ЯМР-спектроскопия мол веса

В результате взаимодействия асфальтенов битума Атабаски и хлоридов металлов получаются нерастворимые продукты, преимущественно имеющие больший молекулярный вес, чем исходные асфальтены. В работе [79] была использована стандартная методика обработки битумов хлоридами металлов. Анализ полученных продуктов приведен в табл. 45. На основании этих данных и с помощью ИК-спектроскопии и ЯМР был произведен статистический структурный анализ [84], на основании которого и были сделаны все последующие выводы. [c.150]

Данные ПМР-спектроскопии и молекулярных весов показы- [c.221]

Термодиффузионным методом предельные, т. е. парафино-циклопарафиновые, углеводороды молекулярного веса 285 и 384 были разделены на шесть приблизительно равных фракций. Количество циклопарафиновых колец на молекулу колебалось от 1,6—1,7 в первой фракции до 3,1 в последней в том же направлении меняется атомное отношение Н С — от 1,93—1,95 до 1,79—1,85 и га — от 1,4616—1,4657 до 1,4938. Вопрос о соотношении пяти- и шестичленных колец в этих углеводородах остался по-прежнему нерешенным, так как метод инфракрасной спектроскопии, применявшийся для их [c.321]

Масс-спектроскопия. Метод используют для установления группового и гомологического состава углеводородов [15]. В последнее время этим методом стали определять и сернистые соединения нефти [16]. Предварительно были выбраны и изучены характеристические ионы однотипных по строению групп сернистых соединений. При отсутствии,или малом содержании насыщенных углеводородов ошибка определения содержания сернистых соединений не превышает 10 отн. % если насыщенные углеводороды составляют более 5—7 вес. %, ошибка достигает 20 отн. %. Ме,тод удобен для анализа смесей сернистых соединений, содержащих не более [c.80]

Изучено влияние добавок гудрона в количестве от 7.5 до 25% вес. на термоокисление воздухом каменноугольного пека при 275°С. Исходные образцы и продукты реакции исследовались на содержание веществ, нерастворимых в толуоле и хинолине, методами ИК-спектроскопии, элементного и термического анализов. [c.111]

Компоненты катализатора вводились в раствор мономера (Последовательно из сосудов Шленка. Из раствора полимеры высаживались метиловым (этиловым) спиртом и сушились под вакуумом при 50 " . Молекулярный вес определялся методом вискозиметрии при 20° в бензоле, структура полимеров—методом инфракрасной спектроскопии. [c.89]

При выборе метода исследования необходимо учитывать оснащенность лаборатории приборами (в случае, если имеется инфракрасный спектрофотометр, спектрометр ядерного магнитного резонанса, не позволяющий проводить измерения при повышенной температуре). Поэтому ядерный магнитный резонанс возможен для анализа проб, растворимых при нормальной температуре. Вследствие ограниченной растворимости полиоксиметилена и сополимера, содержащего большие количества полиоксиметилена, для определения количественного состава сополимера останавливаются на ИК-спектроскопии твердого вещества. Аналогично поступают и при определении среднего молекулярного веса, но здесь возникает трудность в приготовлении соответствующих эталонов (изменение интенсивности при смешивании). В крайнем случае можно получить данные, характеризующие растворимую часть сополимера. При определении структуры цепи ЯМР-спектроскопия, обладающая большей селективностью, дает лучшие результаты, чем ИК-спектроскопия. Метод ЯМР-спектроскопии также можно применять только для растворимых сополимеров. [c.419]

Сигнал протонов концевых ОН-групп получить в ЯМР-спектре нельзя. В ИК-спектре валентное колебание группы ОН вызывает появление широкой полосы поглощения между 3400 и 3600 см (полоса ассоциатов) и слабой полосы поглощения при 3600 см" (полоса свободных групп ОН). Влажность пробы затрудняет количественную оценку этих полос. Полоса поглощения при 3680 см 1, обусловленная содержанием воды в пробе, полностью исчезает после тщательного высушивания пробы. Определение среднего, молекулярного веса проводят, оценивая площадь полосы валентных колебаний ОН-группы. Калибровку проводят в растворах методом добавок с применением н-гекса-деканола. При калибровке в ИК-спектроскопии с добавлением твердых веществ получаются невоспроизводимые результаты. Поэтому определение молекулярного веса можно проводить только для растворимых проб. [c.420]

В ИК-спектроскопии молекулярный вес М рассчитывают по уравнению [c.421]

Параллельно с хим методами К а развивались и чисто физические-от метода установления хим состава бинарного сплава путем измерения уд веса (метод Архимеда) до спектроскопии, измерения эдс, поверхностного натяжения р-рюв и т д С сер 20 в значение физ методов К а неизмеримо возросло [c.359]

В книге, состоящей из 40 глав, основное место, естественно, уделяется описанию различных методов исследования полимеров. Представлены все методы определения молекулярных весов полимеров, их молекулярновесового распределения, обсуждаются разнообразные спектральные методы, применяющиеся для анализа строения и структуры гомо- и сополимеров УФ-, ИК-, КР-спектро-скопия, эмиссионная спектроскопия, спектроскопия ЯМР, масс-спектроскопия, спектроскопия ЭПР, нейтронное рассеяние, аннигиляция позитронов. Ряд глав посвящен хроматографическим методам, таким, как газовая и жидкостная хроматография, в том числе и при высоких давлениях, тонкослойная хроматография, ионообменная хроматография, ситовая хроматография, включая гель-про-никающую хроматографию, хроматография с обращением фаз. Методы анализа структуры полимеров обсуждаются при рассмотрении электронной микроскопии, рентгеноструктурного анализа, дифракции электронов и ряда других методов. Физические свойства полимеров оцениваются с помощью таких методов, как дилатометрия, определение температур плавления и стеклования полимеров, их электрических характеристик, анизотропии, диффузии и поверхностного натяжения. Представлены также методы исследования различных видов деструкции полимеров. [c.6]

Как правило, ИК-спектроскопия должна использоваться везде, где требуется знать специфические особенности. Температура плавления, показатель преломления или удельный вес позволяет получить только [c.12]

Масс-спектрометрический метод, успешно разрабатываемый в настоящее время, относительно мало чувствителен к стереохимическим различиям в структуре моносахаридов, по крайней мере для соединений с незакрепленной конформацией, что приводит к близкому сходству масс-спектров диастереомеров. Поэтому масс-спектры производных моносахаридов позволяют получить весьма полезную информацию о молекулярном весе соединения, его функциональных группах и их взаимном расположении, размере цикла и т. д., но не о стереохимии. ЯМР-спектроскопия дает существенную информацию именно о стереохимических и конформационных различиях сахаров и в ряде случаев позволяет сделать исчерпывающие заключения о пространственном строении молекулы моносахарида. [c.626]

Определение молекулярного веса с помощью ЯМР-спектроскопии [c.316]

Исследование продуктов замещения моноциклических ароматических углеводородов методом, инфракрасной спектроскопии показывает, что преобладают соединения с заместителями в тгара-положении, а соединения с заместителями в л1ета-положении присутствуют в малом количестве. То обстоятельство, что альфа-углерод в боковой цепи не замещается, указывает на отсутствие алкилирования ароматики в процессах, протекающих в ретортах НТЮ. Увеличение молекулярного веса и соответствующее увеличение числа углеродных атомов боковой цепи больше связаны с увеличением длины боковых цепей, чем с увеличением их числа. [c.66]

В настоящее время по мере того, как изучение состава нефти продвигается в область соединений с большим молекулярным весом, определение индивидуальных углеводородов становится почти безнадежным. Даже путем комбинации химических и физических методов труднс, а часто и невозможно выделить требуемую простую фракцию. Даже если бы это и можно было сделать, для калибровки hj kho было бы такое большое количество индивидуальных соединений, которое нельзя получить в ближайшем будущем. Поэтому химики-нефтяники вынуждены ограничиться сведениями о типе молекул углеводородов и структурных групп. Возможно, что это является наиболее ценным применением спектроскопии. Другой вопрос, с которым иногда сталкивается химия нефти, это установление структуры отдельного соединения. Для этой цели пользуются характеристическими частотами, наблюдаемыми в спектрах для определенных структур. Никогда нельзя написать структурную формулу соединения только на основании спектральных данных. Однако, сопоставляя спектральные данные с данными, полученными другими методами, часто мо кно сделать выбор между несколькими взаимно исключающимися структурами. [c.320]

Точнее отражает истинное содержание порфиринов их мольная концентрация, так как средний молекулярный вес порфиринов значительно меняется от нефти к нефти. Однако в связи с тем, что до сих пор различные исследователи пользуются разными единицами измерения, для сопоставления отдельных результатов и переведения одних единиц в другие mohiho использовать средний молекулярный вес нефтяных порфиринов, равный 550. В ряде случаев, когда содержание порфиринов в нефти очень мало, метод электронной спектроскопии не дает возможности фиксировать их наличие. [c.144]

Для большинства высококинящих нафтенов весьма характерным является наличие длинных алифатических цепей, уменьшающихся с ростом цикличности молекул (рассматриваются соединения равного молекулярного веса). Некоторые характеристики алифатических радикалов, замещающих нафтеновые кольца, приведены в табл. 100, где показано количество Hg-rpynn, как связанных с нафтеновыми кольцами, так и находящихся на концах алифатических цепей там же приведены сведения о количестве СНз-групп, входящих в состав длинных или коротких алифатических цепей. Все эти данные получены методами ИК-спектроскопии по методикам, описанным в работах [37, 38]. Наличие длинных алифатических неразветвленных цепей в этих нафтенах уже отмечалось в главе 7 (см. рис. 92). [c.367]

Масс-спектроскопия высокого разрешения находит все более широкое применение. В настоящее время она является одним из основных методов исследования состава нефти и ее фракций. Этот метод может быть применен и к исследованию асфальтенов. Свидетельством служит масс-спектросконический анализ асфальтенов из нефти западного района Техаса [35]. Был получен масс-спектр с широким интервалом масс (24—1900). На основе этого эксперимента было установлено, что асфальтены имеют широкий диапазон молекулярных весов (от 500 до 1900 со средним значением около 900). Пики молекулярных ионов с массами ниже [c.228]

Усовершенствования, внесенные за последнее время в методику масс-спектрометрического анализа, позволили применить ее и к относительно высококипящим нефтяным фракциям. Однако спектры различных типов соединений, составляющ их масляные фракции, обычно накладываются друг на друга, поэтому масс-спектрометрический анализ этих фракций приходится сочетать с предварительным разделением их па более однородные группы. Чем однороднее исследуемый продукт по типу углеводородов и молекулярному весу, тем более точные данные могут быть получены о структуре и характере составляющих его углеводородов. При масс-спектроскопии, например, газойлевых и масляных фракций различных нефтей, предварительно лишенных ароматической части (адсорбцией на силикагеле или алюмогеле), удается установить количественно содержание парафиновых и нафтеновых углеводородов, характер строения нафтеновых углеводородов, пяти- и шестичленных колец в них, а также структуру парафиновых углеводородов, содержание в них изоцепей и в некоторых случаях даже характер этих цепей. Аналогично определяется строение ароматических, нафтено-ароматических углеводородов и их сернистых производных с указанием не только группового содержания их во фракциях нефти (включая и высококипящие), но и количества отдельных циклических структур. [c.9]

Методами оптической микроскопии, Рамановской спектроскопии и измерения микротвердости исследовано влияние температуры (300-1100°С) и длительности (0,5-350 час) отжигов на воздухе и в вакууме на структуру и свойства сверхтвердых частиц аморфного углерода в объеме металлической матрицы. Образцы были получены с помощью высокотемпературного изостатического прессования при 1200°С и давлении 5 ГПа смесей порошков железа или никеля и 5-10 вес. % фуллеритов Сбо+С7о- Условия прессования обеспечивают одновременный синтез сверхтвердых углеродньгх частиц (размером до 0,5 мм) и компактирование (спекание) порошковых композиционных материалов, содержащих до 15 об. % таких частиц, относительно равномерно распределенных в объеме металлической матрицы. [c.204]

Качественный анализ и идентиф икация органических соединений с помощью масс-спектрометра высокого разрешения с двойной фокусировкой основаны на точном определении разности масс ионов в сочетании с известными дефектами масс изотопов атомов в исследуемых веществах. Этот метод, впервые предложенный Бейноном [214—216] для качественного анализа соединений относительно низкого молекулярного веса (меньше 250), представляет собой спектроскопию дефектов масс и при выводе структурной формулы учитывает соотношение интенсивностей пиков ионов, входящих в состав мультиплетов, обладаюишх одинаковой номинальной массой. [c.125]

Для выяснения вопроса о составе самых ароматических углеводородов, содержащихся в тяжелых дистиллятах американских нефтей, и о степени их копденсированности была исследована фракция нефти Западного Тексаса, выкипающая (при атмосферном давлении) в пределах 227—563° (уд. вес 0,896). Ароматическая часть, составлявшая 31%, была выделена при помощи адсорбционной хроматографии на силикагеле, разделена на девять фракций путем разгонки в высоком вакууме, а затем ЕО/кдая из этих фракций хроматографировалась на окиси алюминия. Узкие фракции, полученные при хроматографировании, затем исследовались с применением ультрафиолетовой и инфракрасной спектроскопии 138]. Результаты этого исследования принсдены в табл. 34. [c.151]

Практикум содержит работы по основным разделам физической химии. В пособии рассмотрены методы физико-химических измерений, обработки экспериментальных данных и способы их расчетов. Большое внимание уде-лсио строению веществ, первому началу термодинамики, фазовому равио весию в одно-, двух и многокомпонентных системах, химическому равновесию в гомогенных системах и др. Интерес представляют работы по молекулярной спектроскопии и кинетике гомогенных и гетерогенных реакций. Изменены ра боты, связанные с применением термохимических, рентгеноструктурных и некоторых электрохимических методов исследования. Введены работы по расчету сумм состояния и термодинамических функций. [c.2]

Наконец, твердые вещества можно исследовать при помощи спектроскопии отражения. В инфракрасной области используют метод нарушенного полного внутреннего огражения по Фаренфорту, особенно для полимеров с большим молекулярным весом. Поддерживая предельную величину угла полного отражения излучения от поверхности раздела между веществом и подложкой, этим методом получают спектры, подобные спектрам поглощения [62, 66]. [c.240]

Небольшой выступ (За) у пика 3 не дает возможности определить соответствующий компонент методом ИК-спектроскопии. Метод масс-спектрометрии указывает на его молекулярный вес, М = ПО. от компонент, вероятно, представляет собой изомер этилциклогексена. Пик 4 указывает на наличие винилциклогексеиа-1. [c.424]

Оттинг (1961) исследовал ИК-спектры фенилозазонов семнадцати моносахаридов и нашел, что спектроскопия этих соединений может быть с успехом использована для идентификации сахаров. Растворимость озазона в воде заметно меньше, чем у исходного сахара, поскольку введение двух остатков фенилгидразина, например, в молекулу гексозы увеличивает молекулярный вес на 64 7о образующееся производное содержит на одну гидроксильную группу меньше и, кроме того имеет две гидрофобные фе1ниль1ные группировки. [c.536]

Для ЯМР-спектроскопии доступен СВзСК, который дает лишь очень слабые спектры для остаточного протонированного вещества. Обычный ацетонитрил является подходящим растворителем для ЭПР-спектроскопии, так как в этом растворителе ион-радикалы более стабильны, чем в воде кроме того, благодаря более низкому значению диэлектрической постоянной этого растворителя конструирование соответствующей кюветы и работа с ней проще, чем в случае водных растворов. При газовом хроматографическом анализе реакционных смесей ацетонитрил может быть причиной многих трудностей. В силу своей полярности ацетонитрил дает трудные остатки ( хвосты ) на многих типах хроматографических колонок. При использовании колонок, предназначенных для полярных соединений, возникновение таких хвостов не является проблемой, однако растворитель уносится вместе с соединениями среднего молекулярного веса. [c.5]

Достижения в области исследования состава битумов являются следствием применения методов и приборов, обычно используемых в смежных областях науки. Поэтому для более глубокого изучения битумов необходимо находить более рациональные методы разделения битумов на узкие фракции, а также применять новейшие методы их исследования (сольвентное фракционирование, селективная адсорбция, термодиффузия, диализ, электрическое осаждение, аддукция мочевиной, спектроскопия, микроскопия, пара- и ядерно-магнитный резонанс). Одним из перспективных методов разделения битума на фракции по молекулярному весу является гельфильтрование. [c.37]

Твердые углероды битума битумные парафины содержат наряду с насыщенными парафиновыми углеводородами ряд соединении, родственных основным компонентам битума [146]. Киотнерус [199] провел исследование структурно-группового состава битумных парафинов, получил их распределение по молекулярным весам с помощью молекулярной дистилляции и по химическим соединениям — с помощью хроматографии и ИК спектроскопии. Показано, что битумные парафины состоят из насыщенных компонентов, ароматических компонентов (в которые входят сернистые соединения) и смолистых компонентов. Эти данные о сложном составе битумных парафинов подтверждаются рядом других работ. Показано, что структурно-групповой состав парафинов весьма различен и зависит от химической природы битума, из которого получен парафин [201]. [c.139]

Рамановская спектроскопия основана на исследовании спектров рассеяния света. При столкновении фотона с молекулой может иметь место упругое соударение, при котором фотон не теряет энергию, но изменяет направление своего движения. Такое рассеяние известно под названием рэлеевского и лежит в основе метода определения молекулярных весов соединений. Соударения могут быть также иеупругими они характеризуются тем, что энергия молекулы и фотона изменяется. Поскольку эти изменения носят квантовый характер и определяются колебательными и вращательными уровнями молекулы, анализ спектра рассеянного света (спектра Рамана) дает почти ту же информацию, что и обычный инфракрасный спектр. Необходимо, однако, помнить один момент правила отбора в этих двух случаях различаются. В инфракрасной спектроскопии разрешены одни переходы, в раман-спектро-скопии — другие. Таким образом, имеет смысл снять и тот и другой спектр исследуемого образца. До недавнего времени раман-спектроско-пия находила весьма ограниченное применение из-за малой интенсивности рассеянного света. Однако использование для возбуждения лазеров существенно повысило ценность указанного метода [16—20]. В качестве примера на рис. 13-4,5 приведен раман-спектр 1-метилурацила. Заметим, что интенсивность полосы амид II (относительно полосы амид I) в раман-спектре значительно меньше, чем в инфракрасном спектре поглощения. Особый интерес представляет резонансная раман-спектроскопия [19—21], где используется лазерный пучок с длиной волны, соответствующей длине волны электронного перехода. Рассеяние света при этом часто существенно усиливается на частотах, которые отличаются от частоты лазера на частоту рамановского рассеяния, происходящего на группах хромофора или на группах молекулы, соседствующей с хромофором. Несмотря на определенные экспериментальные трудности, указанный метод позволяет изучать структурные особенности какого-либо конкретного участка макромолекулы. [c.13]

В 1953 г. проблемами гетерогенного катализа заинтересовалась группа сотрудников Миланского политехнического института во главе с профессором Натта [5]. Первоначально они применяли процесс Циглера, а позже стали вводить в полимеризационнуюсистему предварительно приготовленное твердое комплексное соединение, полученное в результате реакции четыреххлористого титана с триэтилалюминием. Изучение образующегося при этом осадка привело Натта с сотрудниками к открытию комплексных катализаторов на основе низших хлоридов титана и органических производных алюминия. Они установили, что при полимеризации пропилена, бутилена, стирола и других непредельных углеводородов на комплексных катализаторах образуются полимеры с высоким выходом и большим молекулярным весом. Эти полимеры коренным образом отличаются от обычных полимеров, синтезированных в гомогенной среде (способны кристаллизоваться, имеют гораздо более высокие и четкие температуры плавления, большую плотность и хуже растворяются в органических растворителях). Таким образом, можно провести аналогию между этими полимерами н двумя типами поливинилизобутиловогоэфира, описанными Шильд-кнехтом. Натта с сотрудниками с помощью рентгеноструктурного анализа и инфракрасной спектроскопии установили типы пространственного расположения заместителей у третичных углеродных атомов и строгую линейность полимерных цепей. [c.9]

Весьма популярным методом испытания на термоокислительную стойкость является обработка полимера на стандартных вальцах при 160° С (ASTM D-1248-52T) с последующим определением степени деструкции по величине угла диэлектрических потерь, содержанию карбонильных групп (методом инфракрасной спектроскопии) или изменению молекулярного веса (определенного по вязкости раствора полимера или расплава), [c.188]

А1-16 %Ре имеет дендритную структуру еще более крупного размера (рис. 1.116). После ИПД кручением в обоих сплавах сформировалась ультрамелкозернистая структура в матрице со средним размером зерен около 100 нм (рис. 1.12). При этом, как показала энергодисперсионная спектроскопия, А1 фаза представляла собой твердый раствор, содержащий от 1,34 до 2,24 вес. % [c.27]

Основными методами идентификации соединений после обычного элементарного анализа, определения молекулярного веса в т. д. являются методы инфракрасной спектроскопии, протонный ядерный магнитный резонанс и в некоторой степени эффект Мессбауера. [c.254]

Наряду с этим, естественно, необходимо чисто техническое усовершенствование указанных методов применительно к углеводам. В области масс-спектрометрии речь идет прежде всего о конструировании приборов, позволяющих исследовать вещества с молекулярным весом до нескольких тысяч, и использовании других принципов ионизации, например фотоио-низацин, а также о поиске новых типов летучих производных. Для ЯМР-спектроскопии одним из перспективных направлений является изучение зависимости ЯМР-спектров от температуры и природы растворителя и от ее связи с конформацией соединения. [c.627]