имеющим положительный заряд вследствие адсорбции ионов серебра. Фактически анион флуоресцеина является индикатором на адсорбированные ионы серебра. Поэтому конечную точку титрования фиксируют по изменению зеленой окраски раствора в розовую окраску осадка. На практике, поскольку частицы осадка хорошо диспергированы в растворе, наблюдают изменение окраски всего раствора от желто-зеленой в розовую. Такая методика определения хлоридов обычно называется методом Фаянса. [c.260]

Дихлорфлуоресцеин (рКа 4) и эозин (.рА а 2) являются более сильными кислотами, чем флуоресцеин, поэтому служат в качестве адсорбционных индикаторов в более широком интервале pH. Флуорес-цеин применяют при осаждении хлорида серебра, только если рН = =6- -10, если рН<4, применяют дихлорфлуоресцеин. Для титрования галогенидов предпочтительнее применять дихлорфлуоресцеин. Эозин удобен как индикатор для осадительных титрований бромидов, иодидов и тиоцианатов (но не хлоридов) в кислых растворах при рН=2. Хлориды этим способом определять елызя, поскольку анио эозина адсорбируется более сильно, чем хлорид, даже, в начале титрования. Таким образом, еще одним критерием при ныбо1ре подходящего адсорбционного индикато ра является относительная сила адсорбции аниояа индикатора. [c.261]

Специфическое влияние анионов может найти отражение в способности к адсорбции или образованию труднорастворимых соединений. Высокая коррозионная стойкость железа в фосфатах, серебра в хлоридах, свинца в сульфатах и магния во фторидах, не-сомненно, обусловлена образованием труднорастворимых солей и иллюстрирует специфическое влияние анионов. [c.46]

Кроме описанных выше, имеется еще много других фотометрических методов определения йода. а-Нафтолфлавон реагирует с йодом с образованием синего соединения, которое пригодно для спектрофотометрических определений [81]. При взаимодействии йода с гидроксиламином образуется азотистая кислота, которая затем диазотирует сульфаниловую кислоту при последующем сочетании с а-нафтиламином образуется красный краситель [23]. о-Толидин, реагируя с йодом, дает сине-зеленую окраску [55]. Йодид можно определять по реакции с диоксаном [87]. В кислом растворе йодат окисляет пирогаллол до пурпурогаллина с образованием красновато-бурой окраски [103] эта реакция очень чувствительна. Можно использовать уменьшение флуоресценции флуоресцеина, поскольку дийодпроизводное не флуоресцирует [37]. Измерение интенсивности мути от йодида серебра позволяет успешно определять малые количества йодида [95]. Йод определяли также по адсорбции йодида одновалентной ртути на хлориде двухвалентной ртути [44, 77] и по образованию йодида палладия [64]. [c.243]

Следует вводить лишь небольшой избыток нитрата серебра, чтобы уменьшить погрешность за счет окклюзии. Хлорид серебра надо отфильтровывать перед титрованием, так как он реагирует с роданистоводородной кислотой, вследствие чего получаются пониженные результаты. Так, в растворе хлорида натрия, в котором весовым методом было найдено 2,324 3 хлора на 1 л, объемным способом было определено 2,276 з в присутствии хлорида серебра и 2,328 з, когда хлорид серебра был отфильтрован перед титрованием Позже было установлено, что можно не удалять хлорид серебра фильтрованием, если неред осаждением нитратом серебра в раствор вводить ио1мл нитробензола на каждые 0,05 з хлорида. Нитробензол покрывает осадок хлорида серебра не смешивающимся с водой слоем. Это настолько снижает скорость растворения хлорида серебра, что он не мешает титрованию роданидом. Кроме того, нитробензол уменьшает адсорбцию нитрата серебра осадком хлорида серебра и нрепятствует его потемнению на свету. [c.813]