кислота летучесть

Рис. 92. Зависимость коэффициент относительной летучести воды и уксусной кислоты при разных концентрациях этилацетата в жидкости.

На зарубежных заводах широко распространены установки алкилирования с фтористоводородным катализатором. Фтористоводородная кислота по сравнению с серной более активна и благодаря высокой летучести (т. кип. 20 °С ) легче регенерируется. Достоинством катализатора является также низкая плотность (около 1,0 г/см против 1,84 г/смз для серной кислоты). Это облегчает образование эмульсии с углеводородной фазой в реакторе и позволяет даже отказаться от механического перемешивания. Несмотря на довольно сложную систему регенерации катализатора, схема алкилирования с фтористоводородным катализатором выгодно отличается от сернокислотной низким расходом кислоты, не превышающим 1 кг на 1 т алкилата. Недостатком процесса является токсичность катализатора, что требует соблюдения самых строгих мер предосторожности при эксплуатации установок. [c.86]

Из наиболее распространенных кислот летучи с водяным паром муравьиная, уксусная и другие алифатические кислоты до С , бензойная, салициловая и коричная кислоты. Летучесть с водяным паром падает по мере увеличения молекулярного веса, и поэтому кислоты можно разделить иа легко летучие, трудно летучие и совершенно не перегоняющиеся с водяным паром. [c.214]

Представляется интересным и эффективным ведение процесса в присутствии водяного пара и с подачей азота в куб колонны, т. е. но методу азеотропно-экстрактивной ректификации. Вода образует с кротоновым альдегидом гетерогенный азеотроп с минимальной температурой кипения, что способствует гидролизу уксусного ангидрида в уксусную кислоту, а также селективно действует на относительные летучести компонентов. Азеотропная смесь отбирается сверху колонны, а уксусная кислота поступает на колонну окончательной очистки. [c.512]

Вода, получающаяся при дегидратации, собирается в ловушку, охлаждаемую сухим льдом, и количество ее измеряется, чтобы можно было наблюдать за протеканием реакции. Должны быть приняты меры предосторожности для предотвращения сильного нагревания. Только для спиртов, устойчивых к дегидратации, температуру поднимают выше 130° и в редких случаях выше 150°. Для некоторых спиртов необходимо инициировать дегидратацию при 170°, после чего температура понижается до 150°. Выше 150° сульфат меди начинает окислять продукты, что доказывается выделением SOg. Ввиду легкого окисления продуктов реакции сульфатом меди все следы диэтилового эфира необходимо удалять. Для устойчивых спиртов рекомендуется вторичная обработка со свежим катализатором, чтобы обеспечить дегидратацию всего спирта. Безводная щавелевая кислота может быть использована в особых случаях, хотя вследствие летучести применение ее связано с большими трудностями, чем применение сульфата меди. Щавелевая кислота предпочтительнее сульфата меди, если олефины в продуктах реакции должны гидрироваться над платиновым катализатором, так как этот катализатор очень легко отравляется следами сернистых соединений. [c.506]

Переработка сернистокислых солей аммония в азотную и серную кислоты. Летучесть двуокиси серы и аммиака из сернистокислых солей аммония при повышенных температурах как в растворах, так и в твердой соли может быть, повидимому, использована для совместного получения азотной и серной кислот. Этот процесс интересен с точки зрения использования двуокиси серы отходящих газов. [c.84]

В процессе окисления наряду с желаемыми кислотами образуются еще летучие соединения, которые удаляются с отходящими газами. Основные продукты окисления, не обладающие летучестью, состоят из высокомолекулярных жирных кислот, спиртов, кетонов, альдегидов, сложных эфиров, лактонов, эстолидов и т. д. Летучими продуктами, кроме углекислоты и воды, являются низшие жирные кислоты и их эфиры, альдегиды, спирты и перекиси они конденсируются при охлаждении и образуют водный и маслянистый слои. [c.449]

Октановое число по моторному методу 91—94 (без ТЭС). Реакция алкилирования протекает без побочных реакций даже при некотором повышении температуры. Несмотря на это преимущество, высокая летучесть фтористоводородной кислоты, высокая токсичность и коррозийность сдерживают широкое ее при-менение. [c.62]

При низкой степени полимеризации сырья полимеры состояли почти из чистой димерной фракции, при полимеризации на 50% две трети полимера составляла димерная фракция, а лри почти полной полимеризации сырья она составляла от 35 до 40 % от суммарного количества полимера. Из сказанного видно, что летучесть полимеров из нормальных олефинов можио контролировать путем изменения глубины полимеризации сырья, т. о. в непрерывном процессе, изменением коэффициента рециркуляции. Эти результаты находятся в резком противоречии с данными [24, 22 Ь]. которые были получены при применении 100 %-ной фосфорной кислоты как катализатора при полимеризации пропилена из пропилена нри этом образовалось сравнительно небольшое количество димера, а полимер состоял главным образом из тримеров. [c.195]

Кроме полимеризации некоторых простых олефинов, разбавленная серная кислота каталитической гидратацией образует спирты. В случае изобутилена баланс между этими двумя реакциями представляет практический интерес. Абсорбированное количество является функцией водного содерн ания кислоты для наибольшей части олефина, присутствующего в растворе как третичный бутиловый спирт [385]. Однако этот раствор, если его оставить на несколько дней или тотчас же при нагревании до 80—100° С дает свободную кислоту и димер-тримерную смесь 1386] более короткое время реакции при более высокой температуре способствует образованию более летучих полимеров. Летучесть конечных полимеров можно контролировать, регулируя перед нагреванием кислотность раствора [387]. В открытой системе не весь абсорбированный изобутилен нолимеризуется часть его переходит в отходящий газ. Количество перешедшего в газ изобутилена опять-таки зависит от кислотности. Низкая кислотность способствует высокому газообразованию более высокие кислотности дают больше полимера, но он содержит меньше димеров. Это соотношение приведено на рис. П-5, который иллюстрирует взаимодействие в системе изобутилен — 63,5 %-пая серная кислота (кислота такой концентрации, полностью загруженная в изобутилен при комнатной температуре, титруется до получения 30 г НаЗО на 100 мл раствора). [c.113]

Из-за высокой летучести ацетальдегида (т. кип. 21 °С) его окисление ведут в растворе уксусной кислоты, используя обычный или обогащенный кислородом воздух или технический кислород при 65—70°С и 0,4—0,5 МПа. Реактором служит барботажная колонна с охлаждающими змеевиками (см. рис. 105,6 стр. 368), причем газ-окислитель вводят в несколько мест по высоте колонны. Сырую кислоту отводят через боковой перелив и подвергают ректификации вначале отгоняют легколетучие вещества (метилацетат, непревращенный ацетальдегид), а затем уксусную кислоту, оставляя в кубе тяжелый остаток (этилидендиацетат, смолы). Для получения высококачественной кислоты проводят окисление примесей перманганатом и заключительную ректификацию. [c.406]

В алкилировании, катализированном кислотами, с олефинами будут реагировать только парафины с третичным углеродным атомом, такие как изобутан и изопентан, однако изооктан, 2,2,4-триметилпентан, обычный продукт алкилирования, не будет вести себя как изопарафиновый реагент [537]. Неогексан, содержащий четвертичный углеродный атом, не алкилируется. В промышленных масштабах используется только изобутан. Высокий природный уровень октанового числа и летучесть изопентана делают его достаточно ценным сырьем для получения товарных бензинов. При помощи реакций, катализированных хлористым или бромистым алюминием, получают нормальные углеводороды от бутана до додекана. Предполагают, что в данном случ 1е катализатор вызывает изомеризацию раньше, чем происходит алкилирование. [c.127]

Нафтеновые кислоты представляют собой жидкие или кристаллические вещества, труднолетучие и малорастворимые в воде. Низшие представители этих кислот обладают летучестью с водяными парами. Нафтеновые кислоты имеют запах, напоминающий запах соответствующих по молекулярному весу кислот жирного ряда. [c.95]

Эфирами называются соединения с высокой летучестью, получаемые при конденсации спиртов в присутствии концентрированной серной кислоты, которая отщепляет от двух молекул спирта молекулу воды [c.293]

По указанной выше причине материал тигля для плавки металлов в вакууме не должен испаряться при рабочих температурах, а также не содержать или не образовывать в результате реакции с жидким металлом сильно летучих и легко диссоциирующих соединений. Так, например, не рекомендуется проводить плавку стали под вакуумом в кварцевых тиглях из-за значительной летучести кремниевой кислоты и оксида кремния. Плавка в вакууме также сильно ухудшает службы магнезитового тигля, удовлетворительно работающего при плавке в атмосфере воздуха. Здесь имеет место разложение материала тигля ввиду сильного испарения магния в вакууме. Испаряющийся магний конденсируется на холодных внутренних деталях печи и на смотровом стекле, что затрудняет ведение плавки. [c.96]

Для поддержания pH раствора в пределах 4...6 желательно применять буферные растворы, что повышает емкость растворов по поглощению ЗО,. В качестве буферных можно применять ацетатные и фосфатные растворы. Последние предпочтительнее вследствие низкой летучести фосфорной кислоты. Аммоний-фосфатные растворы с добавкой катализатора ИК-27-1 (0,5 л раствора катализатора на 1 м контактного раствора) были рекомендованы для процессов очистки газа [81]. [c.200]

Для получения синтетических смазочных масел, работоспособных в широком интервале температур, а также высокотемпературных теплоносителей, гидравлических и охлаждающих жидкостей успешно используются эфиры кремниевых кислот. Эти соединения обладают весьма ценными для смазочных материалов свойствами. Для них характерны низкая летучесть, стойкость к действию высоких температур, солнечного света и радиоактивного излучения отличные вязкостно-температурные и электроизоляционные свойства. Правда, они не стойки к окислению, но их стабильность довольно легко повысить добавками например, ароматических аминов [15, с. 168]. Смазывающие свойства эфиров ортокремниевой кислоты удовлетворительны при низких нагрузках, но недостаточны в более жестких условиях граничного трения. Для улучшения смазочных характеристик также рекомендуются различные добавки, причем высокая растворяющая способность ортокремниевых эфиров позволяет совмещать их с различными соединениями. [c.163]

Из сказанного следует, что прибегать к перегонке можно, только составив полное представление о при- роде возможных примесей и их относительной летучести. Во многих случаях вещество может быть получено с меньшими затратами труда и в более чистом виде, если перегонку совместить с другими методами очистки. Например, технический этилацетат в качестве основных примёсей содержит этиловый спирт, уксусную кислоту и воду. В соответствии с этим один из возможных методов его очистки включает в себя обработку хлоридом кальция для поглощения спирта и большей части воды, обработку безводным поташом для удаления следов кислоты и дальнейшей сушки, выдержку над цеолитами для окончательной сушки и, наконец, перегонку для освобождения от возможных нелетучих примесей. [c.129]

В качестве растворителей испытаны метилизобутилкетон [337, 347, 383, 394, 395, 403], трикрезилфосфат, растворенный в керосине [337, 341, 363, 365, 377, 384, 391, 394], этиловый эфир [336, 337, 395, 396], пентаэфир, 2-бутоксиэтанол, дибутилкарбинол, децил-трифторацетон в бензоле и третичные спирты [337, 383]. Чаще всего применяются первые три растворителя, но в связи с высокой летучестью и низкой сопротивляемостью действию концентрированной азотной кислоты этиловый эфир оттесняется на задний план. [c.433]

Нередко возможно, однако, направить продукты альдолизации прямо на дегидратацию, совмещая ее с разделением образующейся воды, непревращенного исходного реагента и продукта дегидратации (рнс. 166,6). При этом после альдолизации подкисляют реакционную смесь органической кислотой и проводят дегидратацию цри 100--130°С. В зависимости от летучести продуктов в кубе остается только вода или ее отгоняют с верха колонны вместе с исходным реагентом. [c.581]

АЩт = — 143,84 ккал мо.гъ. Такую же структуру имеет и т. н. аморфная (мелкокристаллическая) М. о. — легкий белый порошок, поглощающий на воздухе Н2О и СОа с образованием гидроокиси и карбоната магния. Аморфная М. о. легко растворяется в кислотах, даже в уксусной, и в р-рах солей аммония. Растворимость в воде 0,00062 г MgO на 100 г Н2О (20°). Рекристаллизация М. о. начинается при нагревании выше 500°, и при 1200—1600° образуются крупные крпсталлы. Сильно прокаленная М. о. становится очень твердой и теряет способность соединяться с водой и растворяться в кислотах. Летучесть М. о. заметна в восстановительной среде при 1800—2000 , а в окислительной — ири 2000—2100°. О получении и применении MgO см. ниже. [c.512]

Точную границу между летучими и нелетучими жирными кислотами установить трудно. Первые члены гомологического ряда предельных жирных кислот СпНгпОг легко перегоняются, особенно с водяным паром. Начиная с лауриновой кислоты, летучесть кислот становится очень небольшой, но тем не менее при перегонке с водяным паром в дистиллят переходят следы кислот миристиновой, пальмитиновой и даже стеариновой. [c.248]

На примере циклогексиладипата была впервые доказана пригодность сложных эфиров адипиновой кислоты в качестве пластификаторов. В настоящее время в качестве пластификаторов применяются адипаты довольно значительного числа спиртов алифатического и ароматического рядов, а также смешанные эфиры с другими кислотами. Эти пластификаторы, придающие особую морозостойкость, получили очень быстрое распространение, и мировое производство некоторых из них достигает сейчас нескольких десятков тысяч тонн. Понятно, имеется ряд сложных. эфиров адипиновой кислоты, летучесть которых не удовлетворяет требо- [c.699]

Для проведения этой реакции можно применять также фосфорную и соляную кислоты. Лрименяя концентрированную соляную кислоту, приходится вести процесс под давлением ввиду летучести кислоты. [c.276]

Первая система трудно поддается разделению в обычной колонне вследствие небольшой разницы в точках кипения воды (100 °С) и уксусной кислоты (118,1 °С). Цель добавления третьего компонента состоит в том, чтобы увеличить относительную летучесть компонентов системы, поэтому его воздействие на летучие свойства воды и уксусной кислоты должно быть различным. Кроме того, третий компонент должен либо вовсе не растворяться, либо обладать частичной растворимостью с НКК, но зато полностью-смешиваться с ВКК. Этим условиям отвечает, например, бутил-ацетат, весьма слабо растворимый в воде и образующий с ней гете-роазеотрон, точка кипения которого равна 92 °С. [c.335]

Первая система трудно поддается разделению и обычной колонне вследствие небольшой разницы в точках кипення воды (100°) и уксусной кислоты (118,1°). Цель добавления третьего комнонента состоит в том, чтобы увеличить отпосительную летучесть компонентов системы, поэтому его воздействие на летучие свойства воды и уксусной кислоты должно быть различным. Кроме того, третий компонент должен либо быть вовсе нерастворимым, либо лишь частично растворимым с НКК, по зато он дол кен полностью смешиваться с ВКК. Поэтому третий компонент образует с водой гетерогеппый азеотроп. Этим условиям отвочает, например, бутилацетат, весьма слабо растворимый с водой и образующий с ней гетероазеотроп с точкой кипения 92 ". Другим примером еще более подходящего для рассматриваемой системы третьего 1Сомионента является дихлорэтан, имеющий нормальную точку кинения 83,5°, смешивающийся с водой частично, а с уксусной кислотой во всех отношениях. [c.294]

Исследования показали, что при гидрировании метиловых эфиров кислот С,—Сд достигается большая селективность процесса по сравнению с гидрированием бутиловых эфиров. Это явление можно объяснить большей летучестью метиловых эфиров, которые при гидрпрованип интенсивно переходят в паровую фазу, имеют меньшую продолжительность контакта с катализатором, а потому и меньшую степень глубоких превраш енпп с образованием углеводородов — крайне нежелательных примесей к спиртам. Применение метиловых эфиров обеспечивает уменьшение выхода кубовых остатков и связанную с этим фактором большую стабильность катализатора. [c.100]

Важнейшими задачами этих методов являются снижение полярности и повышение летучести соединений для облегчения их хроматографического разделения или введение в состав молекул специфических групп, характеристики которых орособствуют более надежной идентификации по масс-спектрам. Обширный рб-зор по современным методам перевода высококипящих ГАС (кислот, фенолов, спиртов и др.) в более летучие производные дан в работе [344]. [c.41]

Данные о фазовом равновесии в системе вода—уксусная кислота—этилацетат представленьи на рис. 91. По этим данньгм были рассчитаны значения коэффициентов относительной лету- чести для каждой пары омпонентов. На рис. 92 в качестве примера изображены интерполированные кривые зависимости коэффициента относительной летучести воды и уксусной кис- [c.239]

Основное преимущество вакуумной перегонки по сравнению с перегонкой при атмосферном давлении заключается в снижении точки кипения, что позволяет проводить процесс в условиях ниже температур разложения разделяемых веществ. Вакуумную перегонку применяют прежде всего для разделения термически нестойких и, особенно, полимеризующихся веществ. В качестве примеров можно назвать промышленную дистилляцию минеральных масел и ректификацию сырой смеси фенолов, которые проводят при 20—60 мм рт. ст., а также перегонку синтетических жирных кислот при давлении 1—20 мм рт.ст. Вакуумную перегонку применяют и в тех случаях, когда нет опасности разложения веществ, однако температуры их кипения при атмосферном давлении настолько высоки, что по теплотехническим соображениям ректификация при пониженном давлении становится предпочтительной. Это имеет место, например, при работе с различными эфирными маслами. Преимущество вакуумной перегонки состоит не только в снижении температуры кипения, но и в увеличении относительной летучести компонентов разделяемой при разрежении смеси. [c.263]

Метод солевой перегонки до сих пор применяли для разделения смесей, один из компонентов которых вода. Кривая равновесия смеси вода—уксусная кислота (для атмосферного давления) при концентрации уксусной кислоты выше 96% (масс.) подходит очень близко к диагонали диаграммы, следовательно, полное удаление воды методом обычной перегонки затруднено. Кроме того, с практической точки зрения недостатком этого способа является (особенно при высоком содержании воды в исходной смеси) то, что энтальпия испарения для воды почти в пять раз больше, чем для уксусной кислоты. Поэтому было бы выгоднее при непрерывной ректификации в дистилляте получать уксусную кислоту, а в кубе — воду. Этого можно достичь добавкой к смеси более 8% (масс.) хлорида кальция [80]. Например, при 760 мм рт. ст. относительная летучесть компонентов смеси вода—уксусная кислота с содержанием 30% (масс.) уксусной кислоты в результате добавления 20% (масс.) хлорида кальция изменяется от 1,36 до 0,525. Таким образом, относительная летучесть воды и уксусной кислоты становится меньше 1, а это означает, что в головке колонны конденсируется уксусная кислота, а в кубе накапливается вода. Разумеется, при этом предполагается, что разделяющий агент (хлорид кальция) равномерно распределен по всей высоте колонны. В соответствии с систематическими измерениями Даубаха [81 ], [c.321]

В качестве смазочных масел предлагаются композиции тетра-алкоксисилана, сульфонатов многовалентных металлов и полигликолевого эфира [пат. США 2751350], а также смесь алкилен-глйколевого полимера и эфира ортокремниевой кислоты [пат. США 2742433]. В последнем случае смазочные масла обладают хорошими вязкостно-температурными характеристиками, низкой летучестью при высокой температуре и отличны.ми противоизносными свойствами. Особенно пригодны для получения таких смазочных масел тетраалкоксисиланы и гексаалкоксидисилоксаны, в которых разветвленные алкильные группы имеют по 5—8 углерод- [c.166]

Наиболее летучим компонентом реакционной массы является один из исходных реагентов (обычно аммиак или амин, как в производстве лактамов из лактонов). Реакцию проводят при 200—300 °С с избытком аммиака или амипа под давлщтем, необходимым для поддержания реакционной массы в жидком состоя-пии. При малой летучести кислоты и амида можно барботировать при ат юсферном давлении аммиак, который одновременно выдувает образующуюся воду, способствуя высокой степени конверсии реагентов. Второй вариант обычно применяют и при производстве амидов из сложных эфиров, для чего требуется температура 50—100°С. Так, диметилформамид можно получать при ат- [c.223]

На этой стадии разработки и подбора катализатора следует решить вопрос о том, будет ли катализатор нанесенным. Если для повышения диспергирования активного компонента или увеличения прочности катализатора желателен носитель, то его необходимо тщательно выбрать. Прежде всего нужно обратить внимание на стабильность возможных носителей. Так как оксид алюминия растворяется в кислоте, то его нельзя использовать в качестве носителя в трехфазных реакторах при низких pH. Аналогично оксид кремния не может быть носителем катализатора фторирования из-за летучести 51р4. Другим учитываемым аспектом является каталитическая активность самого носителя. Оксид кремния обычно считается более инертным, чем оксид алюминия, но каталитическая активность последнего иногда полезна, например в реакциях риформинга. [c.10]

Молекулярная кристаллическая решетка содержит в своих узлах молекулы веществ ковалентной природы, т. е. состоящих из атомов, соединенных друге другом ковалентными связями. Эти узловые молекулы связаны друг с другом слабыми ван-дер-ваальсовымн силами. Молекулярная кристаллическая решетма присуща самым разнообразным веществам элементарным окислителям, благородным газам, водородным, галогенным, кислородным соединениям неметаллов, всевозможным кислотам и. наконец, многочисленным органическим веществам. Молекулярным кристаллам свойственны малая механическая прочность, сравнительно большая летучесть и низкие температуры плавления. [c.70]