Толуол реакция с соединениями серы

Большой интерес с этой точки зрения представило сообщение английских химиков А. Брэдфилда и Б. Джонса на Дискуссии Фарадеевского общества в 1941 г. [36, стр. 726—743], посвященное результатам изучения электрофильного замещения в ароматических соединениях. Авторы установили применимость уравнения Хаммета со стандартной серией замещенных бензойных кислот не только для щелочного гидролиза замещенных алкокси-бензофенонов и бензоилирования аминов, но и при сопоставлении скоростей нитрования различных производных бензола (толуола, хлор- и бромбензола). Опираясь на работы М. Поляни с сотр. [205—207] и С. Хиншелвуда [208], т. е. рассматривая физический смысл линейного логарифмического соотношения... с точки зрения переходного состояния и кинетических методов трактовки скорости реакции [36, стр. 741], Брэдфилд и Джонс пришли к выводу, что ... для двух серий реакций, в каждой из которых значение PZ постоянно, применяемое линейное логарифмическое отношение имеет вид [c.85]

Установка типа 35-6. Установка предназначена для получения бензола и толуола из фракций 62—105°С или только бензола из фракции 62—85°С. Мощность установки 300 тыс. т/год. В схеме установки (рис. 40) не предусмотрена гидроочистка сырья. В на-I стоящее время все такие установки дооборудованы отдельными блоками гидроочистки. Схема блока гидроочистки такая же, как и на установке 35-11. Для обеспечения селективной и стабильной работы катализатора сырье должно подвергаться глубокой очистке от сернистых и азотистых соединений, а так же от воды. Гидро-очищенное и тщательно осушенное сырье, содержащее серы не более 0,0005 вес. % (5 ррт), в смеси с циркулирующим газом (влажность газа не более 30 мг1м ) подвергается риформингу в трех последовательно включенных реакторах. Нагрев исходной смеси и межреакторный ступенчатый подогрев осуществляют в многокамерном огневом трубчатом подогревателе. Так как установка предназначена для получения ароматических углеводородов, в схему включен реактор для гидрирования содержащихся в дистилляте непредельных углеводородов. Реакция гидрирования протекает при 280—320 °С. Стабильный дистиллят направляется на выделение ароматических углеводородов. Поскольку проектная схема не предусматривала блока гидроочистки, на установке имеется система очистки циркулирующего газа от сероводорода раствором моноэтаноламина и осушки газа диэтиленгликолем. При эксплуатации установки с блоком гидроочистки эти секции выключаются из работы. [c.101]

На процесс полимеризации в присутствии металлического натрия существенное влияние оказывает наличие в реакционной смеси каких-либо примесей. Кислород и во,ца разлагают металлорганические соединения, поэтому при небольшом увлажнении мономера в присутствии кислорода увеличивается индукционный период и требуется больший расход металлического натрия. Замедлителями реакции полимеризации являются также бензол, толуол, амины, терпены. В присутствии 1—3% серы, стеариновой кислоты, ацетилена, окиси или двуокиси углерода полимеризации не наблюдается. [c.230]

Хлорирование толуола для получения хлористого бензила и дальнейших замещенных в метильной группе рекомендуется проводить с добавкой хлористых соединений фосфора (иногда серы и селена) ), катализирующих будто бы эту реакцию. Смысл такой прибавки не вполне ясен. С одной стороны, хлориды фосфора не влияют на замещение в ядре, но опыты Бер гел я сравнившего скорость образования хлористого бензила при высокой температуре в темноте и при освещении, с участием и в отсутствии пятихлористого фосфора, не обнаружили совсем ускоряющего влияния такой прибавки. [c.114]

Первую группу реакций, которые нужно рассмотреть в связи с реальными способами получения пиридинового цикла, составляют пирогенетические реакции, среди которых наиболее важной является сухая перегонка каменного угля. Действительный путь образования азотистых оснований при этом процессе неизвестен, и о нем имеются только догадки. Каменный уголь представляет собой материал сложного состава проичем состав его может изменяться в широких пределах. Так, антрацит может иметь до 88% углерода, тогда как битумный уголь, употребляемый чаще всего для получения побочных продуктов коксования, содержит около 75—80% углерода, 6% водорода, 3—5% кислорода, 5—7% золы и по 1—2% азота и серы. Углерод, равно как и другие элементы, не находится в свободном состоянии, а входит в состав сложного высокомолекулярного соединения. При 1000—1300° наступает разложение угля, в результате которого большая часть кислорода теряется в виде углекислого газа или окиси углерода, водород выделяется в свободном виде, азот выделяется либо в виде аммиака, либо в соединении с углеродом и водородом в виде азотистых оснований или веществ слабокислого характера—индола и карбазола. Образуются и другие соединения ароматического характера—бензол, толуол, тиофен и Др. При низкотемпературном коксовании (600—700°) образуется значительно больший процент алифатических и алициклических соединений, и это позволяет высказать предположение, что заключительной стадией образования веществ ароматического характера является дегидрирование. Во всяком случае, кажется очень правдоподобным, что пиридин и его гомологи образуются путем превращения [c.346]

Литературный материал, собранный мисс Вандерворт, ограничился рефератами Хемикел Абстракте за период с 1940 по 1956 г. Ею собраны данные по вопросам кинетики, механизма реакций, аппаратуры лабораторных и опытных установок, заводского оборудования, а также по катализаторам окисления в паровой фазе и по каталитическим процессам. В предметном указателе Хемикал Абстракте просматривались следующие заголовки окисление, кислород, воздух, аммиак, азотная кислота, окись азота, окись углерода, двуокись серы, серная кислота, трехокись серы, ацетилен, соединения ацетилена, бензол, этилен, окись этилена, антрацен, нафталин, ксилолы, водород, синильная кислота, амины, циклоалканы, толуол, тиолы, соединения меркаптана, альдегид, кетоны, спирты, катализ и катализаторы. В обзор включены статьи, опубликованные в 1957 г. [c.204]

Механизм каталитического действия солей щелочных металлов еще не ясен. Работами Вибо [54—56] и Юца [57], проверенными последствии Марковским [48], установлено, что при нагревании до 600° С березового угля с серой в запаянной ампуле часть серы удерживается на угле и не извлекается при экстракции толуолом. Вибо сделал предположение об образовании промежуточных продуктов реакции и назвал их сульфидами углерода. Опыты показали, что если уголь после удаления из него экстрагируемой серы нагревать до 900—1000° С, то при этом действительно выделяется некоторое количество сероуглерода, который мог получиться только из связанной углем серы. На основании этого Марковский сделал предположение, что каталитические добавки облегчают распад и удаление промежуточных сернистых соединений с поверхности угля. Более быстрая очистка реагирующей поверхности угля способствует увеличению скорости реакции образования сероуглерода. [c.50]

Перечисленные ниже реактивы используются для определения растворимости, проведения реакций идентификации, а также для получения некоторых (но не всех) производных. Удобно заранее приготовить серию склянок емкостью около 100 мл, используя широкогорлые стеклянные склянки для твердых веществ и узкогорлые стеклянные флаконы для жидкостей. Для таких обычных растворителей, как ацетон, бензол, хлороформ, тетрахлорметан, диоксан, эфир, петролейный эфир (т. кип. 70—90°С) и толуол, следует использовать склянки большего объема (около 500 мл). Для группы в 20 студентов в эти склянки, находящиеся на полках, можно поместить от 20 до 50 г органических соединений, хотя для экономии при покупке их можно приобретать в количествах 50, 100 нли 500 г. Действительные количества, которые необходимы каждому студенту, естественно, будут изменяться в зависимости от природы неизвестного соединения, от правильности выбора реакции для идентификации, умения проведения этой реакции студентом. Следует постоянно напоминать, что многие из этих соединений являются токсичными (соответствующие сведения приведены в приложении IV). [c.589]

Специфично и имеет особое значение как метод удаления защитной группы (см. 1.2) гидрирование бензиловых эфиров карбоновых кислот на палладиевых катализаторах при температуре 20 °С и атмосферном давлении. Продуктами реакции являются соответствующая карбоновая кислота и толуол. Бензиловые эфиры гидрогенолизуются легче, чем восстанавливаются двойная углерод-угле-родная связь и нитрогруппа, причем реагируют даже соединения, содержащие в молекуле атом двухвалентной серы. Вместо молекулярного водорода при дебензилировании могут быть использованы доноры водорода - цнклогексен и циклогексадиен, легко ароматизирующиеся на палладии реакцию проводят в инертной атмосфере с реагентами, взятыми в стехиометрическом отношении, в уксусной кислоте или этаноле в присутствии палладия (10 %), нанесенного на уголь [c.74]

Органическая масса углей состоит, как известно, из углеводородов, кислород-, серо- и азотсодержащих соединений сложного строения. Последние три класса веществ разлагаются при коксовании с выделением воды, оксидов углерода, сероводорода, сероуглерода, аммиака, а также низших кислород-, серо- и азотсодержащих органических соединений (фенол, тиофен, пиридин и их гомологи) и их более сложных аналогов с конденсированными ядрами. Углеводороды, первоначально содержавшиеся в угле и полученные при разложении веществ других классов, подвергаются глубоким химическим превращениям. В их основе лежат те же реакции пиролиза и ароматизации, как и при термических превращениях нефтепродуктов. В результате получается широкая гамма ароматических углеводородов — бензол, толуол, ксилолы, три- и тетраметилбензолы, нафталин, антрацен, фенантрен, их гомологи и еще более многоядерные углеводороды. Высокая температура коксования обусловливает почти полную ароматизацию образующихся жидких продуктов в них содержание соединений других классов (главным образом, олефинов) не превышает 3—5 % [c.64]

Существует ряд промышленных процессов риформинга, отличающихся друг от друга используемыми катализаторами, температурой, давлением, методами регенерации и состоянием катализатора. Общим для них является проведение реакции под давлением водорода, который необходим для того, чтобы затормозить образование углеродистых отложений на катализаторе. Наибольшее распространение получил так называемый платформинг — каталитический процесс переработки бензино-лигроиновых фракций прямой гонки, проводимый на платиновом катализаторе (платина иа окиси алюминия) в присутствии водорода. Если платформинг проводится при 480—510° С и от 15-10 до 3 -10 Н/м , то в результате получают бензол, толуол, ксилол. При давлении около 5-10 Н/м получают бензины с октановым числом без этиловой жидкости около 98. При платформинге протекают процессы гидрирования олефинов и серусодержащих соединений последние образуют сероводород. Благодаря этим процессам бензины платформинга отличаются стабильностью и малым содержанием серы. [c.177]

Мы обсудили реакционные способности растворов мочевины. Некоторые из этих кинетических представлений применимы также к реакциям твердой мочевины с примесями очень малых количеств воды или метанола. Абсолютно безводный цетан и твердая мочевина, по-видимому, не реагируют, если не добавлен какой-либо активатор. Следы метанола вызывают медленную реакцию. Циммершид с сотрудниками U15] показали, что цетан, содержащий 0,25% добавленных соединений серы, экстрагированный из фракции неф и, может полностью затормозить реакцию, если не добавить 0 4% метанола. Горин и Розенштейн [41] предположили, что предварительно активированная твердая мочевина обладает открытой структурой, т. е. возможна реакция твердой мочевины с углеводородными системами. В результате измерения нлотности было показано, что после нагревания в растворителе, нанример в толуоле, открытая канальная структура комплекса исчезает. Однако скорость реакции увеличивается вследствие уменьшения размеров кристаллов после активирования и увеличения числа активных центров. [c.487]

Преимуществом фтористого водорода является то, что по сравнению с хлористым алюминием и подобными агентами, используемыми в реакциях Фриделя—Крафтса, он не осмоляет и не разлагает углеводорода. Нанример, толуол, нагревавшийся в закрытом сосуде при 200° с фтористым водородом, в течение недели не подвергся изменениям. Больше того, после такой обра ботки он оказался чище исходного продукта, так как некоторые содержавшиеся в нем загрязнения, например соединения серы, при этом были из него удалены. Фтористый водород не обладает окисляющим действием, а также не вступает в реакции, аналогичные сульфированию, с образованием соответствующих загрязнений, как это имеет место при работе с серной кислотой. Отсутствие подобных побочных реакций, а также легкость удаления катализирующего агента (фтористого водорода) дают возможность получать продукты высокой степени чистоты с хорошими выходами. [c.247]

Шерман [4] ввел два улучшения, которые очень полезны при восстановлении кетокислот, полученных сукциноилированием ароматических соединений [5]. Перед амальгамированием цинк расплавляют и выливают в большой объем воды. Восстановление проводят по Мартину, за исключением того, что используют удобный колбонагреватель из проволочной сетки, покрытой стеклотканью, и мешалку Гершберга для энергичного перемешивания. В типичном примере используют следующие количества веществ 93 г -нафтоилпропионовой кислоты, 185 мл толуола, не содержащего серы, 41 мл уксусной кислоты, 140 мл воды, 185 г свежеплавленного (выливание в холодную воду) цинка, амальгамированного 16,3 г сулемы, и 322 мл конц. соляной кислоты (добавляют осторожно). Свежую кислоту (порциями по 70 мл) добавляют в конце первого, второго и третьего часа (выход конечного продукта 87%). Улучшения, предложенные Шерманом, уменьшают время реакции с 36— 40 до 4—6 час без изменения выхода. [c.203]

Перечень органических химических промежуточных веществ, которые можно получить из моноолефиновых (этилена, пропилена, нормальных бутенов и изобутена), а также из диолефина, бутадиена и ароматических углеводородов (бензола, толуола, орто-, мета- и параксилолов) впечатляющ. Основные реакции были описаны в серии статей Л. Хэтча и С. Матара. Органические промежуточные соединения и конечные виды продукции, производимой из них, приведены в табл. 56. Среди конечных продуктов можно увидеть материалы, необходимые для экономического развития и роста благосостояния стран. Это прежде всего синтетические пластмассы на политеновой, полистироловой и полихлорви-ниловой основе синтетические волокна (нейлон и полиэфирный дакрон), синтетические резины, получаемые из бутадиена и изо- бутилена полиуретановая пена, лаки, специальные растворители и т. п. [c.252]

Процесс гидрирования легких фракций масла коксовальных иечей был разработан фирмой BASF в 1931 г. и теперь применяется в промышленном масштабе [31]. Он дает бензол, толуол и другие продукты реакции с очень низким содержанием серы, менее 0,005%. Продукт не содержит смолообразующих соединений. На одном предприятии применяется водород под давлением 60 07 ж, а на другом — коксовый газ при давлении 35 атм. Для катализаторов, нанесенных на окись алюминия, рабочая температура равна 350° С. В одном германском патенте [32] описан катализатор, содержащий 10% молибденовой кислоты на окиси алюми1Н1я, осажденной из нитрата алюминия нри 95° С и pH, равном 7. Состав г[1дрированного легкого масла был подробно описан Гроте [33]. Анализ показал, что олефины в сыром легком масле гидрируются до парафинов и нафтенов, но такие ароматические кольца, как бензол и толуол, не затрагиваются, поскольку содержание циклогексана и метилциклогексана составляет соответственно 0,11 и 0,14%. [c.295]

Реакции эти обычно проводят между стехиометрическими количествами реагирующих веществ при атмосферном давлении и при кипячении смеси в углеводородных растворителях с обратным холодильником. В качестве растворителей используют, например, метилциклогексан, этилциклогексан, бензол или толуол. Продолжительность реакции 3—20 час. Выбор растворителя зависит главным образом от необходимой температуры реакции и в меньшей степени от растворимости и реакционной способности карбонила по отношению к растворителю. При указанных условиях большинство карбонилов и циклопентадиенилкарбонилов металлов образуют комплексные соединения с мостиками из серы и фосфора. Это в основном соединения, составляющие изоэлектронные серии [МХ(СО)д]г (за исключением Со и V) и [С5Н5МХ(СО) ]2 (за исключением Мп), где М — металл, X — мостиковые группы 8К или РКа. [c.272]

В результате одновременно протекающих реакций расщепления молекул, гидрирования, изомеризации и образования ароматических соединений при платформинге можно получить в зависимости от давления вы-сококтацоовый бензин, либо ароматические углеводороды (бейзол, толуол, ксилол). Так, например, если платформинг проводится под давлением от 15 до 30 атм,, то образуется высококачественный бензин с октановым числом 98. Такой бензин отличается малым содержанием серы и высокой устойчивостью при хранении и применении. [c.101]

Бартлеттом с сотр. 223 изучено превращение циклических молекул 5б, образующихся при разложении тиосульфата концентрированной НС1, в устойчивые циклические молекулы Ss. Установлено, что растворы 5б в ароматических углеводородах (бензоле, толуоле, мезитилене) устойчивы при 65° С, но при 100° С и выше происходит медленный переход Se Ss. Вещества основного характера вызывают быстрое превращение Se в Sg. При помощи измерений оптической плотности и светорассеяния растворов удалось показать, что промежуточным продуктом при реакции 45б- -358 является высокоиолимерное соединение, которое 01бразуется из Se в течение нескольких минут, а затем деполимеризуется, отщепляя молекулы Ss. Шести- и восьмичленные системы в химии серы рассмотрены в обзоре 22 . [c.591]

Реакция дегидрирования, которая представляет огромный интерес в нефтехимии и для получения олефинов, ацетиленов, бензола и толуола из насыщенных углеводородов, не имеет почти никакого значения в лабораторной практике. Однако эта реакция уже давно применяется для установления структуры природных соединений дегидрированием в присутствии серы, селена или палладия [New. Meth., 1, 21]. Используют также, и специальные реагенты, такие, как хиноны. Наибольший инте- [c.352]

Другие методы получения тиенотиофенов. Синтез тиено[3,2- ]-фурана и селенофено[3,2- ]фурана. Для синтеза одного из б.ли-жайших аналогов тиенотиофенов — бензо[5]тиофена широко применяются каталитические методы, включающие в основном парофазную каталитическую конверсию стирола и этилбензола [132—141], а также других соединений ароматического ряда (см., например, [2]) и донора серы над катализаторами дегидрирования. Исходя из этого, мы исследовали взаимодействие 2-этилтиофена с сернистым газом в присутствии катализаторов дегидрирования при атмосферном давлении и различных температурах в сопоставлении с соответствующими превращениями этилбензола и стирола 1142, 143]. Как конечные, так и промежуточные и побочные продукты превращений этилбензола и 2-этилтиофена аналогичны в случае этилбензола в основном образуются бензол, толуол, стирол, ацетофенон и бензо[ ]тиофен, выход которого при 500° достигает 13,9%, а в случае 2-этилтиофена — тиофен, 2-метилтиофен, 2-винилтиофен, 2-ацетотиенон и тиено[3,2-й]тиофен (II) (выход 13,5% при 450°). Следует отметить, что в продуктах реакции [c.207]

Перенос хиральности с атома серы на атом углерода может также происходить в результате внутримолекулярной диастереотопной дифференциации в сигматропной перегруппировке. Это можно видеть на примере [2,3]-сигматропной перегруппировки оптически активного 1-адамантилаллилэтилсульфоний-фторбората в присутствии бутилата калия в растворе толуола, в которой с 94%-ным оптическим выходом образуется приведенное ниже соединение [реакция (5.118)] [219] [c.176]

При добавке стирола уменьшение концентрации толуола и ксилола составляет 1,10% и 0,61%, т. е. примерно в два раза больше, чем при добавке пипериленовой фракции. Это свидетельствует о большей интенсивности протекания реакций между стиролом и толуолом и ксилолом. Уменьшение концентрации тиофена происходит интенсивнее в случае добавки пипериленовой фракции, что является результатом более интенсивного протекания реакций между тиофеном и непредельными соединениями пипериленовой фракции. Так как условия сульфирования ароматики и тиофена в обеих сериях опытов одинаковы, разницу в полученных результатах можно объяснить различной интенсивностью протекания реакций сополимеризации. [c.125]

Дусты, гранулы и смачивающиеся порошки. Взвешивают образец, содержапщй 0,1—0,15 г действующего вещества, и помещают в бумажной гильзе в аппарат Сокслета с колбой емкостью 300 мл. Экстрагируют 3 ч 150 мл ацетона. Выпаривают экстракт досуха на водяной бане, растворяют остаток в нескольких миллилитрах толуола и переносят количественно с 25—30 мл толуола в делительную воронку емкостью 250 мл. Далее поступают, как указано выше. Серу, выделившуюся при разложении эмульгатора или других соединений, таких, как органические тиофосфаты, удаляют следую1цим путем. Добавляют к кислому раствору в колбе Эрленмейера 30%-ный раствор КаОН до щелочной реакции по фенолфталеину ж мл избытка. Приливают 5 мл 30%-ной перекиси водорода, нагревают до кипения на плитке и кипятят около 10 мин. Дают медленно охладиться, осторожно добавляют еще 5 мл 30%-ной перекиси водорода и кипятят опять приблизительно 10 мин. Охлаждают, вводят 0,05 г гидразинсульфата для удаления последних следов Н2О2. Нейтрализуют по фенолфталеину разбавленной НКОд и прибавляют 2—3 мл избытка. [c.266]

По крайней мере в одной серии реакций отщепление углеводорода приводит к образованию кубической молекулы [274]. Координационные аддукты триарилалюминиевых соединений и первичных аминов в кипящем бензоле или толуоле отщепляют бензол. Направление реакции сильно зависит от природы органической группы, присоединенной к азоту. Если Я в соединении ЫНгК — алкил, о-замещенный арил или бензил, то образуется димер строения [(СбН5)2А1—ЫНР]2. (Это происходит в тех случаях, когда Я — метил, н-пропил, бензил, о-метилфенил или [c.179]

Методом масс-спектрометрии исследованы летучие продукты деструкции [297]. Основным продуктом является диоксид серы, общее количество которого при 600 °С составляет 34% от теоретически рассчитанного. Кроме того, обнаружены метан, фенол, соединение с массовым числом 95. Выще 500°С найдены также Н2, СО, НзЗ, бензол, толуол, следы бисфенола А и п-изопропилфенол. Образование НгЗ связано с восстановительньпии реакциями, происходящими при взаимодействии ЗОз с Н2, вьщеляющихся при распаде ароматических ядер. Авторы [299] не обнаружили элементной серы, хотя известно [300], что в присутствии следов воды идет быстрое взаимодействие сернистого газа и сероводорода, приводящее к образованию элементной серы. Хромато-масс-спектрометрический анализ жидких и твердых продуктов деструкции полисульфона, проведенный автором [301], показал, что они представляют смесь фенолов и эфиров. В табл. 1У.8 приведены относительные количества идентифицированных продуктов деструкции. [c.85]

Распад тиолов или дисульфидов в растворе на радикалы всегда является обратимой реакцией, поэтому только на основании продуктов реакции трудно установить, какое количество тиильного радикала образуется. Для фиксирования короткоживущих радикалов, образующихся под действием света или уизлучения, используют [219, 220] в качестве ловушки дифенилпикрилгидразил (ДФПГ). Разложение органических соединений, содержащих серу, в толуоле при уоблучении происходит по следующему механизму (5 — соединение, содержащее серу) [218] [c.207]

Смотреть страницы где упоминается термин Толуол реакция с соединениями серы: [c.29] [c.264] [c.208] [c.412] [c.446] [c.758] [c.70] [c.275] [c.367] [c.367] [c.30] [c.51] [c.526] [c.654] [c.526] [c.654] [c.61] [c.1729] [c.61] [c.1729] [c.31]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология