Полиморфизм факторы

Значение геометрического фактора в катализе подтверждается многочисленными работами, как, например, принципом кристаллохимического соответствия Данкова (стр. 143), исследованиями активности сплавов, работами по фазовому составу катализаторов и полиморфизму металлов и т. д. [c.138]

Второе направление — полиморфизм — допускало более широкие границы для видовой изменчивости и не считало виды бактерий столь резко разграниченными. Сторонники этой теории полагали, что в зависимости от условий выращивания бактерии могут резко изменять свои морфологические и физиологические особенности. Спорный вопрос был разрешен выделением чистой культуры немецким ученым Кохом. Работы Коха доказали, что у бактерий существуют строго разграниченные виды. Но также установлено, что бактерии легко изменяют свои свойства в зависимости от состава среды и под влиянием различных физических, химических и биологических факторов. Условия жизни накладывают определенный отпечаток на особенности и свойства микроорганизмов и вызывают адаптацию их, что может привести к образованию новой разновидности, или штамма. [c.246]

Получены математические модели процесса модифицирования НА, определены области оптимальных значений факторов технологического процесса приготовления нитрата аммония, содержащего не более 4% комплексных синергических добавок, имеющего фазовую стабильность в пределах от -50 С до +90°С. Проведенные экспериментальные исследования по фазовой стабилизации нитрата аммония позволили выделить перспективные направления решения проблемы его полиморфизма. [c.61]

Простота строения цепочечных молекул позволяет изучать на примере н-парафинов закономерности полиморфизма и изоморфизма молекулярных кристаллов. Н-парафины обнаруживают большое разнообразие полиморфных модификаций. Достоверно установлены в настоящее время триклинная, моноклинная, ромбическая и гексагональная модификации парафинов, причем лишь первые три из них могут существовать в кристаллическом состоянии, а гексагональная фаза является ротационно-кристаллической. Считается [57], что анализ упаковки молекул может способствовать пониманию причин, делающих одну модификацию более устойчивой по сравнению с другой. Это следует, например, из анализа упаковки ароматических молекул [98]. Хотя плотность упаковки молекул и симметрия молекулы являются двумя важнейшими факторами, определяющими, как правило, структуру любого органического кристалла, органическая кристаллохимия длинноцепочечных молекул имеет свою специфику [60]. В случае н-парафинов различия в плотности упаковки четных и нечетных молекул, имеющих разную симметрию, перестают быть ощутимыми с увеличением длины их углеводородных цепочек. Поэтому наибольшее [c.8]

Из сложного комплекса факторов второй группы — физическое состояние лекарственных веществ — наиболее существенными являются степень измельчения и полиморфизм лекарственных веществ. Измельчение лекарственных веществ — наиболее простая и в то же время одна из наиболее важных технологических операций, выполняемых -фармацевтом при изготовлении лекарств. [c.13]

Как следует из сказанного, причина полиморфизма заключается в стремлении кристаллического вещества приспособить свою структуру к изменившимся внешним условиям (температуре, давлению) таким образом, чтобы она обладала наименьшей энергией Гельмгольца, т. е. была наиболее стабильной. Со структурной точки зрения причиной полиморфизма является ограниченность для каждой данной структуры возможных тепловых колебаний, поэтому каждое вещество стремится приобрести такую структуру, которая при данных условиях обладала бы максимальной способностью к аккумуляции тепловой энергии. Если в каждой из возможных структур данного вещества допустимы все виды тепловых колебаний, то оно не будет обладать полиморфизмом, поскольку в одной из структур с минимальной свободной энергией могут совершаться колебания с максимальной способностью к аккумуляции теплоты и эта структура будет стабильной при всех температурах вплоть до температуры плавления. Однако в зависимости от симметрии, координационного окружения атомов в структуре, типа химической связи и степени ее ионности или ковалентности (а при изменении структуры тип химической связи всегда в той или иной мере меняется) и других факторов различные структуры могут обладать различной способностью к аккумуляции теплоты, т. е. для каждой из структур разрешенными будут лишь определенные колебания. Поэтому если для данного соединения с определенной структурой существует другая структура, допускающая при определенной температуре тепловые колебания с более высокой энергией при меньшей деформации связей, то первоначальная структура будет стремиться в нее перейти, т. е. соединение будет обладать полиморфизмом, [c.48]

Академик Н. С. Курнаков [2] указывает, что образование твердых растворов зависит от ряда факторов, из которых главнейшими являются температура, строение кристаллической решетки и полиморфизм. [c.126]

Внешние факторы (условия измерения). Положение полос поглощения. может изменяться в зависимости от условий проведения эксперимента, которые влияют на форму молекулы (поворотная изомерия, полиморфизм и т. д.) или на окружение молекулы (ассоциация растворенного вещества, сольватация и т. д.). Полярные группы подвергаются более сильным изменениям. [c.72]

Многие неорганические и органические вещества образуют несколько видов кристаллов, причем каждый их них имеет различные физические и термодинамические свойства. Вообще полиморфные формы вещества отличаются а) структурой кристалла или расположением молекул в решетке и б) ориентацией или конформациями молекул в решетке. Полиморфизм какого-либо вещества может быть вызван одним или обоими этими факторами. Молекулярные аспекты полиморфизма будут подробно обсуждаться в последующих частях этого раздела (см. также гл. 7). Вначале будет дано классическое термодинамическое или макроскопическое определение полиморфизма. [c.69]

Скорость взаимодействия отдельных компонентов (окиси кальция с кислотными окислами) по реакциям в твердой фазе зависит от целого ряда факторов. В частности, реакции протекают тем быстрее, чем а) выше температура б) более разрыхлены кристаллические решетки реагирующих веществ при температуре реакции (за счет разложения, присутствия примесей, полиморфизма) [c.182]

Второе направление — полиморфизм — допускало более широкие границы для видовой изменчивости и не считало виды бактерий столь резко разграниченными. Сторонники этой теории полагали, что в зависимости от условий выращивания бактерии могут резко изменять свои морфологические и физиологические особенности. Спорный вопрос был разрешен выделением чистой культуры немецким ученым Кохом. Работы Коха доказали, что у бактерий существуют строго разграниченные виды. Но также установлено, что бактерии легко изменяют свои свойства в зависимости от состава среды и под влиянием различных физических, химических и биологических факторов. Условия жизни накладывают определенный отпечаток на особенности и свойства микроорганизмов и вызывают адаптацию их, что может привести к образованию новой разновидности, или штамма. Например, длительное воздействие климатических условий приводит к образованию географических рас бактерий, обладающих определенным комплексом признаков, устойчиво передающихся по наследству. [c.253]

В некоторых специальных случаях удается осуществить особый способ регулирования, заключающийся в воздействии растворителем на молекулярные и межмолекулярные структурные факторы, приводящие к возникновению явлений обратной связи. При этом можно, по-видимому, регулировать не только МВР, но и композиционную неоднородность или молекулярный полиморфизм (ср. 5 гл. 5 и 8 гл. 6). [c.257]

Для целенаправленного синтеза материалов заданного фазового состава существенное значение имеет знание диаграмм состояния систем, поскольку в них запрограммированы все первичные фундаментальные данные, позволяющие проводить обобщения и устанавливать определенные закономерности. Наряду с детальным изучением процессов кристаллизации в системах в широких пределах температур и концентраций, определением факторов, влияющих на характер образования и стабильности фаз, должное внимание уделяется вопросам выращивания монокристаллов, минералогии и кристаллохимии (полиморфизм, изоморфизм, изоструктурность, изотипность), расчету кривых ликвидуса систем. [c.85]

Табулированы данные по диаграммам состояния 106 двойных эвтектических систем из нематических жидких кристаллов. Отмечены и проанализированы случаи расхождения данных по координатам эвтектик в одних и тех же системах у различных авторов. В числе основных факторов, затрудняющих исследование фазовых переходов в смесях НЖК, обсуждаются предкристаллизационные явления в нематическом растворе и монотропный полиморфизм в твердых компонентах. Приведены диаграммы состояния двойных систем с непрерывными твердыми растворами и перитектикой. Рассмотрены случаи возникновения новых фаз в двойных системах из НЖК. [c.113]

Мы увидим ниже (в главе о полиморфизме триглицеридов), что лишь понимая и учитывая кинетические факторы, можно разобраться в весьма сложной картине взаимных переходов метастабильных форм, их кристаллизации из [c.19]

Появление метастабильных фаз при ориентированной кристаллизации тесно связано с полиморфизмом тонких пленок, однако оно не исчерпывается последним. Поэтому наличие новых фаз при образовании зародышей на кристаллической подложке целесообразно определить как эпитаксический полиморфизм, который можно рассматривать как частный вид пленочного полиморфизма. Накопленного экспериментального материала еще недостаточно, чтобы оценить раздельный вклад в механизм эпитаксического полиморфизма таких определяющих факторов, как роль кристалла-подложки и толщины пленки. [c.79]

Процесс кристаллизации в полимерах является многоступенчатым, первой стадией в нем оказывается именно образование пачки, обусловливающей кристаллографические константы данного полимера. Следующий этап кристаллизации состоит в складывании пачек в ленту , происходящем в результате многократного поворота пачки на 180 °С, что снижает поверхностную энергию системы. Наложение лент по плоскости складывания приводит к возникновению плоских образований — пластин при этом направление валентных связей, образующих главную цепь макромолекул, уложенных в пластину, перпендикулярно ее плоскости. Дальнейшее образование вторичных структур в кристаллизующемся полимере обусловливается кинетическими и другими факторами и приводит к полиморфизму, т. е. возникновению кристаллических образований разного морфологического строения. [c.65]

Условия упаковки накладывают определенные ограничения на форму мицеллы и, пользуясь ими, можно попытаться угадать форму мицеллы того или иного ПАВ [185]. Примерный подход с использованием уравнения упаковки (39.2) выглядит следующим образом. Придумываются различные геометрические формы тела (эллипсоид, тороид и т. д.) и для них вычисляется фактор g. Составляется таблица значений g для разных форм. Затем, обращаясь к конкретному ПАВ, оценивается посадочная площадь его полярной группы, площадь сечения его углеводородной (фторуглеродной) части и соответствующее значение g по формуле (39.2). Обращаясь к таблице, определяют, какой фигуре отвечает это значение, и тем самым предсказывают форму мицеллы. Для неионных ПАВ, например, сферическим мицеллам соответствует интервал а 0,70 н.м , цилиндрическим 0,70 > а > 0,47 нм и пластинчатым а < 0,47 нм [190] (.между этими интервалами как-то распределяются и мицеллы других умозрительных форм. Такой чисто геометрический подход сразу позволяет выявить случаи, когда та или иная форма не реализуется из-за невозможности упаковки полярных групп (скажем, если минимальная возможная площадь полярной группы ап больше 2v/L то преимущество получает сферическая упаковка), но не решает полностью проблему полиморфизма мицелл. Чтобы охватить ее с нужной глубиной, необходимо обратиться к энергетике превращений и к общим термодинамическим принципам. [c.194]

Скорость взаимодействия отдельных компонентов (окиси кальция с кислотными окислами) по реакциям в твердой фазе обусловливается целым рядом факторов. В частности, реакции протекают тем быстрее, чем а) выше температура и более длительное время выдерживается материал при ней б) более разрыхлены кристаллические решетки реагирующих веществ при температуре реакции (за счет разложения или полиморфизма) в) более тонко измельчены компоненты. [c.255]

Книга посвящена физико-химической природе любопытного и широко распространенного явления — аллотропии, или полиморфизма, т. е. образования одним и тем же веществом при различных внешних условиях различных структурных форм. Из многообразия химических объектов автор выделил узкий круг веществ, ограничившись химическими элементами, и упростив таким образом задачу. Изложение ведется последовательно, с учетом влияния, которое оказывают на структуру тип химической связи, валентность, размеры атомов и другие факторы. Хотя прикладным вопросам автор уделил меньшее внимание, из приводимого материала логически вытекают практические следствия изучения аллотропии химических элементов. [c.4]

При формировании положительной пластины на первой стадии происходит взаимодействие трехосновного сульфата свинца и оксида свинца с серной кислотой с образованием сульфата свинца, а также частичное электроокисление РЬО и ЗРЬО--РЬ504-Н90 до диоксида свинца. На второй стадии сульфат свинца анодно окисляется до РЬОг. Процесс осложнен явлением полиморфизма диоксида свинца образование а- и р-РЬОг протекает параллельно, но их соотношение на поверхности и в глубине пластины неодинаково и зависит от условий формирования, исходного состава пасты и других факторов. [c.214]

Спектрофотометрические измерения в инфракрасной области спектра используются в основном как испытания на подлинность. Инфракрасный спектр уникален для каждого данного химического соединения, за исключением оптических изомеров, имеющих идентичные спектры в растворе. Однако иногда разница в характере инфракрасного спектра данного вещества в твердом состоянии может быть обусловлена полиморфизмом и рядом других факторов, таких, как различия в размере кристаллов и их ориентации, методика растирания и возможное образование гидратов. Присутствие в небольших количествах примесей (до нескольких процентов) в испытуемом веществе обычно незначительно влияет на характер спектра. Для определения подлинности спектр можно срав- [c.45]

Существование одних дискретных структурных группирово в воде и переход к другим под действие внешних и внутренни) факторов представляет собой явление полиморфизма, следую щее из теории Дж. Бернала и Р. Фаулера. На основе этой тео рни в жидкой воде существуют три типа координации молекул Первый тип молекул преобладает при температуре ниже +4°С и имеет структуру типа льда — тридимита (см. рис. 19). Второ тип молекул воды встречается в интервале температур 4—200 °С характеризуется четверной координацией молекул и имеет тет раэдрическую структуру типа кварца (см. рис. 18). При темпе ратурах 200—340°С появляются молекулы третьего типа (иде альная жидкость типа аммиака), характеризующиеся плотно упаковкой, возникающей в результате направленных водород ных связей. [c.256]

Однако не все многообразие температурных максимумов ми-нералообразования объясняется соответствующими представле--ниями о температурных точках полиморфизма воды. 8—10 % из почти 10000 проанализированных монофракций минералов различных гидротермальных месторождений не попадает в точки полиморфизма воды, что связано с влиянием еще и других факторов осаждения рудных минералов. Однако минералообразо-вание в гидротермальных месторождениях принципиально подтверждает фундаментальные свойства основного растворителя— воды и определяет направленность минералообразования в развивающейся гидротермальной системе. [c.259]

Полиморфизм в минералах — свойство минералов существовать в нескольких структурных формах (полиморфных модификациях) при одном и том же химическом составе. Устойчивость полиморфных модификаций определяется состоянием миним. свободной энергии и зависит от состава (с учетом изоморфных примесей, см. Изоморфизм) и термодинамических услови (давления, т-ры). Каждой полиморфной модификации соответствует определенное (по давлению и т-ре) поле устойчивости на диаграмме состояния, что определяет возможность их получения в процессе кристаллизации. Одни вещества (напр., азотнокислый аммоний, существующий в пяти модификациях при т-ре 17—80 С) легко получить в различных модификациях, для других (напр., углерода) необходимо очень резкое изменение внешних условий. Иногда один и тот же минерал существует в двух или нескольких модификациях при близких термодинамических условиях (напр., рутил — анатаз — брукит). Возникновение той или иной модификации может быть связано с составом раствора, содержанием примесей, условиями кристаллизации и др. генетическими факторами. Часто полиморфные модификации в метастабильном состоянин существуют вне термодинамического поля устойчивости опп могут указывать па усло- [c.220]

Опыты показывают, что тетраэтилолово может кристаллизоваться по меньшей мере в десяти формах [810, 811, 812, 850] все эти формы имеют температуры плавления между 137 и 148° К. Тетраэтилсвинец исследован менее полно, но и для него было обнаружено минимум шесть кристаллических модификаций [811] получены две фор.мы тстраэтилгермана, одпако тетраэтил-силан и тетраметильные производные элементов группы IVA кристаллизуются только в одной форме [812]. Оказалось, что в случае тетраэтилолова возникновение той или иной кристаллической формы зависит от таки.х факторов, как степень частоты соединения, природа поверхности сосуда и термические условия, в которых находился образец перед кристаллизацией. Считают, что этот необычный полиморфизм тетраэтилолова и тетраэтилсвинца возникает благодаря тому, что в молекулах. этих двух веществ в твердом состоянии проявляется одна из форм вращательной изомерии [811, 812]. В связи с этими исследованиями были изучены различные температуры плавления, теплоты плавления и перехода, а также теплоемкости в интервале приблизительно от 95° К до температуры па 20° выше температуры плавления [812]. [c.24]

Отжиг путем тепловой обработки, химического или механического воздействия обусловливает понижение свободной энтальпии системы при данных условиях. При обсуждении в разд. 2.3 структур, обладающих минимумом свободной энтальпии, был сделан вывод, что для взаимодействия ближнего порядка влияние на значение свободной энтальпии различных факторов характеризуется следующей последовательностью энергия ковалентных связей, изомерия вращения и реализация плотной упаковки. На следующем структурном уровне должны рассматриваться дефекты кристаллов И конформации в аморфных областях, обладающие высокой свободной энтальпией. Эти эффекты описаны в гл. 4. Поскольку в макромолекулярных материалах многие дефекты в кристаллах являются неравновесными, отжиг благоприятствует уменьшению их числа. Еще один уровень эффектов обусловлен макроконформацией молекул (см. рис. 3.5 и разд. 3.1.2), а также размером и формой кристаллов (см. рис. 3.4, разд. 3.2 и 5.1). И наконец, следует учитывать возможность полиморфизма. В процессе отжига может иметь место любая комбинация перечисленных выше эффектов. [c.445]

Широк круг окисных систем и материалов на их основе, охватываемых этими работами. Исследования, начатые с изучения образования силикатов, распространились на системы с окислами титана, циркония, гафния, ниобия, тантала, а затем и с окислами редкоземельных элементов. В этих исследованиях выявлены факторы, определяюпще направление и кинетику твердофазовых процессов в окисных системах, в частности выяснена роль полиморфных превращений и изучен сам механизм их протекания в различных конкретных случаях, установлена зависимость скорости процессов от дефектности структур, изучено влияние газовой среды и агрегатного состояния. Доказано, что необратимый полиморфизм ряда полуторных редкоземельных окислов обусловлен стабилизацией низкотемпературных форм окислов гидроксильными группами или избыточным кислородом с концентрациями до 0.1 вес.%. Еще раньше (1953—1959 гг.) Н. Н. Синельников детально исследовал превращение кварца в кристобалит и кристобалита в тридимит. [c.8]

В зависимости от условий получения один и тот же пигмент заданной чистоты и индивидуальной химической структуры может дать различные оттенки. Типичным примером является Толуидиновый красный (С1 Пигмент красный 3), который выпускался под большим числом фабричных марок от желтовато-алого до синекрасного цветов. Отличие выпускных форм не является следствием полиморфизма, так как все они относятся к одной и той же кристаллической разновидности. Разные марки различаются размером пигментных частиц и степенью их агрегации. Самые мелкие частицы имеют более желтоватый оттенок и более высокую интенсивность. Подобное явление объясняется различными условиями проведения процесса азосочетания диазотированного лг-нитро-п-толуидина с р-нафтолом. Образование той или иной разновидности пигмента зависит от концентрации исходных растворов диазо- и азосоставляющей, температуры, pH и скорости азосочетания, от присутствия поверхностно-активного вещества (его количества и природы), окончательного нагревания реакционной смеси после азосочетания. Влияние этих факторов в большей или меньшей степени прослеживается при производстве всех азопигментов и делает необходимым точное соблюдение рецептуры. [c.295]

Известны многократные попытки классификации полиморфизма молекул. Однако следует отметить, что уже при попытке определить, что подразумевается под этгим термином, мы наталкиваемся на затруднения. Каждая молекула представляется морфологической единицей, которая сначала реагирует на внешние факторы с сохранением своей общей конструкции. Отдельные частицы взаимно колеблются друг около друга, средние межъядерные расстояния зависят от температуры и давления (хотя и не в очень значительных размерах), кроме того, возможны и явления деформации и поляризации частиц и т. п. Молекула как таковая обладает внутренней динамикой. В ней наблюдаются колебания типа валентных и деформационные, а часто и вращение отдельных составляющих (подобъ- [c.214]

Это, вероятно, самая редкая форма отбора, но она может играть очень важную роль в возникновении эволюционных изменений. Колебания условий в данной среде, связанные, например, со сменой времен года и климатическими факторами, могут благоприятствовать наличию в данной популяции не одного, а двух или нескольких фенотипов. Давления отбора, действующие в самой популяции, могут привести к отклонению фенотипов от среднего для данной популяции к обоим крайним типам. В результате популяция окажется разделенной на две субпопуляции. Если поток генов между этими двумя субпопуляциями нарушится, то каждая из них может дать начало новому виду. В некоторьк случаях такая форма отбора приводит к появлению в одной популяции нескольких различных фенотипов, или к полиморфизму (от греч. ро1утогр1ю8 — многообразный), который будет рассмотрен в разд. [c.323]

Сегодня уже ясно, что мутационный груз человечества накапливался в популяциях в форме сбалансированного полиморфизма или наследственной патологии. Он характеризует наше прошлое, и мы сейчас живем с этим грузом в катастрофически меняюш ихся с генетической точки зрения условиях. В XX в. появилось много новых факторов и условий, меняюш их наследственность человека, с которыми он как биологический вид не сталкивался на протяжении своей длительной эволюции. Это — миграция населения и расширение границ браков, планирование семьи у здоровых людей и репродуктивная компенсация в отяго-ш енных наследственной патологией семьях, насыщение среды обитания человека мутагенами и т. д. Генетические процессы в популяциях человека (изменение частот генов и генотипов, мутационный процесс, отбор) обладают большой инертностью. Вот почему генетические последствия изменения среды обитания человека проявятся не через 1-2 поколения, а, скорее всего, через десятки поколений. Задача современной популяционной генетики человека — научиться предсказывать нежелательные последствия на уровне популяции и снижать неблагоприятные генетические эффекты окружающей среды, изменения демографической структуры, а также уменьшать груз наследственной патологии предыдущих поколений. И генетика человека даже сегодня многое может сделать в этой области. [c.144]

Брандштеттер 1971, описывая полиморфизм производных барбитуровой кислоты, установил, что рост кристаллов зависит от факторов, которые далеко не всегда по ]даются учету. Одно и то же вещество может вести себя по-разному при проведении одинаковых операций, в то же время различные вещества могут дать одинаковую картину при определениях. В таких случаях самым простым критерием для распознавания природы вещества является определение смешанных точек плавления и коэффициентов преломления расплавов. Полиморфизм различных производных азоксибензо-лов изучался Кемпбеллом, Хендерсоном и Данканом 198J, полиморфизм [c.143]

Интересной особенностью вариаций трансферрина является преобладание одного трансферрина в определенных популяциях. Генетический локус трансферрина может претерпевать многочисленные мутации, в результате которых отдельные популяции образуют собственные, характерные для них мутанты. Популяции индейцев племени Навахо, китайцев и негров представляют собой пример сбалансированного полиморфизма. В каждой из этих популяций в процессе эволюции, по-видимому, появился свой, отвечающий местным условиям вариант трансферрина. Поскольку основной функцией трансферрина является перенос железа и так как генетическая изменчивость трансферрина состоит в основном в изменении заряда, возможно, что отношение равновесия, определяющее перенос железа, может быть изменено у различных вариантов трансферрина путем изменения их заряда. Согласно предположению Лаурелла о равновесии [102], более медленно движущийся трансферрин, обладающий большим положительным зарядом, должен быть лучше приспособлен для образования комплекса трансферрин — железо и, следовательно, для удаления железа из тканей, в то время как более быстро движущийся трансферрин, имеющий больший отрицательный заряд, более склонен к диссоциации комплекса с железом, что способствует накоплению железа в тканях. Недавно проведенные исследования Тернбулла и Джиблетта [103] показали, что трансферрины Во, Bi, С и Вз незначительно отличаются по скорости удаления железа из сыворотки и по скорости использования железа для синтеза гемоглобина. Однако на эти процессы могут влиять, помимо трансферрина, и другие факторы. [c.132]