Восстановление гидрированием водородом

В последнее время основным направлением биохимической переработки стало выращивание на древесных гидролизатах кормовых дрожжей, применяемых в животноводстве. При этом используются все сахара — и гексозы и пентозы. При химической переработке из пентоз получают фурфурол. Окислением гексоз и пентоз получают различные оксикислоты, а восстановлением (гидрированием водородом под давлением)—различные многоатомные спирты. [c.124]

При исследовании кинетики реакций весьма важен вопрос о выборе контролируемого параметра. В простых газо-жидкостных процессах, в которых хорошо изучены направления химических превращений (например, реакции гидрирования непредельных соединений или восстановления нитросоединений водородом), контролируемым параметром может служить давление. Процесс в этом случав проводят статически в изохорических условиях, а скорости реакций измеряют по скорости изменения давления в системе. Математическая обработка полученных результатов достаточно проста. Для сравнительно простых реакций можно применять адиабатический метод исследования кинетики [4—6], когда контролируемым параметром является только температура. Метод основан на определении скорости разогрева (охлаждения) адиабатического реактора и применим для сильно экзотермических (или эндотермических) реакций. Для его использования нужно знать тепловые эффекты реакций и теплоемкости реагентов и продуктов. Надо, однако, иметь в виду, что при применении чисто адиабатического метода всегда есть опасность непредвиденного изменения направления реакции по мере повышения температуры, что сразу затрудняет расшифровку полученных данных. Гораздо большую перспективу имеет применение для исследования каталитических процессов метода неизотермического эксперимента, где наряду с анализом веществ производится замер профиля температуры по длине слоя катализатора или по ходу опыта. [c.403]

Восстановление проводят водородом на катализаторах гидрирования (Pt, Ni, Pd), но для того, чтобы остановить восстановление на стадии альдегидов (а не спиртов), катализатор "отравляют" сером [c.72]

При восстановлении пиррола водородом в момент выделения образуется пирролин, а при каталитическом гидрировании —иир- [c.363]

При каталитическом гидрировании масел происходит восстановление двойных связей ненасыщенных кислот и образуются жиры, которые обладают рядом достоинств по сравнению с маслами они более устойчивы к окислению на воздухе и к действию микроорганизмов и не имеют того неприятного запаха, который типичен для некоторых масел и препятствует их использованию в качестве пищи. Превращение масел в жиры называется отверждением и осуществляется в больших масштабах путем каталитического гидрирования водородом в присутствии порошкообразного никеля. [c.197]

Основным методом получения первичных ароматических аминов и диаминов служит каталитическое восстановление нитросоединений водородом в паровой или жидкой фазе. При проведении процесса в паровой фазе наиболее часто используют медь на носителях, так как при использовании этого катализатора не идет гидрирование ароматического кольца. [c.302]

Амины можно получить восстановлением нитросоединений. Обычно нитросоединения подвергают каталитическому гидрированию водородом [c.435]

Методы восстановления обычно разделяют на две группы восстановление молекулярным водородом в присутствии катализаторов - гидрирование и восстановление прочими неорганическими и органическими реагентами - химическое восстановление. Методы второй группы весьма разнообразны и различаются между собой природой восстановителя, экспериментальными условиями и механизмом реакций, областью применения. Каталитическое гидрирование, напротив, представляет, по существу, единый синтетический метод, базирующийся на применении простейшего и универсального восстановителя, ограниченного круга катализаторов и отличающийся значительной общностью техники эксперимента при широком диапазоне изменений отдельных параметров химического процесса. [c.13]

Гомогенное гидрирование было открыто в 1938 г. Келвином, показавшим, что восстановление бензохинона водородом до [c.7]

Процессы, в которых гидрирование сопровождается восстановлением, помещены также в разделе Восстановление молекулярным водородом . [c.1222]

Большинство нефтехимических процессов, протекающих при температуре 400° С и выше, сопровождается выделением газов, преимущественно метана. В процессах каталитического восстановления, гидрирования и гидрогенизации, протекающих в присутствии водорода, отходящий газ представляет собой метано-водо-родную смесь. Ход химического процесса можно контролировать по составу отходящего газа. Так как из всех физических параметров этих газов (табл. 47) наибольшее различие отмечается в,их плотности, то смесь целесообразно [c.241]

Никелевые катализаторы — скелетный никелевый катализатор, никель восстановленный, смешанные никелевые катализаторы, никель на носителе — являются активными катализаторами низкотемпературного восстановления и гидрирования водородом в жидкой фазе. Высокая активность этих катализаторов обусловлена наличием водорода, сорбированного в процессе их приготовления [1—3]. Препятствием к широкому промышленному применению этих катализаторов в непрерывных процессах восстановления является их быстрая дезактивация вследствие обезводороживания. В производственных условиях свойства катализатора и режим процесса должны быть таковы, чтобы нормы расхода катализатора были наименьшими. [c.419]

Восстановление проводят водородом в присутствии катализаторов (гидрирование), с помощью различных типов восстановителей или электролитически. [c.140]

Присутствие бария защищает катализатор от восстановления гидрирующим водородом. Восстановление делается заметным по изменению черной окраски в красноватую, причем полностью исчезает способность активировать водород, в то время как другие каталитические реакции, как, например, превращение альдегидов в эфиры, особенно ускоряются этими катализаторами, которые содержат, как можно думать, одновалентную медь. Замена бария магнием или кальцием нисколько не улучшает контакта для гидрирования. [c.24]

Гидрирование водородом в момент выделения. Описанные на стр. 10 методы получения водорода в момент выделения в некоторых случаях могут быть применены при восстановлении производ -ных ацетилена всякие дополнения поэтому излишни. Восстановление водородом в момент выделения имеет преимущество перед каталитическим гидрированием лишь в тех случаях, когда желают получить стабильный изомер, причем получение его из метаста-бильного изомера представляет затруднения. По почти во всех случаях стабильные этиленовые производные легче получаются другими путями или же могут быть удобно получены из тех лабильных производных, к которым приводит каталитическое гидрирование. [c.38]

Возвращаясь к Рс1-содержащим катализаторам, следует отметить работу [235], в которой исследован гидрогенолиз циклопентана и гидрирование бензола на Рд/АЬОз и Р6/8Ю2 с различной степенью дисперсности палладия. Высокую степень дисперсности Рс1 (до 100%) получали после прокаливания образца при 400°С в кислороде и восстановления сухим водородом при 300 °С. Изменение температуры прокаливания и восстановления приводило к заметному спеканию металлической фазы. Бензол гидрировали при 140 °С при парциальных давлениях углеводорода и водорода, равных соответственно 74-102 936-102 Па порядок реакции по бензолу — нулевой. Гидрогенолиз проводили при 290 °С парциальные давления циклопентана и водорода составляли соответственно 133-10 и 877-10 Па порядок реакции по цик-лопентану оказался близким к нулевому, каталитическую активность выражали в числах оборота атома Рс1. Активность образцов Р(1/у-А120з в реакции гидрогенолиза циклопентана не зависела от дпсперсности таким образом, на указанном катализаторе эта реакция структур- [c.164]

Водород, используемый для гидрирования, должен предварительно пройти каталитическую очистку от кислорода. Чистота водорода, используемого в процессе, должна быть не ниже 99,8%. После загрузки катализатора система опрессовывается азотом до давления 220 ат. Следующей операцией является восстановление катализатора. Катализатор разогревается в колонне при 150° С. В течение 70 ч на катализатор периодически подается водород. При подаче водорода медь, содержащаяся в катализаторе в виде окиси, восстанавливается и переходит в активную металлическую форму. Контроль за ходом восстановления ведется по количеству реакционной воды, выделяющейся при этом процессе. После завершения восстановления очищенный водород компрессором 27 подается через маслоотделитель 28 в теплообменники 23 и 24, где нагревается до 200° С (в качестве тенлоагента применяются отходящие продукты гидрирования). Далее водород нагревается до 300° С в электроподогревателе 5 и направляется в колонну гидрирования. [c.96]

Восстановление проводят водородом на катализатора > гидрирования (Рг, Ыг, Р(1), но для того, чтобы остановтъ восстановление на стадии альдегидов (а не спиртов), катализатор от эавляюI" серой [c.72]

Следует быть осторожным при введении в соприкосновение катализатора с водородом. Некоторые окисшие или гидрооиисяые катализаторы следует восстанавливать под слоем защитной жидкости, так как опи так сильно нагреваются при взаимодействии с сухим водородом, что при вытеснении воздуха из сосуда для гидрирования может произойти взрыв гремучего газа. Из этих соображений контактный катализатор восстанавливают в том растворителе, и котором будет проводиться реакция, или покрывают его слоем эфира. Не встряхивая, вытесняют из прибора воздух водородом, иосле чего встряхивают до окончания восстановления. Затем водородом вытесняюг эфир и, не прерывая тока водорода, приливатот в реакционный сосуд чероз воронку гидрируемый раствор. [c.41]

Появление в химии в конце сороковых годов алюмогидрида лития вызвало коренной переворот в методах получения спиртов восстановлением. До этого каталитическое гидрирование под давлением занимало ведущее положение по сравнению с гидрированием водородом, выделяющимся при взаимодействии активного металла и спирта. Хотя применение гидридов металлов сильно снизило значение других методов получения спиртов восстановлением, эти методы все же применяются достаточно широко, а в некоторых случаях являются единственными способами получения, и потому рассматриваются в отдельных разделах. Вслед за восстановлением гидридами металлов рассмотрены реакции восстановления Меервейна — Пондорфа —Верлея и Канниццаро, поскольку общим для всех этих механизмов является перенос гидрид-иона. Реакция восстановления активным металлом и спиртом служит мостом к обсуждению каталитического гидрирования. За ним следует раздел, посвященный бимолекулярному восстановлению. Может вызвать удивление включение в последний раздел бензоиновой и ацилоино-вой конденсаций, которые можно было бы рассмотреть в той части главы, которая посвящена описанию реакций конденсации. Однако процесс восстановления является составной частью этих реакций, а продукты, получаемые при этом, достаточно близки к продуктам реакций восстановления, поэтому они и рассматриваются вместе с реакциями восстановления. Как и в других главах, в конце этого раздела описываются различные реакции восстановления, служащие для получения спиртов. [c.222]

Ввиду доступности л-цимола единственным методом получения 2-аминоцимола, имеющим практическсе значение, является восстановление нитроцимола. Для этой цели были применены олово- или железо и соляная кислота. В одном из патентов упоминается о гидрировании водородом в присутствии никелевого катализатора. [c.68]

В более поздних работах описано восстановление 8-нитрО хинолина сульфатом гидразина в жидком аммиаке под давлением (выход около 80%) [20] и каталитические методы гидрирование водородом на никеле Ренея [21, 22] или на окиси платины [23], а также восстановление гидратом гидразина в присутствии палладия на угле [24] или никеля Ренея [25]. Выход составляет соответственно 69% [21], 96% [23], 65% [24], 90— 95% [25]. [c.86]

Основная цель при производстве жидких продуктов — получение с помощью гидрирования высокосортных масел с высоким выходом углеводородов и фенолов наряду с газообразными соединениями. Масла могут служить сырьем для дальнейшей переработки, аналогичной технологии нефтехимического синтеза [77, 142], и использоваться в качестве топлива. До настоящего времени проведены только эксперименты в лабораторных условиях с применением в качестве растворителей воды или нефтяных масел. Восстановление осуществляют водородом или моноксидом углерода под давлением до 28 МПа при температуре в интервале 250—400 °С в периодически- или непрерывнодействующих реакторах с различными катализаторами, такими, как никель Ренея или карбонат натрия [66]. [c.405]

Для восстановления нитроаренов до арилалнпюв в лабораторной практике используют металл (Fe, Zn, Sn) и кислоту, соли металлов в низших степенях окисления (Sn U, Ti bi), каталитическое гидрирование водородом [c.407]

Восстановленне (гидрирование). При действии на алкены водородом в присутствии катализаторов (N1, Р1, Р(1) происходит присоединение по двойной связи атомов водорода с образованием алканов. [c.84]

Первый участок кривых (рис. 3), где быстро изменяется потенциал, отвечает восстановлению (гидрированию) на активных центрах катализатора. Второй участок с медленным изменением потенциала отвечает малоактивным центрам. Очевидно, наиболее реакционноспособным является водород, который находится на активных центрах. Он характеризуется меньшим значением энергии связи, которая определяется значением электрохимического потенциала порядка 0,1 в. Так как предельное значение потенциала (рис. 3) не соответствует полному снятию водорода с поверхности катализатора (0,35 в), то яа ней не весь адоорбираваиный водород является реакционноспособным. Опытные данные хорошо подтверждают каталитическую неравноценность адсор- [c.9]

Наиболее убедительные доказательства обратимого образования алкильных производных родия в ходе гидрирования были получены при изучении реакции олефинов с дейтерием и тритием. Эти реакции проводились в условиях, сходных с усло- виями кинетических исследований (разд. 6.1.2.4). Осборн и Уилкинсон нашли, что восстановление гексена-1 смесью (1 1) Нг и приводит к образованию продуктов, содержащих СеН1зО (27%) [18], а при неполном восстановлении циклогексена водородом, содержащим тритий, наблюдается включение атомов трития в непрореагировавший циклогексен и. в продукт реакции — циклогексан [100]. Подробное исследование гидрирования различных замещенных циклогексенов с помощью Вг показывает, что в результате реакции образуются йо — 4-циклогек-саны, НО и некоторые количества < 1-циклогексенов [98]. [c.46]

Металлы платиновой группы обладают наибольшей активностью в процессах низкотемпературной гидрогенизации. К числу наиболее распространенных катализаторов жидкофазного гидрирования относится платиновая чернь, приготовленная сплавлением комплексных хлоридов Р1 (IV) с азотнокислыми солями щелочных металлов с последующим восстановлением Р102 водородом в жидкой фазе. Для нее характерна высокая активность и устойчивость к действию ядов. [c.67]

Окисление, восстановление, гидрирование, дегидрирование, синтез аммиака, разложение перекиси водорода — эти и мноше другие процессы, связанные с переходом электронов, составляют первый класс. Для него типичны катализаторы, обладающие свободными электронами или электронами, легко переводимыми в свободное состояние. Соединение с такими свойствами — это переходные металлы, занимающие 8, 7, 6 и [c.12]

Подвергая электрохимическому восстановлению, действию водорода in statu nas endi или каталитическому гидрированию альдегид, кетон или, как правило, карбонильное производное в смеси с аммиаком или амином, можно, в принципе, получить соответствующие первичные, вторичные и даже третичные амины. Третичные амины в лучщем случае образуются с небольшими выходами превращение же обычно сопровождается вторичными реакциями, как, например, образованием спирта из карбонильного производного или, в случае альдегидов, обычными процессами диспропорционирования и конденсации. [c.400]

Гидрирование бензола протекает па различных катализаторах. Эта реакция лежит в основе весьма удобного метода оценки активности катализаторов. При не слишком высоких температурах (не выше 350°) гидрирование протекает с образованием только циклогексаиа при более высоких температурах протекают крекинг и перегруппировка с образованием многочисленных продуктов [44, 268, 294]. При комнатной температуре восстановление бензола можно проводить на платиновом, палладиевом и аналогичных катализаторах обычно для этого необходимо присутствие кислотного растворителя [1, 173, 368]. Как правило, для восстановления бензола водородом на таких катализаторах, как никель, медь и кобальт, требуются более высокие температуры [153, 197, 257, 328, 379, 386, 387, 400]. Весьма сильное влияние оказывают чистота и метод приготовления катализатора. Например, в первых работах [319] утверждали, что гидрирование бензола в присутствии меди не протекает, но спустя несколько. лет уда.лось провести восстановление бензола до циклогексаиа на медном катализаторе [283]. Было обнаружено также [153], что бензол можно гидрировать на меди при 225 — 350° и давлении водорода 100 ат в условиях достаточной ее чистоты и тонко дисперсности при температуре выше 350° активпость меди уменьшается. Гидрирован 10 бензола в различных условиях провод 1ли такн<е иа никеле, платине, иридии, рутензти и палладии [462]. [c.194]

Еще в 1912 г. удалось восстановить пиридин, 2-метилпиридин (а-пиколин) и 4-метилпиридпи (у-пиколин) на коллоидной платине в качестве катализатора ирн 25—45° [348, 349]. Реакция восстановления протекала сравнительно медленно. Пиперидин был получен [459] каталитическим гидрировапием пиридина па палладии (на асбестовом носителе). Восстановление пиридина водородом под давлением проводили также иа платиновом [323] и на окисноплатиновом катализаторе с применением этанола или уксусной кислоты в качестве растворителя [124]. Гидрирование пиридина и замещенных ниридинов изучалось нри высоких температурах и давлениях [8, 12]. В качестве катализаторов й этих [c.248]

Жесткое гидрирование при 450 °С приводит к полному разрушению изохинолинового цикла. Однако в растворе уксусной кислоты, содержащей минеральную кислоту, изохинолин может быть количественно восстановлен [27] водородом над платиновым катализатором в смесь цис- (27) и транс- (28) -декагидроизохиноли-нов в соотношении 4 1.Из этой смеси цис-изомер можно выделить [c.273]

После установления строения пантотеновой кислоты (Уильямс, Вули, 1940 г.) было проведено несколько синтезов этого соединения (Уильямс, Вули Рейхштейн, Штиллер Р. Кун и Т. Виланд, 1940 г.), из которых приведем синтез, исходя из валина. Эта аминокислота превращается известным путем в а-кетокислоту, дающую в результате конденсации с формальдегидом лактон оксикетокислоты. Восстановление последнего водородом в присутствии платины приводит к получению соответствующего рацемического оксилактона. То же гидрирование, проведенное в присутствии дрожжей в процессе брожения приводит к соответствующему (—)-оксилактону, который конденсируется с р-аланином с образованием пантотеновой кислоты [c.395]

Сульфидные, дпсульфидные и меркаптановые группировки не затрагиваются диимидом и не мешают восстановлению кратных связей, как и в случае гидрирования водородом с металлически- [c.123]

Хотя эффективность диссоциации молекулярного водорода на "ступеньках" очень велика, увеличение числа последних на единицу поверхности никак не отражается на ходе реакции типа рассмотренного выше гидрирования олефинов. Аналогичная ситуация наблюдается и при восстановлении WOз водородом, когда увеличение содержания катализатора (Р1) не влияет на скорость реакции. В рассматриваемой системе на "ступеньках" осуществляется быстрая диссоциа- ция молекул водорода, однако прсщесс поверхностной диффузии, ответственный за перенос атомарного водорода к центру реакции с олефином, не становится эффективнее с увеличением числа "ступенек". [c.118]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология