Эпоксиды

Образование енольных эфиров кетонов. О- или С-алкилирование р-дикетонов, р-кетоэфиров и гетероциклов будет обсуждаться в разд. 3.10. Получение эпоксидов по реакции Дарзана описано в разд. 3.13, а реакции образования эпоксидов через илиды сульфония можно найти в разд. 3.16. И наконец, разд. 3.17 содержит описание синтезов эфиров при нуклеофильном ароматическом замещении. [c.158]

Окись этилена является эпоксидом, наиболее часто употребляемым в этих синтезах. Она применяется для синтеза первичных спиртов, труднодоступных другим нутом. Желаемая реакция протекает не очень легко и для ускорения требует избытка окиси этилена (второго моля) или же повышения температуры процесса. В этих условиях, однако, реакция может стать чрезмерно бурной и выйти из-под контроля экспериментатора. [c.401]

Взаимодействие форполимера с низкомолекулярными дио-лами, триолами или аминами ведет к образованию вулканизационной сетки. Структурирование можно осуществлять одностадийно, без предварительного получения форполимера. Каучуки с концевыми карбоксильными группами структурируются эпоксидами, азиридинами (или комбинацией этих соединений) по схеме [c.443]

Механизм не обсуждался, однако поскольку реакция катализируется основанием, а последнее не переносится в органическую фазу, то возможно, что енон захватывает НО2 на границе фаз. Образующийся енолят-анион остается закрепленным на межфазной поверхности до тех пор, пока катион катализатора, обладающий хиральностью, не снимет его с поверхности. Происходит мгновенная потеря ОН-, и образуется хиральный эпоксид. Такая модель не требует переноса окислителя в органическую фазу. Продолжительность реакции скорее всего определяется липофильным характером М. [c.390]

Каучуки с аминогруппами отверждаются эпоксидами или изоцианатами по вышеприведенным схемам. [c.444]

Хлоргидрины многих олефинов получены уже давно, в основном при помощи метода Кариуса, но единственным промышленным применением хлоргидринов было использование их для производства этилен-и пропиленгликолей и синтетического глицерина [88]. Производство синтетического глицерина основывается на реакции хлорноватистой кислоты с хлористым аллилом или аллиловым спиртом, а такн<е на гидролизе весьма реакционноснособных эпоксидов, эпихлоргидринов и гли-идов (эпигидриновых спиртов) [c.371]

Рассмотрим термодинамику прямого Ькисления углеводородов (кислородом или воздухом) и неполного окисления (с получением гидроперекисей, перекисей, эпоксидов, спиртов, альдегидов, кетонов, кислот и их ангидридов и т. д.). Большинство этих реакций экзо-термично. АН° имеет большую отрицательную величину, а А5 сравнительно невелико, поэтому изобарный иотенциал имеет отри цательные значения в широком температурном интервале (см., например, рис. 1). Реакции термодинамически осуществимы. [c.131]

Высшие эпоксиды. Некоторое развитие получили процессы окисления высших олефинов в жидкой фазе перекисью водорода в растворах уксусной кислоты. [c.169]

При исследовании структурирования жидких каучуков, содержащих концевые карбоксильные группы, эпоксидными соединениями, установлено, что реакция удлинения цепи проходит на небольшую глубину и может сопровождаться побочными реакциями, например гомополимеризацией эпоксида или присоединением эпоксида к гидроксильной группе [75]. [c.444]

Метод применяется для синтеза высших гликолей гидролизом полученных эпоксидов. [c.169]

Гидролиз хлоргидрина можно осуществить в несколько стадий (через эпоксиды) или непосредственно. Во всех случаях образуется много диаллилового эфира (СНа=СН—СН2)20. [c.281]

Бутадиен может присоединять также 1 пли 2 моля хлорноватистой кислоты с образованием хлоргидрина, который может быть переведен в эпоксид бутадиенионооксид и бутадиендиоксид). [c.256]

На базе окисления олефинов в эпоксиды [20], соединения, [c.17]

В результате некоторых реакций этерификации, галоидировання, присоединения хлорноватистой кислоть , окисления до эпоксидов, сопровождающихся последующим гидролизом, могут также образоваться гидратированные соединения (косвенная гидратация). [c.188]

Среди прочих видов защиты на основе полимеров следует отметить применение эпоксидных смол, обладающих наилучшими адгезионными свойствами, позволяющими применять их для склеивания различных материалов. Полисульфидная модифицированная форма эпоксидов позволяет скреплять новый бетон со старым при прочности соединительного шва на разрыв больше, чем прочность хорошего бетона. Трещины в бетонном полу могут заделываться смесью щебня и эпоксидной смолы. Эпоксиды часто используются для покрытия полов. Наполненные абразивным материалом они образуют износостойкие не-прилипающие поверхности. [c.227]

Синтез и структура. Для синтеза каучукоподобных полимеров на основе окиси пропилена могут быть использованы катализаторы, получаемые взаимодействием хлорида железа (П1) и окиси пропилена [1], диэтилцинка и воды [1, 10], триалкилалюминия, воды и ацетилацетона [1, 2, 11, 12], а также катализаторы, включающие алкилацетилацетонаты некоторых металлов [13, 14]. Возможность вулканизации пропиленоксидного каучука серой создается введением в цепь полимера звеньев непредельных эпоксидов [c.574]

Стадия циклизации должна быть медленной в сравнении со стадией обратимого первоначального присоединения, и (что доказано) образование эпоксида в условиях межфазного катализа осуществляется из ионных пар в органической фазе, где нор- [c.234]

Эластомеры 442, 595 Электрокрекинг 107, 284 Электроочистка 167, 283, 493 Эпоксид-201 694 Этанол 569 [c.711]

К оптически активным эпоксидам привела конденсация п-хлорбензальдегида с фенацилхлоридом в системе толуол/ /10%-ный NaOH в присутствии бензилхининийхлорида при перемешивании в течение 3 ч [951] [c.235]

Анализ методом ГЖХ показал [949], что даже после хроматографического разделения и фракционной перегонки в продукте содержится эпоксид В. Этот результат не означает, конечно, что все результаты с такими катализаторами ошибочны, поскольку в нейтральных условиях восстановления боргидридом катализатор распадается медленно (табл. 3.2). Продажный КаВН4 часто содержит небольшие примеси NaH это приводит к тому, что иногда его водные растворы становятся сильноще-.лочными (см. [1697]). [c.106]

В процессе кватернизации почти всегда образуются небольшие количества гидрогалогенида третичного амина. Свободный амин регенерируется при обработке реакционной смеси после проведения МФК-реакции. Примесь веществ, образующихся в результате процессов 1 или 2, или же продуктов, образовавшихся из этих примесей, может симулировать оптическую индукцию, несмотря на тщательные меры предосторожности. Хлориды бензилхинина или хинидина (С), так же как и А, могут распадаться, давая диастереомерные эпоксиды (D) с удельным вращением [a]D —53,2° или +118,2° соответственно [1697]. [c.103]

В работе [622] сообщалось, что катализатор Ас наводит небольшую асимметрическую индукцию в продуктах присоединения дихлоркарбена к олефинам в системе НССУконц. NaOH. Тщательное исследование аналогичной реакции с оптически активным катализатором Ad показало [384], что оптически активное вещество содержится только в неочищенном продукте это оптически активное вещество оказалось эпоксидом В, образовавшемся из катализатора. По-видимому, механизм реакции также не благоприятствует образованию оптически активных аддуктов дихлоркарбена. Неоднократно было показано, чта интермедиатом в таких реакциях является свободный карбен. [c.105]

Однако впоследствии в этом стали сомневаться [1350]. Совершенно очевидно, что реакции с участием пероксидов и супероксидов требуют дальнейшего тщательного изучения, прежде чем будет окончательно выяснен их механизм. Диспронорциониро-вание системы трег-бутилгидропероксид/98%-ный Н2О2 в бензоле с образованием супероксида, дающего О2, проходит с выделением протонов. Так же осуществляется диспропорциониро-вание Н2О2, катализируемое основанием. В ацетонитриле перокси-анионы реагируют с растворителем, давая в конечном счета ацетамид. Реакции супероксидов с диацилпероксидами, хлорангидридами и ангидридами карбоновых кислот проходят очень сложно, однако при этом в реакционной системе генерируются промежуточные продукты, способные образовывать эпоксиды из олефинов. Использование в качестве катализатора аликвата 336 вместо 18-крауна-б увеличивает скорость реакции, однако снижает выход эпоксидов. Выходы эпоксидов сильно зависят также от природы используемого ангидрида или хлорангидрида [1350, 1725]. Как альтернативу, для эпоксидирования можно ис- [c.398]

Аналогично в системе водный цианид натрия/толуол из бромизобутилфенола получается оптически активный эпоксид с оптической чистотой, неизвестной ранее для катализаторов такого типа [951] [c.235]

Реакции образования циклопропанов, представленные на схеме 3.148, описаны в патентной литературе [513, 1764] (условия концентрированные растворы гидроксидов щелочных металлов, R4NX). При нагревании хлоргидринов с 20%-ным водным гидроксидом натрия в присутствии гидроксида тетрабутиламмония образуются эпоксиды [1117] (см. также разд. 3.13.3). [c.273]

Из этнх процессов главное практическое значение имеют синтезы из оксида этилена и в меньшей степени из оксида пропилена. Нанок иим, что они являются летучими жидкостями (т. кип. соответственно 10,6 и 33,9 °С), обладающими заметной токсичностью н даюии1ми с воздухом взрывоопасные смеси. О другом практически важном эпоксиде — эни.клоргндрнне и получении из него глицерина говорилось раньше (стр. 178 и 181). [c.287]

Органическая химия (1968) -- [ c.117 , c.171 ]

Органический синтез. Наука и искусство (2001) -- [ c.140 , c.141 , c.148 , c.190 , c.202 ]

Методы получения и некоторые простые реакции присоединения альдегидов и кетонов Ч.1 (0) -- [ c.437 ]

Углублённый курс органической химии книга2 (1981) -- [ c.0 ]

Синтетические методы органической химии (1982) -- [ c.0 ]

Химия гетероциклических соединений (2004) -- [ c.656 ]

Гликоли и другие производные окисей этилена и пропилена (1976) -- [ c.313 ]

Химия углеводов (1967) -- [ c.287 , c.353 ]

Органический синтез (2001) -- [ c.140 , c.141 , c.148 , c.190 , c.202 ]

Реагенты для органического синтеза Т.6 (1975) -- [ c.95 , c.144 , c.145 , c.168 , c.210 ]

Реагенты для органического синтеза Том 6 (1972) -- [ c.95 , c.144 , c.145 , c.168 , c.210 ]

Препаративная органическая химия Реакции и синтезы в практикуме и научно исследовательской (1999) -- [ c.0 ]

Биоорганическая химия (1991) -- [ c.156 , c.157 , c.220 , c.470 ]

Органическая химия Часть 2 (1994) -- [ c.63 , c.209 ]

Идентификация органических соединений (1983) -- [ c.355 ]

Органическая химия (1990) -- [ c.333 ]

Общая химическая технология органических веществ (1966) -- [ c.242 , c.396 ]

Принципы органического синтеза (1962) -- [ c.0 ]

Установление структуры органических соединений физическими и химическими методами том 2 (1967) -- [ c.0 ]

Общая органическая химия Т6 (1984) -- [ c.0 ]

Органическая химия (1976) -- [ c.144 ]

Основы органической химии (1983) -- [ c.89 , c.134 , c.140 , c.142 ]

Межфазный катализ в органическом синтезе (1980) -- [ c.287 ]

Успехи стереохимии (1961) -- [ c.141 , c.143 ]

Органическая химия 1971 (1971) -- [ c.119 , c.175 ]

Органическая химия 1974 (1974) -- [ c.99 , c.144 , c.145 ]

Основы химии полимеров (1974) -- [ c.0 ]

Промышленное применение металлоорганических соединений (1970) -- [ c.0 ]

Применение ямр в органической химии (1966) -- [ c.0 ]

Введение в химию высокомолекулярных соединений (1960) -- [ c.43 , c.45 , c.46 , c.210 , c.234 , c.235 ]

Сульфирование органических соединений (1969) -- [ c.0 ]

Синтетические полимеры в полиграфии (1961) -- [ c.43 , c.133 , c.167 , c.169 ]

Склеивание металлов и пластмасс (1985) -- [ c.55 , c.107 , c.111 , c.117 , c.118 , c.137 , c.186 ]

Химия и технология пленкообразующих веществ (1978) -- [ c.7 , c.11 , c.264 , c.274 , c.358 ]

Стереохимия Издание 2 (1988) -- [ c.44 , c.45 , c.67 , c.379 ]

Химия и биохимия углеводов (1977) -- [ c.159 ]

Титриметрические методы анализа органических соединений (1968) -- [ c.0 ]

Химия мономеров Том 1 (1960) -- [ c.457 ]

Методы органической химии Том 2 Издание 2 (1967) -- [ c.352 , c.424 , c.425 , c.428 ]

Методы органической химии Том 2 Методы анализа Издание 4 (1963) -- [ c.352 , c.424 , c.425 , c.428 ]

Курс органической химии (0) -- [ c.646 , c.808 , c.860 , c.957 ]

Краткая химическая энциклопедия Том 2 (1963) -- [ c.401 ]

Гетероцепные полиэфиры (1958) -- [ c.25 , c.107 ]

Свободные радикалы в растворе (1960) -- [ c.0 ]

Определение строения органических соединений (2006) -- [ c.14 , c.40 , c.51 , c.125 , c.210 , c.251 , c.256 , c.260 , c.271 , c.272 ]

Генетика с основами селекции (1989) -- [ c.543 ]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология