Ориентация кристаллитов в полимерах

Одним из параметров, характеризующих структуру полимеров, является степень ориентации кристаллитов или полимерных цепей. В случае одноосной ориентации кристаллитов полимера при произвольных поворотах вокруг оси, а также в случае, когда все макромолекулы в образце при деформации располагаются параллельно друг другу, возникает аксиальная текстура рентгенограммы причем ось вращения кристаллов или направление цепей совпадают с осью текстуры. Аксиальная текстура встречается у большинства природных и синтетических волокон и у многих пленок после одноосной деформа- [c.365]

Несмотря на расплывчатость, точки на рентгенограммах соответствующим образом ориентированных волокон все же в общем укладываются на слоевые линии. По этой рентгенограмме можно рассчитать длину ребра элементарной ячейки, параллельного оси волокна. Полученная величина эквивалентна длине отрезка полимера, повторяющегося вдоль оси волокна. Чтобы найти размеры остальных осей элементарной ячейки, нужно идентифицировать дифракционные максимумы, т. е. определить значение (А/г/) для каждого максимума. После этого можно определить и другие параметры кристалла полимера, если известна кристаллическая система, к которой он относится. Полное описание элементарной ячейки позволяет найти расстояние между ориентированными цепными молекулами. В некоторых случаях по распределению интенсивности вдоль дифракционных дуг можно вычислить истинную ориентацию кристаллитов в массе волокна. [c.81]

Частицы активного наполнителя вызывают сильное изменение морфологии адсорбированных полимеров [49]. Если на предметное стекло нанести в виде пленки раствор полимера с наполнителем и использовать световой микроскоп МБЧ-6 в поляризованном свете, то на границе с наполнителем видна ориентация структуры полимера, причем присутствие наполнителя ускоряет скорость роста кристаллов. [c.41]

Применение рентгенографического анализа при исследовании структуры полимеров ограничено главным образом тем, что монокристаллы полимеров до сих пор не были получены, Однако, используя метод растяжения полимерного образца, в некоторых случаях можно добиться высокой степени ориентации кристаллитов и получить четкую рентгенограмму волокна. С помощью таких рентгенограмм было получено много сведений о структуре ориентированных полимеров, а в отдельных случаях — полное описание структуры. Хорошей иллюстрацией общего метода установления структуры кристаллов полимеров служит работа Банна [8], посвященная определению конфигурации полиэтилена. [c.86]

Нередко частицы представляют собой большие, сложные по форме молекулы или радикалы. Для этих частиц энергии связи существенно различаются при разной их ориентации на поверхности кристалла, и потому требуется сравнительно много времени для выбора такой частицей правильной ориентации. Поэтому вещества, состоящие из подобных молекул, бывает трудно получить в виде кристаллов (полимеры, другие сложные органические соединения). [c.28]

Если полимер содержит кристаллические структуры, сфор МИро-вавшиеся в процессе его синтеза или хранения, то кривая нагрузка— удлинение такого кристаллического полимера существенно отличается от кривой ркс. 60 и более напоминает кривую а— s для стеклообразных полимеров (см. рис. 53). Как и для стеклообразных полимеров, на кривой нагрузка — удлинение кристаллических полимеров можно выделить три характерные области (рис. 61). В области 1 деформация пропорциональна удлинению и происходит в основном за счет деформации аморфной части полимера. Структура материала таким образом не меняется. В точке перегиба (переход от области I к области II) в деформируемом образце возникает один или несколько утонченных участков — шейки, которые быстро растут. При этом происходит резкое уменьшение поперечного сечения перешедших в шейку участков образцов. К концу II области, как и в случае стеклообразных полимеров, весь рабочий участок образца переходит в шейку. Далее (область III) деформируется уже новый материал — шейка модуль его резко возрастает, удлинение падает и вскоре наступает разрыв образца (точка А). На стадии роста шейки проис.ходит ориентация кристаллов в направлении растяжения, разрушение (плавление) тех кристаллических областей, которые оказались расположенными перпендикулярно направлению растяжения, и рост новых кристаллитов, ориентированных по направлению растяжения. В образце появляется анизотропия оптических и механических свойств. [c.123]

На начальной стадии вытяжки кристаллических полимеров могут происходить сложные изменения в ориентации кристаллов и молекул. В предельно вытянутых волокнах или пленках молекулярные оси оказываются в основном направленными вдоль направления вытяжки, причем ось макромолекулы всегда параллельна одной из осей кристалла. Две другие оси беспорядочно располагаются в плоскости, перпендикулярной направлению вытяжки. [c.180]

Для кристаллизующихся полимеров ориентационная вытяжка проводится, как правило, в интервале темп-р между темп-рой стеклования аморфных областей и темп-рой плавления кристаллов полимера. Ниже темп-ры стеклования неориентированные кристаллич. полимеры чаще всего оказываются хрупкими и при нагружении разрушаются, не переходя в ориентированное состояние. Выше точки плавления кристаллов неориентированный полимер переходит в полужидкое состояние и легко растягивается. Но при этом степень ориентации молекул оказывается весьма низкой, т. к. они проскальзывают друг по другу без эффективного распрямления. Разумеется, все отмеченные процессы следует понимать в релаксационном плане — с учетом соотношения скоростей внешнего воздействия и тепловой подвижности макромолекул. [c.258]

Процесс переориентации приводит к необратимым изменениям формы образца и, следовательно, может сопровождаться течением материала, возможным в кристаллическом полимере только путем перегруппировок молекул при разрушении кристаллических решеток. Поэтому переход от одной модификации к другой является фазовым превращением кристаллов, вызванным действием внешних сил. При этом возникновение фазового превращения кристаллов связывается нами с тем обстоятельством, что кристаллы вследствие цепного строения молекул полимеров должны обладать зависимостью температуры плавления от ориентации кристалла относительно действующих на пего сил. В зависимости от ориентации одни кристаллы нод действием сил становятся термодинамически неустойчивыми, в то время как другие становятся еще более устойчивыми. [c.302]

Таким образом, рентгенографические исследования позволяют определить кристаллографическую структуру закристаллизованного полимера, т. е. тип и параметры элементарной ячейки и способ упаковки в ней молекулярной цепи (см. табл. 2), плотность закристаллизованного полимера степень кристалличности исследуемого образца С, размеры отдельных кристаллов О, степень искаженности кристаллической решетки, степень ориентации кристаллов в растянутом образце. [c.62]

Проблема количественного описания ориентации кристаллов в различных условиях растяжения состоит в оценке того, до какого уровня размеров структурных элементов, составляющих сферолит, справедлива концепция подобия деформации. Ответ на этот вопрос неоднозначен и зависит от особенностей строения полимера и условий деформирования. Экспериментальные поиски ответа на этот вопрос и составляют содержание основного направления современных исследований в рассматриваемой области. Цель этих исследований — выяснение совпадений теоретических предположений, полученных при использовании моделей, различающихся предполагаемым уровнем перехода от макроскопически-однородной к структурно-неоднородной деформации, с реальными результатами оптических и рентгеноструктурных исследований процессов деформаций и смещений структурных элементов разного порядка. [c.176]

В случае кристаллических ориентированных полимеров устойчивость ориентации обеспечивается кристаллическим состоянием. Для дезориентации необходимо затратить работу для разрушения первичных и вторичных кристаллических структур, что и определяет устойчивость системы. С другой стороны, описанная ранее сложная структура кристаллов полимеров и их дефектность, наличие неупорядоченных областей допускают значительные упругие деформации. Таким образом, в кристаллических полимерах также удается достичь соединения устойчивости ориентации с необходимой упругостью. Однако глубокое развитие вторичных структур на их высших стадиях (соединение лепестков в объемные кристаллы или сферолиты) резко ограничивает подвижность структурных элементов и снижает деформируемость ориентированных систем. [c.126]

Целесообразно отметить еще одно различие в механизмах деформаций ПЭ и ПП. При определенном соотношении между направлением ориентации кристалла и направлением вытяжки в ПЭ происходит фазовый переход. В то же время моноклинная (а) модификация ПП сохраняется при любых направлениях деформации. Полагают что указанные существенные различия в механизмах деформации ПЭ и ПП обусловлены доменной структурой этих полимеров в ПП монокристалл образован только одним доменом, поскольку складки идут только вдоль направления оси а кристалла. В ограниченных кристаллах ПЭ существуют четыре, а иногда шесть отдельных доменов с различным расположением складок и четкими [c.289]

При растяжении полимера молекулы стремятся повернуться в направлении вытяжки тем больше, чем выше степень деформации. Линейный полиэтилен при комнатной температуре и соответствующих скоростях деформации может деформироваться на 1000% без разрушения. Хотя на начальной стадии вытяжки кристаллических полимеров могут иметь место некоторые довольно сложные изменения в ориентации кристаллов и молекул, в конечном счете в полностью вытянутых волокнах или пленках (как кристаллических, так и аморфных) молекулярные оси оказываются в основном направленными вдоль направления вытяжки. Две другие оси кристалла (ось молекулы всегда располагается по одной из осей, кристалла) беспорядочно ориентируются в плоскости, нормальной к направлению вытяжки. Таким образом, волокно имеет цилиндрическую симметрию. [c.425]

Новые представления о строении кристаллических высокополимерных соединений развиты в основном в работе Келлера, Тилля и Фишера [63], которые исходили из ранее известных данных о существовании таких элементов структуры, как сферолиты. Исследования таких элементов структуры, как сферолиты, привели к представлению о наличии складчатых монокристаллов полимеров. На основании этих новых данных о строении кристаллических полимеров удалось показать, что существующая аналогия между кристаллами полимеров и кристаллами низкомолекулярных соединений, которая до последнего времени казалась неожиданной, заключается в образовании складчатых структур цепных молекул, Келлер и Фишер [63, 64] определили характер ориентации осей цепных макромолекул в складчатых монокристаллах с помощью электронографического метода и показали, что оси макромолекул располагаются перпендикулярно к плоскости пластин-складок. Поскольку высота элемента складчатой структуры составляет около 50—100 Л, можно сделать вывод, что макромолекулы — в соответствии с их длиной, рассчитанной по величине молекулярного веса,— должны быть многократно сложены в этих элементах [65, 80]. [c.429]

Однако важен и вид функции распределения. Эта функция, например, для литьевых лопаток характеризуется острым узким ликом (рис. 1), для экструзионной пленки — более широким и высоким, для литьевых пластин — широким горбом (на рис. I не показано). Кривая распределения свидетельствует и о качестве ориентации в полимере. Так, частиц с разбросом осей около оси текстуры 5° в литьевых лопатках — 20,6%, в экструзионной пленке 15,6%- Период вдоль оси текстуры (табл. 1) по своей численной величине тем ближе к значению параметра а элементарной решетки полипропилена, равному 6,65 А, чем совершеннее ориентация кристаллов. [c.41]

Придание кристаллической структуры полимерам оказывает значительное влияние на их механические и физические свойства, на их эксплуатационные характеристики. В отличие от неорганических веществ здесь большое значение имеет не только структура кристаллической решетки, но и размеры, и ориентация кристаллов в поликристаллических продуктах. Поэтому условия кристаллизации полимеров приобретают очень большое значение с точки зрения их физико-химических характеристик [2]. [c.271]

Известно, что размеры кристаллов полимеров измеряются сотнями ангстрем. Если же описывать кристаллический полимер как дефектный кристалл, или паракристалл, то этим размерам кристаллов будут соответствовать расстояния, в пределах которых сохраняется дальний порядок. Оптические и электронно-микроскопические исследования указывают на то, что упорядоченность структуры сохраняется на протяжении нескольких тысяч ангстрем, причем в этих пределах существует корреляция между ориентациями кристаллов [33]. Эта. корреляция, проявляющаяся на расстояниях, соизмеримых с длиной волны видимого света, вызывает рассеяние света в этой области длин волн. Анализ светорассеяния позволяет описать такие флуктуации в твердом полимере. Угловая зависимость светорассеяния связана с размерами флуктуаций, а интенсивность рассеянного света — с амплитудой локального изменения показателя преломления. Поляризация рассеянного света связана с оптической анизотропией флуктуаций. Метод светорассеяния служит дополнением к электронно-микроскопическому методу, так как позволяет исследовать объекты довольно большой толщины. Для проведения эксперимента необходимо тщательно учитывать деформацию, ориентацию и температуру образца, не допуская деструкции полимера. С помощью излагаемого метода могут быть также изучены процессы, связанные с поляризацией света, и процессы, протекающие во времени. [c.155]

Образцы полимеров ниже точки плавления могут быть вытянуты в несколько раз больше их первоначальной длины, при этом первоначально беспорядочно расположенные кристаллы ориентируются параллельно [19а]. Ориентация кристаллов в таких образцах, подвергавшихся холодному течению, обычно менее совершенна, чем получаемая при растяжении каучукоподобных полимеров. Поэтому при получении ориентированных образцов для структурных исследований лучше нагревать нить из соответствующего материала выше его точки плавления и растягивать ее в условиях каучукоподобного состояния, чем подвергать ее холодному течению ниже точки плавления материала. Кристаллизация при растяжении выше точки плавления наблюдается только для очень длинных молекул ( 10 ООО атомов), в то время как для более коротких ( 1000 атомов) при растяжении происходит течение и развиваемое напряжение недостаточно для того, чтобы произошла кристаллизация. Холодное течение, однако, достаточно эффективно, если молекулы длиной только около 1000 атомов. Поэтому для полимеров, длина молекул которых недостаточна, чтобы обусловить истинно каучукоподобные свойства, для полу чения ориентированных образцов можно проводить рас-тя>кение ниже точки плавления. [c.141]

Области практического использования спектроскопии КР для характеристики полимеров включают изучение конфигурации и конформации цепей гомо- и сополимеров, образования спиралей полимерных кристаллов и межламеллярных взаимодействий в них кристаллической и аморфной ориентации в полимерах текстуры, особенно при использовании низкочастотной спектроскопии КР молекулярной подвижности в растворе полимерных расплавов сетчатых полимеров и гелей влияния напряжения на полимеры процессов деструкции. [c.294]

При работе с расходящимся пучком света различные лучи проходят неодинаковую толщину образца и в зависимости от их наклона попадают в разные точки фотопластинки, образуя систему чередующихся светлых и темных полос. На каждой из таких полос лежат точки, отвечающие одной и той же напряженности. Таким образом, изучение картины интерференции позволяет установить, как распределены напряжения в исследуемом образце (Ап = ко). Более того, принимая во внимание, что картина интерференции зависит от этого распределения, а последнее — от ориентации частиц, можно непосредственно видеть такую ориентацию. В частности, подобным образом было доказано, что холодная вытяжка волокна кристаллического полимера приводит к ориентации кристаллов в щейке (см. рис. 134). [c.463]

Окамура установил факт ориентированного роста цепи в кристаллическом состоянии при полимеризации гетероциклических кислородсодержащих мономеров — триоксана, р-прониолактона и др. [23, 24]. Радиационное инициирование приводит в данном случае к ионному процессу мономеры этого типа не проявляют способности к радикальной полимеризации. В течение полимеризации внешняя форма, свойственная кристаллам мономеров, не претерпевает изменений. Как следует из рентгенографических данных, рост цепи, судя по ориентации фибрилл полимера, протекает в некотором вполне определенном направлении но отношению к кристаллографической оси мономерного кристалла. Так, нри нолимеризации р-нроииолактона (т. пл. мономера —33.4°, температура полимеризации —78°) цепь растет в паправлении, перпендикулярном оси кристалла (рис. 120). У триоксана (т. пл. 64°, температура нолимеризации 30°) обе оси совпадают по направлению. [c.463]

В работах Каргина и Соголовой [2] ориентация кристаллических полимеров рассматривается как фазовое превращение, связанное с разрушением беспорядочно ориентированных кристаллов и возникновением кристаллов, ориентированных по одному направлению. В таком случае разупорядочива-пие в положении звеньев цепей при второй ориентации будет выражено более сильно, чем при первой ориентации, так как здесь разрушаются все кристаллы (при первой ориентации сохраняются кристаллы, расположенные вдоль оси ориентации). Поэтому условия для протекания релаксационных процессов при второй ориентации будут более благоприятны, что приводит к большему изменению плотности полимера. Подчеркнем еще раз, что это повышение плотности может быть связано как с установлением порядка в неупорядоченных областях [13], так и с повышением степени кристалличности (поскольку кристаллизация полимеров также является релаксационным процессом). [c.106]

Идея о возможном переплавлении полимерного материала в области шейки была высказана еще в 1953 г. Каргиным и Со-головой [59]. Они предположили, что кристаллиты вследствие цепного строения молекул должны обладать зависимостью температуры плавления от ориентации кристалла относительно действующих на него сил . Кроме того, высказывались предположения, что разогрев материала в области шейки, обусловленный работой пластической деформации по разрушению ламелей [60], может быть настолько велик, что повысит температуру полимера до Гпл. Действительно, холодная вытяжка полимеров только вначале, в упругой области, носит эндотермический ха-зактер. Образование же шейки происходит с выделением тепла 61—64]. Однако подъем температуры недостаточен для плавления полимера [61]. [c.200]

Другое направление применения адсорбционного метода — получение полимерных покрытий, например, поливинилпириди-ном (ПВП) или полиакрилонитрилом (ПАН), которые затем могут координировать ионы металла [177—179]. Не наблюдается каких-либо существенных эффектов ориентации кристалла пирографита или состояния его поверхности. Такие поверхностные полимеры прочно связывают комплексы рутения, а также ионы железа, кобальта, меди. [c.204]

Принимая во внимание то обстоятельство, что ламелярные кристаллы растут в радиальном направлении сферолитов, причем молекулярные цепочки ориентированы приблизительно перпендикулярно к поверхности ламелей, можно сделать вывод о том, что ламели, как и в случае монокристаллов, представляют собой кристаллы со сложенными цепями. Поскольку, кроме того, оси макромолекул расположены перпендикулярно радиусу сферолита (см. выше), можно предложить модель молекулярной ориентации в сферолите полиэтилена, показанную на рис. III.76. Эта модель позволяет также хорошо объяснить упоминавшееся выше явление, двулучепреломления [3, 4]. Следовательно, образование сфёроли-тов возможно в том случае, когда кристаллизация из расплава также протекает по механизму складывания макромолекул, что исключает возможность применения модели бахромчатой мицеллы . По-видимому, если бы другие исследователи обладали интуицией Келлера, то они смогли бы, установив характер молекулярной ориентации в кристаллах полимеров, полученных из расплава, предложить модель складывания цепей еще до того, как были открыты полимерные монокристаллы. [c.251]

Недеформируемые расплавы полимеров при охлаждении образуют обычно эквиаксиальные сферолитные структуры ), но если кристаллизация происходит в текущем расплаве, то почти всегда возникает одно или несколько кристаллографических направлений предпочтительной кристаллизации. При этом микроструктура материала остается поликристаллической, но в среднем в образце существует некоторое преимущественное направление ориентации кристаллов. Вследствие возникновения анизотропии структуры весьма резко изменяются и механические свойства материала. В технике это явление довольно широко используется, хотя до настоящего времени не найдено объяснения происходящих при этом процессов. [c.121]

Показано, что выход полимеров р-пропиолактона и 3,3-бис-хлорметилциклоксабутана имеет предельную величину—15% для триоксана выход проходит через максимум при — 35% Дальнейшее уменьшение выхода связано с деструкцией полимера. Тот факт, что процесс полимеризации протекает лишь в твердой фазе, указывает на большую инициирующую активность ионов, образованных в твердой фазе для процесса полимеризации в данном случае существенно также упорядоченное расположение молекул мономера в кристаллической решетке. Во всех случаях молекулы полимера линейны. Полимеры, полученные из больших кристаллов, имеют более высокую температуру плавления. Рентгеноструктурный анализ показывает, что молекулы полимеров, полученных из больших кристаллов, имеют лучшую ориентацию по сравнению с полимерами, полученными из малых кристаллов. В случае полиоксиметилена эта ориентированность выше, чем для растянутой пленки или волокна полимера, полученного из формальдегида. Это показывает, что полимеризация идет в направлении кристаллической оси. Дикетен дает моноклинный кристалл полимера полимер р-про-пиолактона имеет плоскую зигзагообразную структуру. Микрофотографии поверхности полимеров также показывают, что степень упорядоченности полимера определяется совершенством кристаллической решетки мономера. Наблюдение процесса полимеризации 3,3-бис-хлорметилциклоксабутана с помощью поляризационного микроскопа показывает, что молекулы полимера образуют прямые нити, которые затем соединяются друг с другом, вытесняя из промежутка мономер, теряющий кристаллическую упорядоченность. Сополимер р-пропиолактона и акрилонитрила нерастворим в горячем диметилформамиде и является, по-видимому, блочным сополимером. Сополимер р-пропиолакто-на и дикетена имеет температуру плавления, уменьшающуюся с ростом содержания дикетена, откуда сделан вывод о гомогенной структуре полимера. [c.92]

Если деформация захватывает различные уровни структурной организации кристаллического полимера, то кроме поворотов и смещений упорядоченных структурных образований происходит ориентация молекулярных цепей, не входящих в кристаллические области. Этот эффект можно исследовать методами измерения дихроизма в видимом или инфракрасном свете или по широкоугловой дифракции рентгеновских лучей Оба метода дают в сущности эквивалентную информацию. Необходимо отметить, что в растянутых монофиламент-ных нитях полиэтилена степень ориентации оси с в кристаллах существенно превосходит степень ориентации цепей в аморфных областях так как даже при очень совершенной ориентации кристаллов в аморфных областях сохраняется известное разупорядочение. По-видимому, этот факт имеет принципиальное значение для анализа прочностных свойств высокоориентированных полимеров [c.178]

После того, как было обнаружено существование единичных кристаллов полимеров, проводились электронномикроскопические исследования ориентации молекулярных цепей внутри этих кристаллов. Было показано, что полимерные цепи располагаются перпендикулярно плоскости пластины 5 т. е. параллельно толщине пластины. Картина дифракции электронов показывает такл е, что в случае полиэтилена оси а я Ь кристаллографической решетки ориентированы по длинной и короткой диагоналям пластины Следовательнорастущая поверхность пластины соответствует плоскостям (ПО), а усеченные поверхности отвечают плоскостям (100). Бернбанк указывает, что возможно образование кристаллов с гранями, соответствующими плоскостям (530) и (540). [c.203]

В качестве структурообразователей кроме перечисленных ранее веществ используют также окислы алюминия и ванадия, кварц, двуокись титана и др. Вводимые зародыши кристаллизации обычно ие влияют па степень кристалличности, большой период складывания и степень молекулярной ориентации кристаллов, но при-впдят, как правило, к измельчению сферолитной структуры полимера. [c.26]

Есть основание предполагать, что обычное микрокристаллическое состояние, возникающее в пленках полимера, не может быть причиной их помутнения. В самом деле, отдельные кристаллические области в полимерах, способных к кристаллизации, очень малы. Судя по ширине рефлексов на рентгенограммах, они меньше 1000A. Следовательно, если бы ориентация кристаллов была случайной, их присутствие нельзя было бы обнаружить под обычным микроскопом, а поскольку кристаллические области много меньше длины световой волны, образец казался бы прозрачным. Однако образцы нерастянутых кристаллизующихся полимеров или полупрозрачны или теряют прозрачность при нагревании выше точки стеклования, и тогда под микроскопом кристаллические области обнаруживают упорядоченную структуру на участках протяженностью более 1000A. Наблюдения таких участков в тонких пленках в электронном или поляризационном микроскопе (для последнего между скрещенными поляризаторами) выявляют существование в них больших групп кристаллов, имеющих одну и ту же кристаллографическую ось от одного общего центра (рис. 6). Указанные кристаллические объемные образования по аналогии с подобными образованиями в низкомолекулярных веществах были названы сферолитами. Возникновение сферолитов было обнаружено в таких кристаллизующихся полимерах, как полиэтилен, полиамиды, полиуретаны и полиэфиры [24]. Поэтому следует предположить, что помутнение пленок из полнэтилентерефта- [c.35]

Циклотрикарбатиан заполимеризован под действием улучей [68, 69]. Облучение тонкоизмельченного порошка или монокристаллов вещества при комнатной температуре у лучами Со дозой 1 —10 Мрад не вызывает полпмернзации, однако если облученные кристаллы нагреть до 180—195°, то полимеризация протекает. Необлученные кристаллы не полимеризуются при этих температурах. При постоянной продолжительности нагревания выход С (конверсия на единицу дозы) уменьшается с увеличением дозы. Было найдено, что молекулярная ориентация в полимере соответствует ориентации циклического тримера в исходном кристалле (топотактическая полимеризация), а так как плотности тримера г полимера одинаковы (1,62 и 1,60 г/см со- [c.210]

В ряде работ - последнего времени показано, что полное разрушение первоначальной структуры не происходит и структура шейки зависит от исходной структуры образца до вытягивания. На примере пленок, изготовленных из изотактических кристаллических полистирола и полипропилена, показано, что структура шейки неоднородна. Для нее характерно чередование ориентированных и неориентированных областей. Ориентированные области —это деформированные кристаллы-сферо-литы с различной степенью растяжения они разделены аморфными участками и трещинами. Неоднородность шейки связана с механизмом кристаллизации полимера в образцах имеются сферолиты, возникшие в разное время и обладающие различной деформируемостью. Ориентированные участки шейки могут возникать в результате скачкообразного разрушения структуры кристаллов или в результате ориентации кристаллов, не сопровождающейся образованием резкой границы раздела между деформируемой и недеформируемой частями. Наиболее часто деформация кристаллов-сферолитов происходит скачкообразно. Ориентированные участки сферолитов, отделенные резкой границей раздела от неориентированных участков, называют микрошейками . Микрошейки образуются при растяжении сфе-ролита вдоль направлений приложенных усилий, причем растяжение начинается с периферийной части сферолита. При дальнейшем растяжении происходит постепенный переход все более близких к центру неориентированных частей сферолита в ориентированную часть, пока не образуется полностью растянутый сферолит. [c.57]

Исследования процесса растяжения полимеров [63] привели к созданию второй гипотезы молекулярная ориентация кристаллических полимерО В происходит за счет плавления беспорядочно ориентированных кристаллов и образования новых, ориеитироваиных вдоль силовых линий. По третьей гипотезе [64, 65], при вытяжке кристаллизующихся полимеров происходит разрушение исходной структуры и организация новой, характерной для ориентированного состояния. [c.175]