Определение четырехвалентного церия

Определение четырехвалентного церия [c.136]

На аналогичном принципе основано и йодометрическое определение четырехвалентного церия в присутствии трехвалентного железа. Метод пригоден для определения церия в его сплавах с железом (ферроцерий и т. п.). Плав растворяют, окисляют трехвалентный церий персульфатом аммония, прибавляют йодид калия, твердый комплексон, ацетат натрия и через 2 мин. титруют выделившийся йод тиосульфатом. [c.174]

Цериметрическое определение. Рекомендуется титрование раствором сульфата четырехвалентного церия [305, 412, 854, 910] [c.96]

В 100 л титруемого раствора должно содержаться 30 мл концентрированной НС1. Реакция идет на холоду и несколько лучше при 50°. Конец титрования узнается по устойчивой желтой окраске титруемой жидкости, наблюдаемой от небольшого, но учитываемого избытка титрованного раствора соли четырехвалентного церия. При более точных определениях в качестве индикатора применяют раствор о-фенантролина и соли двухвалентного железа в присутствии катализатора — 2—3 мл 0,005 М раствора хлористого иода на 100 мл титруемой жидкости. Конец титрования определяется по переходу буровато-желтой окраски в зеленую или синеватую. [c.96]

Косвенное титрование тория. При определении тория методом оксидиметрического титрования осаждают нормальный молибдат тория из уксуснокислого раствора, контролируя полноту осаждения дифенилкарбазидом. После растворения тщательно промытого осадка в соляной кислоте восстанавливают молибдат амальгамированным цинком до Мо + и титруют последний стандартным раствором сульфата четырехвалентного церия с ферроином в качестве индикатора [323]. [c.59]

Описаны цериметрические методы определения кобальта. Двухвалентный кобальт окисляют до трехвалентного раствором. хлорного железа в присутствии фенантролина, далее эквивалентное кобальту количество ионов двухвалентного железа титруют раствором сульфата четырехвалентного церия. [c.107]

Другие методы титрования. Из других методов определения кобальта следует указать на титрование двухвалентного кобальта сульфатом четырехвалентного церия в присутствии комплексона 1П. Окислительно-восстановительный потенциал системы Со(1П)/Со(П) в растворе этилендиаминтетрауксусной кислоты равен 0,6 в [1201], поэтому раствор Се(504)2 окисляет кобальт до трехвалентного. Было разработано потенциометрическое титрование кобальта раствором Се(504) 2 в присутствии комплексона III [1202]. Однако окисление идет очень медленно, и постоянный потенциал устанавливается тоже медленно. [c.125]

Церий (IV). Четырехвалентный церий обычно генерируют из Се2(804)з в сернокислых растворах на платиновом аноде [340— 342]. Этот титрант применяли для определения иодидов [342], четырехвалентного урана [343], двухвалентного железа [344— 346], титана [346], ферроцианидов [347], трехвалентного мышьяка [348], гидрохинона, аминофенола [349], щавелевой кислоты, [c.43]

Совершенно очевидно, что если адсорбированные на платине иодид-ионы (равно как и другие ионы и молекулы) влияют на электрохимическое поведение тех или иных присутствующих в титруемом растворе веществ, то это в свою очередь может привести к осложнениям при амперометрических определениях. В нашей практике мы часто наблюдали, что платиновый электрод, на котором проводилось титрование по току окисления иодида или восстановления иода, оказывался совершенно непригодным для работы при определении по току других веществ (трехвалентного железа, четырехвалентного церия, бихромата и т. д.). Кроме того, адсорбция иодида в ряде случаев обусловливает нарушение нормального хода кривых амперометрического титрования. Так, например, при титровании ртути (И) иодидом калия по току окисления иодид-иона при потенциале +0,8 в (НВЭ) амперометрическая кривая (как и следует ожидать) имеет форму б (рис. 15, кривая /). Однако если в титруемом растворе находится железо (II), которое также окисляется при данном потенциале и обусловливает высокий начальный ток, то кривая титрования принимает форму в (рис. 15, кривая 2), хотя иодид-ионы не реагируют с железом (II). Этот аномальный ход кривой титрования обусловлен тормо- [c.56]

Рассмотрим кулонометрическое определение ионов четырехвалентного церия в присутствии большого избытка ионов трехвалентного железа. При электролизе ионы церия восстанавливаются на катоде [c.272]

Таким образом, в конечном счете количество затраченного электричества оказывается эквивалентным количеству присутствовавших в растворе ионов Се Ионы трехвалентного железа выполняют роль переносчиков электронов от катода к ионам четырехвалентного церия. Значительная концентрация ионов Рез+ в растворе позволяет поддерживать во время электролиза большую силу тока, чем в отсутствие этих ионов, и быстрее закончить определение. В то же время совсем устраняется побочная реакция электролитического разложения воды. [c.272]

Определению мешают вещества, обладающие таким же каталитическим действием, как и йодиды. К ним относятся соли осмия и рения, частично бромиды и хлориды. Определению мешают также ионы, образующие с йодид-ионами нерастворимые соединения (ионы ртути, серебра, свинца). Мешают также цианиды, роданиды и все другие соединения, восстанавливающие четырехвалентный церий. [c.168]

Для получения удовлетворительных результатов для-йода необходимо принимать во внимание ряд факторов, влияющих на скорость реакции восстановления четырехвалентного церия. Такими факторами являются концентрации четырехвалентного церия, трехвалентного мышьяка и хлорида, температура, кислотность и степень окисления йода. Несколько исследователей [50, 57, 70] установили, что эта реакция псевдопервого порядка. Кривые в координатах поглощение — концентрация сульфата церия и аммония при 420 ммк не подчиняются закону Бера [33]. Это видно из рис. 4, где на оси ординат нанесен процент пропускания, а на оси абсцисс—логарифм концентрации четырехвалентного церия в миллимолях на литр. В связи с тем, что эта кривая имеет 5-образную форму, некоторые исследователи [15, 45, 57, 76] применяют математическую интерполяцию, используя только прямолинейный участок кривой. Максимум поглощения для сульфата четырехвалентного церия находится в области 315 ммк, хотя при определении йода, оптическую плотность не измеряют при этой длине волны. [c.225]

Другой метод прекращения каталитической реакции состоит в добавлении через определенное время бруцина [36], который окисляется остаточным четырехвалентным церием с образованием устойчивой окраски получающиеся растворы подчиняются закону Бера. [c.235]

Азотистую кислоту, фтористоводородную кислоту и хлорид-ионы нетрудно Удалить Редко присутствующий церий окисляется висмутатом до четырехвалентного, восстанавливается затем до трехвалентного суль- фатом железа (II) и не окисляется вновь перманганатом . Следовательно, в присутствии церия получаются повышенные результаты определения марганца. Церий надо удалять или при титровании заменять сульфат железа (II) титрованным раствором арсенита, не восстанавливающего церий (IV). [c.499]

Колориметрическое определение церия дает хорошие результаты и при окислении церия перекисью водорода в щелочной среде и переведении четырехвалентного церия в лимоннокислый комплекс [868, 875]. [c.335]

Частично очищенная порция осколочных редких земель приготовлялась из подвергнутого бомбардировке в котле шестиводного азотнокислого уранила. Эта операция проводилась возможно быстрее вследствие малой величины периода полураспада Ьа 1 . Препарат прибавлялся к смеси азотной и йодноватой кислоты, после чего бралась проба для определения первоначального содержания Се методом радиохимического анализа. Вторая проба бралась для определения полного содержания Се в конце периода распада. В третьей порции жидкости приготовляли суспензию твердого иодноватокислого циркония путем механического размешивания в течение 3 час., после чего осадок отделялся центрифугированием. Радиохимический анализ на Се в ряде проб, включающих центрифугат осадка иодноватокислого циркония, позволил установить распределение трех- и четырехвалентного церия, образующегося из лантана в течение периода распада. В лучшем опыте 60% церия находилось в четырехвалентном состоянии. Этот результат может характеризовать вероятность образова- [c.245]

Проведение определения. 100 мл анализируемого раствора нейтрализуют раствором соды в конической колбе, снабженной пробкой, до начинающегося помутнения, затем подкисляют 10 мл ледяной уксусной кислоты и тотчас же прибавляют 1 г иодида калия. Выделившийся иод титруют из микробюретки 0,1 М раствором тиосульфата натрия. Определению не мешает ванадий и молибден, восстанавливающиеся иодом в других условиях кислотности раствора. Четырехвалентный церий, как сильный окислитель, восстанавливается комплексоном почти моментально, так что можно и в его присутствии, гладко проводить определение шестивалентного хрома. [c.133]

Подобным же образом можно провести цериметрическое титрование железа (при котором ионы четырехвалентного церия Се " генерируются анодно и окисляют ферро-ионы до ферри-ионов), определение перманганата (восстановлением его ионами двухва- [c.294]

Метод дает вполне удовлетворительные результаты. К числу положительных сторон этого метода следует отнести устойчивость титра растворов сульфата четырехвалентного церия. К этой группе методов относится и ванадатометрическое определение таллия [214]. [c.96]

Аммиак и едкие щелочи [405, 406, 1865] почти не имеют практического значения для отделения тория от р. з. э. При их использовании получается высокая концентрация гидроксильных ионов даже в разбавленных растворах, что приводит к образованию очень нежелательного местного избытка реагента, вызывающего одновременное осаждение и гидроокисей р. з. э. Более пригодным для этой цели оказалось применение окислов и карбонатов некоторых металлов, например, 2пО, СиО, РЬО, 2пСОз и РЬСОз, создающих значительные концентрации гид- роксильных ионов. Использование перечисленных окислов и, карбонатов [410, 412, 763, 778, 864, 1487, 1543], а также закиси Меди и карбоната марганца [1543] обеспечивает количественное отделение тория от р. з. э. Применению любого из этих оса-дителей должно предшествовать отделение циркония и восстановление четырехвалентного церия. Определение обычно заканчивается осаждением тория в виде гидроокиси или оксалата. Однако этот метод не нашел широкого использования вследствие продолжительности и необходимости дополнительного отделения введенных ионов металла. [c.95]

Амперомотрическое титрование раствора 1пСЬ на фоне 0,1 М K I осуществляют при потенциале капельного ртутного катода —0,75 в (относительно насыщенного каломельного электрода) 1360] к титруемому раствору прибавляют желатину. Кислород удаляют пропусканием водорода или азота. Титр раствора K4Fe( N)e устанавливают по раствору соли четырехвалентного церия. Кривая амперометрического титрования имеет четкий излом в точке эквивалентности, соответствующий окончанию осаждения In4[Fe( N)e]a- При определении 2,04, 44,0 и 81,7 мг In найдено, соответственно, 2,02, 44,3 и 81,6 мг In. [c.54]

Разработан титриметрический метод определения шестивалентного молибдена,, основанный на его количественном восстановлении небольшим избытком сульфата гидразина в среде 1—2 М НС1 при нагревании в течение 10 мин. на водяной бане [1239]. После охлаждения к раствору прибавляют соляную кислоту до концентрации 4 М, затем 5 мл сиропообразной Н3РО4 (на 50 мл раствора) и 0,5 мл 0,1%-ного раствора дифенилбензидина все титруют 0,05 N раствором сульфата четырехвалентного церия до появления фиолетового окрашивания. Пятивалентный молибден можно титровать также в среде 3 N НС1 после добавления 5 мл сиропообразной Н3РО4 в присутствии ферроина. Избыток гидразина не мешает титрованию пятивалентного молибдена. [c.202]

Определение молибдена в искусственной смеси выполняют таким же образом, как и при построении калибровочной кривой, только с тем отличием, что кислотность сначала доводят до слабокислой по универсальной индикаторной бумаге. Кальций, магний, кобальт, цинк, никель, кадмий, двухвалентный марганец, трехвалентный хром и четырехвалентный церий, комплексон III, винная кислота и ЫагНР04 при количестве <50 мг не мешают [c.228]

Соли четырехвалентного церия, например желтый концентрированный раствор гексанитроцерата, при добавлении этиленгликоля окрашиваются в красный цвет. Но метод малочувствителен и неселективен, так как такую же реакцию дают алифатические спирты п простые эфиры гликолей. Альдегиды, кетоны, органические кислоты и сложные эфиры не мешают определению [2, с. 291]. Этот колориметрический метод применяют для определения в реактивном топливе метилового эфира этиленгликоля, являюш,егося присадкой, предотвраш,аюш,ей образование льда [3]. [c.335]

Цериметрическое определение кобальта в сталях [1452]. Способ состоит в окислении двухвалентного кобальта до трехвалентного в присутствии 1,10-фенантролина раствором хлорного железа и титровании образовавшегося при реакции фенантро-лината двухвалентного железа раствором сульфата четырехвалентного церия. Навеску стали 0,1 — 1 г (при содержании кобальта-от 1 до 40%) растворяют в смеси НС1 и НЫОз, раствор концентрируют выпариванием, охлаждают, разбавляют водой и отфильтровывают осадок вольфрамовой кислоты. Аликвотную часть фильтрата нейтрализуют раствором едкого натра до pH 2—4, прибавляют 20 мл раствора 1,10-фенантролина, предварительно подкисленного соляной кислотой до pH 3, и через 15 мин. прибавляют 50 мл 9 N раствора серной кислоты [c.195]

В некот(М)ых случаях, как, например, в экстракционных разде-лшвях, в о(й>емных определениях или в колориметрии, особое внимание уделяется рассмотрению поведения четырехвалентного церия. Среди методов разделения более подробно рассмотрены два основных метода хроматографический и экстракционный. В основном первый Из них применяется для разделения смесей редкоземельных элементов и в этой части освещен более детально. Отдельные методы количественного определения весьма неравноценны так, объемные методы, основанные на реакциях окисления-восстановления, применяются в основном для определения церия, полярография — для определения европия и иттербия, а объемные методы с использованием комплексообразующих или осаждающих реагентов—для группового определения редкоземельных элементов. Наиболее универсальные оптические и активационный методы рассмотрены в гораздо большем объеме ввиду их особой роли в анализе смесей редкоземельных элементов. В главах по прикладным вопросам уделено значительное внимание анализу особо чистых веществ и отделению редкоземельных элементов от других элементов. [c.6]

Более пригодным для этой цели оказалось применение окислов и карбонатов некоторых металлов, например, 2пО, СиО, РЬО, 2пСОз и РЬСОз, создающих значительные концентрации гид- роксильных ионов. Использование перечисленных окислов и дарбонатов [410, 412, 763, 778, 864, 1487, 1543], а также закиси 1 еди и карбоната марганца [1543] обеспечивает количественное отделение тория от р. з. э. Применению любого из этих оса-дителей должно предшествовать отделение циркония и восстановление четырехвалентного церия. Определение обычно заканчивается осаждением тория в виде гидроокиси или оксалата. Однако этот метод не нашел широкого использования вследствие продолжительности и необходимости дополнительного отделения введенных ионов металла. [c.95]

ИодиДы являются катализатором восстановления четырехвалентного церия мышьяковистой кислотой. Каталитическое действие пропорционально концентрации йодидов, если соблюдаются постоянные условия реакции, т. е. кислотность раствора, температура, продолжительность реакции и концентрации реагирующих веществ. Через определенное время прохождения реакции определяют концентрации четырехвалентного церия. Избыточным количеством четырехвалентного церия в варианте А окисляют добавленную соль двухвалентного железа, и образующееся трехвалентное железо определяют колориметрически с роданидом. В варианте Б избьгток ионов четырехвалентного церия определяют непосредственно по их желтой окраске. [c.168]

Мешающее влияние органических и других веществ, способных окисляться солью четырехвалентного церия, устраняют минерализацией в щелочной среде. Отмеренный объем пробы почти полностью выпаривают в чашке из химически устойчивого стекла. Затем прибавляют 2 жл 2 н. раствора едкого кали (112 г КОН растворяют в дистиллированной воде и разбавляют до 1 л), 1 жл Южного раствора сульфата цинка и по мере надобности несколько капель 10%-ного раствора перхлората калия. Смесь выпаривают досуха и остаток прокаливают при 600°С. По охлаждении остаток в чашке растворяют в дистялдированной воде, раствор фильтруют, обмывая чашку и фильтр дистиллированной водой, и разбавляют фильтрат до определенного объема. [c.168]

Ионы висмута, тория, арсената, хлорида и фторида замедляют развитие окраски. Если они присутствуют в заметных количествах, то для развития максимальной окраски требуется больше времени, например 30 мин. Концентрация ионов арсената не должна превышать 100 мкг1мл, а концентрация ионов хлорида и фторида — 50 мкг1мл. Висмут допустим в концентрации до 400 мкг/мл. Концентрация двухвалентного кобальта не должна превышать 100 мкг/мл, трехвалентного хрома — 10 мкг/мл. Ионы йодида, бихромата и перманганата должны отсутствовать. Четырехвалентный церий, четырехвалентное олово и серебро мешают определению вследствие образования осадка или мути. Когда в анализируемом растворе присутствуют большие количества силиката, хлорида или трехвалентного железа, то рекомендуется предварительное выпаривание с хлорной кислотой до получения почти сухого остатка. При этом удаляются ионы хлорида и происходит дегидратация кремневой кислоты, после чего она может быть отфильтрована. Трехвалентное железо в хлорнокислых растворах поглощает свет при 460 ммк не так сильно, как в солянокислых растворах. Следует также отметить воз-. можность компенсации помех от больших количеств трех-валентного железа путем измерения оптической плотности относительно соответственно разбавленного анализируемого раствора. [c.18]

Для минерализации применяют хлорноватую кислоту [98, 99, 123] или смесь хлорноватой и хромовой кислот [58, 76, 124, 125], причем выбор того или другого окислителя зависит от количества определяемого йода. Избыток окислителя затем удаляют выпариванием, при этом остается небольшое количество растворимого остатка, йод находится в форме йодата. Последний определяют каталитически при помощи арсенита и соли четырехвалентного церия. Можно также выделить свободный йод при определенном pH и осуществить фотометрическое определение в виде крах-мально-трийодидного комплекса. Оптическую плотность растворов йодата можно измерять на спектрофотометре в ультрафиолетовой области спектра. [c.223]

Очень широкое распространение получил метод определения йода в виде йодида путем измерения его каталитического действия на реакцию между четырехвалентным цери- [c.223]

Имеется несколько вариантов каталитического метода, в которых удается избежать измерения оптической плотности растворов, содержащих ионы четырехвалентного церия, поскольку они не подчиняются закону Бера. Рогина и Дубравчич [84] прерывали протекание каталитической реакции через определенное время, добавляя избыток соли двухвалентного железа, при этом остаточный четырехвалентный церий практически мгновенно восстанавливался до бесцветного трехвалентного церия. После этого добавляли роданид калия и полноту протекания реакции устанавливали по интенсивности красной окраски образующегося роданида трехвалентного железа. Между интенсивностью красной окраски комплекса и уменьшением концентрации четырехвалентного церия существует линейная зависимость. [c.234]

Поскольку ион четырехвалентного церия окрашен в желтый цвет, его можно определять колориметрически. Обычно применяемая методика очень проста к небольшому объему анализируемого раствора добавляют серной кислоты столько, чтобы нормальность полученного раствора составляла 1—2-н., затем 0,2 г персульфата аммония на каждые 10 мл раствора (желательно, чтобы объем раствора не превышал 10 мл) и около 0,5 мг нитрата серебра. Кипятят раствор 5 мрга., охлаждают, разбавляют водой до определенного объема и колоримет- [c.334]

Очень немногие из этих элементов изучены с точки зрения реакции с перекисью водорода. Указывается, что характерным продуктом реакции с редкими землями является окись Р40д по-видимому, такая окись обнаружена в случае лантана и самария. Ион четырехвалентного церия количественно реагирует с перекисью водорода с переходом,в трехвалентное состояние в гл. 10 эта реакция рассматривается как основа одного из аналитических методов определения перекиси водорода. Из актинидов торий образует окисел ТЬ. О, [263], а уран, помимо образования пероксоурановой кислоты, окисляется также от четырехвалентного состояния до иона уранила НОз [264]. [c.340]

Сероводород в газах определяется обычно пропусканием измеренного объема последнего в раствор щелочи [352] или встряхиванием отмеренного объема газа с подкисленным раствором крахмала при периодическом прибавлении очень малых количеств 0,1 N раствора иода. Для этой цели употребляются бюретки специальной конструкции [345, 348, 352]. Д. А. Стром [359] извлекал сероводород из нефтей и нефтепродуктов 3%-ным раствором карбоната натрия и образовавшийся гидросульфид натрия титровал иодом. Некоторые авторы рекомендуют иодометрически определять Сс15 или разлагать сульфид кадмия кислотой и выделившийся НгЗ улавливать раствором иода, избыток которого оттитровывается тиосульфатом [349, 352—354, 360]. Прямое иодометрическое титрование образовавшихся сульфидов дает более высокую точность определения НгЗ, чем определение по разности в общей сере. Следует также отметить, что реакция непредельных углеводородов и меркаптанов с иодом препятствует применению некоторых методов при анализе нефтепродуктов, хотя они в отдельных случаях и дают надежные результаты. Лилли и Чеснат [350] окисляли сероводород раствором сульфата четырехвалентного церия и его избыток титровали Ре304 по фенантролину. Ввиду большой кислотности среды присутствие меркаптанов не мешает определению. Большое изменение э. д. с. реакции в конце титрования позволяет предполагать применимость потенциометрического титрования, что значительно повысит надежность результатов. В отсутствие меркаптанов в анализируемом образце сероводород можно определять в щелочной вытяжке окислением гипохлоритом калия [361]. [c.40]

Для определения доз до 10 эрг г возможно применение разбавленных растворов сульфата четырехвалентного церия в 0,4 М H2SO4. При действии ионизирующих излучений на такие растворы четырехвалентный церий восстанавливается до трехвалентного. Величина выхода реакции восстановления Се + -> -> Се + составляет 2,32 иона на 100 эв для -излучений и 2,34 иона на 100 эв для электронов с энергией 2 Мэе. [c.363]

Проведение определения. Анализируемый раствор разбавляют водой примерно до 200 мл и нейтрализуют аммиаком приблизительно до pH 4, не обращая внимания на образующийся осадок продуктов гидролиза (например, в присутствии Bi). Прибавляют достаточное количество комплексона (1—5 г), 10—25 мл ацетатного буферного раствора (120 мл концентрированной уксусной кислоты смешивают с 200 мл 20 %-ного аммиака и 200 мл дестиллированной воды), нагревают до кипения и осаждают кипящий раствор 5%-ным раствором оксалата аммония. Выделившийся в течение 3—6 час. осадок оксалата кальция отфильтровывают и определяют кальций весовым способом в виде СаО (или aSO ) или титрованием перманганатом калия. Кальций можно также определить прямым титрованием комплексоном после растворения оксалата кальция и прибавления комплексоната магния (см. Объемное определение кальция ). Определению сверх ожидания не мешает титан, образующий в слабокислой среде малоустойчивый, негидролизующийся комплекс. Бериллий и уран образуют комплексные соединения с оксалатом и определению не мешают. Единственным элементом, мешающим определению, является четырехвалентное олово, одновременно выделяющееся в виде гидроокиси. Однако последнее не мешает, если определение кальция заканчивается титрованием. Четырехвалентный церий восстанавливается комплексоном до трехвалентного [c.102]

Способом, аналогичным описанному в предыдущем абзаце, можно иодометрически определить в кислой среде четырехвалентный церий в присутствии трехвалентного железа. Метод пригоден для определения церия в его сплавах q железом (ферроцет и др.). После растворения сплава проводят окисление трехвалентного церия персульфатом аммония и определяют его так же, как определяют хроматы. [c.136]

Принцип метсда.. В уксуснокислой среде двухвалентный кобальт в присутствии комплексона количественно окисляется раствором сульфата четырехвалентного церия. Титрование можно проводить потенциометрическим методом. Подобным образом ведет себя и двухвалентный марганец, который переходит в нестойкий комплексонат марганца. При цериметрическом определении кобальта нужно соблюдать ряд условий, так как сам комплексов легко и быстро окисляется сульфатом церия. Окисление, кроме того, катализируется незначительным количеством никеля (следами). Поэтому нельзя ожидать широкого применения этого метода. За подробностями отсылаем читателя, к оригинальной работе [110]. [c.140]