Скорость реакции с окислителями

Каталитическое действие второй окислительно-восстановительной пары распространяется не только на некомплементарные реакции, поскольку скорость реакции окислителя и восстановителя с окисленной и восстановленной формами катализатора гораздо больше, чем скорость их прямой реакции. Например, в реакции [c.218]

Скорость реакции между определяемым окислителем и [c.400]

Как показывает сравнительно высокое значение стандартного потенциала пары ВгОз/Вг ( =+1,45 в), бромат калия является сильным окислителем, тем не менее скорость реакции окисления им недостаточно велика. Для ускорения реакции титрование ведут в нагретом и сильнокислом растворе. [c.412]

В таблице 3.10 представлены результаты опытов, а на рисунке 3.7 приведен график зависимости скорости реакции от содержания кислорода в 1 азе-окислителе. [c.71]

Зависимость имеет вид кривой с насыщением, т.е. при определенной концентрации кислорода в газе-окислителе скорость реакции практически неизменна. [c.71]

Аналогично для скорости реакции восстановления окислителя имеем [c.518]

Обычно процесс рассматривается в условиях зажигания горючей смеси при локальном ее разогреве до температуры воспламенения с последующим устойчивым горением с пламенем. Для начала быстрой высокотемпературной реакции возможен другой режим одновременное нагревание до умеренной температуры всего объема горючей смеси (горючий газ и тот или иной окислитель), заключенной внутри некоторого сосуда. По мере повышения температуры смеси в сосуде начинается реакция окисления со сравнительно небольшой скоростью. За счет выделяющегося тепла смесь разогревается, и скорость реакции увеличивается, что в свою очередь приводит к нарастающему разогреву газа. При этом скорость реакции и разогрев увеличиваются очень быстро происходит неограниченное ускорение реакции, именуемое тепловым взрывом или самовоспламенением. [c.125]

Химическая активность пыли определяется ее способностью вступать в реакции с различными веществами, в том числе и в реакции окисления и горения. Химическая активность пыли определяется природой вещества, нз которого она образована (качественный и количественный состав и строение молекул вещества) и в большей степени зависит от дисперсности. Это объясняется тем, что химическая реакция между твердым веществом (пылинками) и газообразным окислителем протекает на поверхности твердого вещества. Скорость реакции зависит от размера поверхности соприкосновения реагирующих веществ, а, так как с увеличением дисперсности увеличивается удельная поверхность, химическая активность возрастает. Повышенную адсорбционную способность имеют пылевые частицы пористой структуры. Адсорбция воздуха способствует окислительным процессам, протекающим на поверхности твердых частиц при повышенных температурах, и ускоряет подготовку пыли к горению. Таким образом, адсорбционная способность пыли повышает ее пожарную опасность. [c.188]

Пленки, не образующие сплошного и плотного слоя (Vo /Vm < 1),не являются защитными, так как окислитель сравнительно свободно проникает через них к поверхности металла, адсорбируется на ней и вступает с металлом в химическую реакцию. В этом случае скорость реакции не зависит от толщины образующейся пленки и подчиняется уравнению кинетики химической реакции [c.24]

Сам процесс воспламенения обеспечивается подсосом горячих газов из ядра факела. Это приводит к повышению температуры поступающей пылевоздушной смеси. В некоторой мере влияет и излучение факела. Прогревающиеся пылинки выделяют летучие, которые, смешиваясь с газами, образуют горючую смесь. Эта смесь воспламеняется, что приводит к горению самих частиц. Для топлив, бедных летучими, предварительный разогрев пылевоздушной смеси должен быть столь значительным, чтобы привести к заметным скоростям окислительных и восстановительных реакций на поверхности частиц. Подсос продуктов сгорания к корню факела уменьшает концентрации горючего и окислителя (кислорода). Но это отрицательное влияние перекрывается положительным влиянием повышения температуры. Расчеты показывают, что скорость реакций окисления очень резко возрастает из-за повышения температуры, несмотря на уменьшение концентрации кислорода, скорости реакции приводит к воспламенению. [c.201]

Скорость химической коррозии прямо зависит от скорости диффузии частиц металла и окислителя через поверхностную пленку, состоящую из продуктов коррозии. В отдельных случаях она определяется скоростью растворения этой пленки, иногда — конвективной доставкой в зону реакции окислителя из внешней среды при слишком малых его концентрациях. [c.273]

Таким образом, скорость окисления здесь не зависит от концентрации окислителя, т. е. имеет нулевой порядок по [Fe( H)a] и 1-ый порядок по тиоацетамиду и ОН -ионам. Однако при низких концентрациях окислителя стадия (2) — лимитирующая и тогда, для расчета скорости реакции следует использовать уравнение (7). Лимитирующая стадия (2) включает взаимодействие двух отрицательно заряженных ионов, поэтому в соответствии с уравнением (XIV,33) скорость этой реакции возрастает с увеличением ионной силы раствора (в частности, при введении 1<С1 в реакционную смесь), а также при увеличении диэлектрической постоянной среды (XIV,36). Поскольку скорости окисления тиомочевины и тиоацетамида очень чувствительны к концентрации щелочи, кинетику этих реакций изучают при постоянном значении pH и реакцию проводят в присутствии карбонат-бикарбо-натной буферной смеси , которая поддерживает pH 11. [c.389]

Уравнение (6.26) показывает, что чем больше разность потенциалов исходных окислителя и восстановителя, тем больше константа равновесия и, следовательно, тем полнее будет протекать реакция слева направо при прочих равных условиях. Однако большое численное значение константы равновесия еще не гарантирует высокой скорости реакции. Константа равновесия дает возможность рассчитать концентрации веществ при наступлении равновесия, но не позволяет предвидеть, как скоро оно наступит. [c.113]

Лимитирующая стадия — образование мостиковой связи как только возникла мостиковая связь, происходит перенос электрона. В этом случае константа скорости реакции слабо зависит от природы окислителя и близка к константе скорости обмена воды o аквокомплексах, например [c.108]

Лимитирующая стадия —перенос электрона в промежуточном мостиковом соединении. Скорость реакции зависит от окислителя, восстановителя и мостиковой связи. Например [c.108]

Скорость реакции устанавливают, определяя концентрацию одного из продуктов реакции (или уменьшение концентрации исходных веществ) каким-либо методом, чаще всего фотометрическим. Так, при реакции пероксида водорода с иодид-ионами добавляют в раствор крахмал выделяющийся иод образует с крахмалом соединение интенсивно-синего цвета, измеряя оптическую плотность которого, можно найти количество иода. Из табл. 23.1 видно, что применяют также реакции окислителя с каким-либо органическим окрашенным реагентом. В этом случае за реакцией можно следить по ослаблению окраски реагента, например метилового оранжевого или ализарина. [c.448]

Важнейшей проблемой топливного элемента явилась кинетика электродных процессов. Только большая скорость реакций окисления и восстановления позволяет получить довольно высокий коэффициент использования топлива. Для этого потребовались электроды с сильно развитой поверхностью, обладающие каталитическим действием. В качестве топлива в действующих установках используют водород, оксид углерода, водяной и генераторный газы и др. Окислитель — кислород воздуха или чистый кислород. [c.274]

Наименьший расход топлива на установке колонного типа объясняется тем, что при одной и той же температуре реакции окисления (250°С) тепловой эффект на этой установке используется на нагрев сырья (температура поступающего сырья 120—170°С). Для змеевикового реактора вследствие малого времени пребывания сырья в змеевике и необходимости достаточной скорости реакции окисления на входе в змеевик нельзя допускать температуру ниже требуемой. Поэтому на этих установках на входе в змеевик поддерживается температура 250°С, а тепло реакции снимается обдувом труб при помощи вентиляторов. Опыт эксплуатации опытно-промышленной установки бескомпрессорного способа получения битумов на Кременчугском НПЗ показал, что удельный расход топлива значительно ниже предусмотренного проектом. Удельный расход топлива на установке с кубами-окислителями периодического действия на 20% меньше, чем на установке со змеевиковым реактором. [c.292]

Образование молекулы гидроперекиси в результате каждого акта воздействия окислителя на молекулу топлива исключается, так как в этом случае происходило бы настолько интенсивное распространение цепи, что невозможно было бы наблюдать экспериментально существование индукционного периода и медленное нарастание скорости реакции. В связи с этим выдвинута другая гипотеза, согласно которой наряду с образованием небольшого количества гидроперекиси, объясняющим сравнительно умеренное распространение цепи, исчезновение свободных радикалов НОг - происходит главным образом в результате разложения на карбонильное соединение и свободный алкокси-радикал [109] [c.193]

Рост пористой пленки происходит по следующим взаимосвязанным стадиям перенос окислителя к поверхности металла, его адсорбция и химическая реакция образования оксида. Для таких пористых (незащищенных) пленок характерен линейный закон роста, поскольку скорость роста пленки контролируется скоростью реакции окисления металла и выражается зависимостью к кхх, где /г — толщина пленки — константа химической реакции т — время. Процесс роста сплошной (защитной) оксидной пленки состоит из нескольких стадий [c.14]

Рост пленки при диффузионно-кинетическом торможении выражается степенным законом /г" = /г,т, где — показатель степенного закона, находящийся в пределах от 1 до 2. При контроле скорости реакции процессами внутренней и внешней диффузии реагентов и окислителя наблюдаются сложные параболические зависимости толщины пленки от времени окисления при заданной температуре. [c.14]

В общем случае скорость горения частицы зависит как от скорости подвода окислителя из окружающего объема, так и от скорости реакции на фронте горения. Это можно записать в весьма наглядной форме [26]. Пусть концентрация (в г/см ) окислителя равна "оо в окружающем объеме и Сф — на фронте горения. Для стационарного процесса на 1 см фронта горения в 1 сек. реа- [c.49]

Весьма близкое но смыслу объяснение можно дать по поводу сдвига Мтах в сторону избытка горючего при переходе от летучего горючего к нелетучему. Действительно, чем менее летуче горючее, тем больший избыток его надо создать в зоне влияния, чтобы обеспечить одинаковую скорость реакции (рассчитанную, например, по скорости потребления окислителя). Не менее существенно и другое обстоятельство в случае газифицирующегося горючего велики затраты тепла на его прогрев, разложение и нагрев продуктов газификации. Поэтому еще не слишком большой избыток газифицирующегося горючего (особенно мелкодисперсного) уже начинает существенно снижать скорость горения. Для нелетучего горючего затраты на газификацию отсутствуют, и поэтому только очень большой избыток горючего начинает снижать скорость горения. [c.148]

Величина Уо.г зависит от скорости реакции и обычно может быть определена только численным интегрированием уравнений сохранения. В большей части работ, посвященных исследованию горения капель, принимается, что ]Го,г = 0. При этом предполагается, что почти весь окислитель расходуется, не успев продиффундировать к поверхности капли. Справедливость этого предположения была проверена численным интегрированием в работе [ ], в которой было установлено, что характерные значения Уо,г имеют порядок величины, равный 10 . В приближении поверхности пламени весь окислитель расходуется мгновенно на сферической поверхности пламени, на которой скорость реакции бесконечна. Внутри сферического пламени Уо = О, в частности, Уо,г = 0. [c.84]

Селективность отделения высококипящих сульфидов от ароматических соединений можно повысить, использовав в качестве окислителя озон, скорости реакции которого с компонентами сернисто-ароматических концентратов различаются очень сильно. При 20°С константы скорости окисления сульфидов в сульфоксиды составляют 1500—1900, озонирования полициклоароматических структур — 80, окисления алкилнафталинов и алкилбен-золов — менее 12 л/моль-с (часто ниже 5 л/моль-с [174]). Тиофе-новые циклы разрушаются озоном, превращаясь, как и полицик-лоароматические углеводороды, в кислые продукты. Благодаря этим особенностям насыщенные сульфиды в сульфоксидной и, частично, сульфонной форме удается полностью выделить даже из концентрата, кипящего в пределах 490—510°С [175]. [c.22]

Ско ость жидкофазного окисления парафина зависит от многих факторе в — от концентрации катализатора, температуры, парциального давления кислорода, линейной скорости газа-окислителя и даже от размера отверстий, через которые газ барботирует в ре-акционгую массу. В промышленности концентрацию катализатора ограничивают величиной 0,2—0,3% (масс.) КМПО4 [около 0,10% (масс.) в пересчете па Мп]. При повышении температуры скорость процесс возрастает. Так, одинаковая глубина превращения (30— 35%) достигается при 80°С за ПО ч, при 100 С за 38 ч, при 110°С за 24 ч. С ростом температуры возможен переход реакции в диффу-зионнук область, вследствие чего большое значение приобретает гидродинамический режим в реакторе. [c.383]

При топочных температурах для горения угля в воздухе можно пренебрегать нестационарностью реакций горения, так как сорбционные процессы протекают в этих условиях прак1ически мгновенно, и можно считать, что данному количеству поглои енного углем окислителя отвечает стехиометрическое количество выделяющихся продуктов реакции. При этом скорость реакции может быть описана выражением (7-1). Механизм горения в этих условиях приобретает в силу быстротечности сорбционных процессов как бы мгновенный, ударный характер. [c.144]

Собственно кинетические методы. Определяют 1сон-центрацию окислителя илн восстановителя, который медленно реаги1)ует с соответствующим веществом в растворе. Определение основано на измерении скорости реакции. Смешивают испытуемый раствор с рабочим, взятым в значительном избытке. Через определенные промежутки времени определяют количество продукта реакции илп количество прореагировавшего рабочего раствора. Составляют график, иа оси абсцисс которого откладывают время, а на оси ординат результат определения. По углу наклона кривой можно рассчитать концентрацию определяемого компонента. Зависимость эффекта реакции от концентрации определяемого компонента устанавливают экспериментально с помощью его растворов известной концентрации. [c.373]

Таким образом, скорость окисления тиоацетамида не зависит от концентрации окислителя, т. е. имеет нулевой порядок по [Ре(СЫ)бР- и первый порядок по тиоацетампду и ионам ОН . Однако при низких концентрациях окислителя лимитирует стадия (б), и тогда для расчета скорости реакции следует использовать уравнение (4). Лимитирующая стадия (б) включает взаимодействие двух отрицательно заряженных ионов, поэтому в соответствии с уравнением (XV.46) скорость этой реакции возрастает с увеличением ионной силы раствора (в частности, при введении КС1 в реакционную смесь), а также при увеличении диэлектрической постоянной среды (XV.48). Поскольку скорости окисления тиомочевины и тиоацетамида очень чувствительны к концентрации щелочи, кинетику этих реакций изучают при постоянном значении pH и реакции проводят в присутствии карбонат-бикарбонатной буферной смеси, которая поддерживает pH 11. Исследование кинетики окисления тиомочевины и тиоацетамида облегчается тем, что реакция идет с заметной скоростью при температурах выше 30°С и замедляется при охлаждении ход реакции можно контролировать измерением концентрации гексацианоферрата (III) в растворе, используя фотоэлектроколориметр с синим светофильтром (400—450 нм) гек-сацианоферрат ( I) не поглощает в этой области. [c.374]

Скорость окисления металла зависит от скорости собственно химической реакции и скорости диффузии окислителя через пленку, а поэтому защитное действие пленки тем выше, чем лучше ее сплошность и ниже диффузионная способность. Сплошность пленки, образующейся на поверхности металла, можно оценить по отношению объема образовавшегося оксида или другого какого-либо соединения к объему израсходованного на образование этого оксида металла (фактор Пиллинга—Бэдвордса). Рассмотрим реакцию окисления металла [c.507]

В растворе должно быть минимальное содержание компонентов, которые могли бы связьшать образующиеся на поверхности металла анодно-активные частицы и переводить их в индивидуальные химические соединения. Поэтому эффективность неорганических ингибиторов класса окислителей зависит от pH среды. Ингибирующие свойства окислителей возрастают в нейтральных и щелочных средах, где скорость реакции ОН д . + Нз О 2 На О становится очень малой. [c.142]

Эффективным окислителем фенолов (и других органических соединений) является нерокснд водорода [18] в присутствии небольших количеств солей железа, марганца, хрома и меди. Температурный фактор мало влияет на скорость реакции и степень конверсии, что же касается pH, то оптимальное значение составляет 3—5. Пероксид водорода можно применять как для очнсткн концентрированных сточных вод с высоким содержанием фенолов, так и для предварительной обработки сточных вод с высоким содержанием фенолов перед их биологической очисткой с целью снижения концентрации фенола. [c.87]

Особенностью реакции углерода с газами явлнется наличие экстремальной зависимости скорости реакции от температуры опыта. На рис. 51 видно, что скорость реакции (при скорости потока воздуха 2,3 м/с) растет до 1200—1500 °С, затем уменьшается, а при более вьюоких температурах (1800-2000 °С) вновь возрастает. Такая зависимость была получена на различных углеродных материалах и в разных условиях проведения экспериментов [72, 73]. Это явление не нашло объяснения в рамках диффузионных представлений реакции при высоких температурах. Объяснение экстремального хода кривой зависимости скорости реакции от температуры некоторые авторы видят в специфическом механизме залечивания поверхностных дефектов кристаллической структуры в определенном интервале температур. При переходе атома углерода в газовую фазу в составе молекулы, образованной с атомом окислителя, в решетке углерода остается разорванная связь С—С. По свободной связи могут взаимодействовать молекулы окислителя или эта связь может рекомбинировать с другими углеродными атомами в решетке графита. В случае, когда скорость реакции с окислителем больше скорости рекомбинации, с ростом температуры наблюдается возрастание скорости реакции. Однако вероятность рекомбинации увеличивается с температурой, и при высоких температурах ее скорость может сначала сравняться, а затем превысить скорость реакции. При дтом суммарная скорость реакции будет уменьшаться с температурой. Наконец, при достаточно высоких температурах скорость рекомбинации достигает своего предела и скорость реакции вновь начинает возрастать [c.122]

Однако такая гипотеза имеет много слабых мест, и в настоящее время для объяснения этого явления привлекают процесс диффузии атомов из объема к поверхности реагирования [72]. С повышением температуры, растет число атомов углерода, диффундирующих к поверхности из объема под влиянием градиента концентрации. При больших концентрациях окислителя эти атомы успевают прореагировать до того, как займут место удалившихся атомов углерода. Если атом, достигший поверхности, успевает занять место прореагировавшего атома до вступления в реакцию с окислителем, то число активных центров уменьшается и, следовательно, снижается средняя скорость реакции. При дальнейшем повышении температуры количество атомов на поверхности, подводимых за счет диффузии из объема, может стать больше необходимого для рекомбинации с атомами, находящимися на поверхности. Эти атомы являются своеобразными активными местами, в результате чего общее число активных центров возрастает, что приводит к увеличению средней скорости реакции. Такая гипот1еза находит экспериментальное подтверждение при нагреве углеродных материалов до температур более 2600 °С, когда за счет миграции атомов из объема к поверхности заметно уменьшается плотность образцов [67]. [c.122]

Очевидно, что в кинетической области реагирования скорости реакции как восстановления двуокиси углерода, так и горения углерода всецело определяются свойствами и химической активностью углеродистого материала. Отсюда следует, что о химической активности углеродистых материалов в принципе можно судить по их реакционной способности по отношению к любому окислителю СО2, От, Н2О и другим актиЕНьш газам ( 52 и т.д.). Этим можно объяснить наблюдаемые многими исследователями глубокую идентичность реакций углерода с газами и тесную связь между реакционными способностями углеродистых материалов по отношению к различным активным газам [154, 155]. [c.17]

Кислород вызывает быстрое превращение тиолов в дисульфиды. Эта реакция количественно протекает и под действием других окислителей. Так, йод используется для объемного определения меркаптанов. Эта реакция каталитически ускоряется присутствием следов металлов, в частности меди и железа. Реакция протекает быстрее нри pH выше 7 в присутствии гидрата окиси аммония или щелочных металлов в качестве катализаторов. Скорость реакции, но-видимому, возрастает с повышением концентрации применяемой щелочи. В качестве побочного продукта нри взаимодействии этантиола с едким натром образуется этансульфинат натрия [c.270]

Наряду с ингибиторами в коррозионной среде могут находиться ионы, ускоряющие скорость коррозии за счет депассивирующего действия (С1", Вг , 1 ), образования комплексных соединений (NHз, N ), увеличения скорости катодной реакции (напри.мер, ре += а ре2+, Си2+з=г=Си+). Как правило, скорость коррозионного про-цесса возрастает с увеличением скорости подвода окислителя в зону реакции. При больших скоростях имеет место совместное воздействие коррозии и абразивного износа (струевая коррозия, эрозионная коррозия). При нарушении гидродинамических условий обтекания поверхности металла в местах отрыва струи возникает корро-зионно-кавитационное разрушение. [c.24]