Физические свойства карбонильных соединений

Физические свойства карбонильных соединений [c.1240]

Структура и физические свойства карбонильных соединений 69 [c.4]

Физические свойства. Карбонильные соединения не образуют водородных связей, поэтому их температуры кипения значительно ниже, чем соответствующих спиртов. Низшие альдегиды и кетоны — легкокипящие жидкости (формальдегид — газ) с резким запахом, хорошо растворимы в воде. [c.341]

Обзорная статья представляет собой подробное рассмотрение относительно узкой области. Для примера можно привести названия некоторых недавно опубликованных обзоров Синтез, реакции и физические свойства висмуторганических соединений [27], а-Алкилирование карбонильных соединений в присутствии кислот Льюиса [28] и Химия изоиндолов [29]. Хорошая обзорная статья имеет большой объем, поскольку представляет собой тщательный анализ всех работ, выполненных в рассматриваемой области. Обзорные статьи печатаются в обзорных журналах и некоторых книгах. Важнейшие обзорные [c.387]

Если двойная связь образуется между различными атомами, как, в частности, в случае двойной связи в карбонильной группе, то физические свойства соответствующих соединений показывают, что возникает дипольное состояние I, в котором атом углерода имеет только шесть электронов. Это дипольное состояние выражено тем значительнее, чем больше электроотрицательность атома, связанного с углеродом [c.18]

Примеси непредельных карбонильных соединений, ароматических и жирных кислот, влаги, углеводородов оказывают такое же действие на физические и физико-химические свойства пластификаторов, как и в случае их содержания в спиртах. [c.118]

Большой интерес с точки зрения катализа представляют карбонилы Fe, Со и Ni и их многочисленные производные. Физические свойства некоторых карбонильных соединений приведены в табл. XIV. 7 [2567]. [c.724]

ВИДНО, ЧТО оба соединения содержат С = 0 (карбонильную группу), только у альдегида с карбонильной группой связан атом водорода, а у ацетона с карбонилом связаны два алкильных радикала. Различным строением молекул кетона и альдегида объясняется различие в физических и химических свойствах этих соединений. Преподаватель указывает, что полученное окислением вторичного спирта соединение называется ацетоном. Ацетон— первый представитель большого класса кетонов. [c.98]

Эти заключения никоим образом не ставят под сомнение правильность многих корреляций, которые были установлены между изменениями С0 и изменениями физических свойств, связанных с распределением электронной плотности в карбонильной группе. Они также не препятствуют использованию таких линейных соотношений для предсказания значений С0 при наличии достаточных данных и при условии, что эти предсказания ограничиваются членами ряда родственных соединений. Существующие соотноше- [c.150]

Классификация. Изомерия и номенклатура. Физические свойства. Функциональной группой этого типа соединений является карбонильная группа >С=0. Соединения, в молекулах которых карбонильная группа связана с одним органическим радика- [c.190]

В целях идентификации карбонильных соединений часто используют их производные с характерными физическими свойствами. Некоторые из них имеют полосы поглощения, более интенсивные и расположенные в более длинноволновой области спектра, чем соответствующие исходные карбонильные соединения. Поскольку при идентификации и количественном анализе предпочтительнее использовать сильные полосы, иногда полезно бывает изучать спектры производных соединений. [c.119]

Проведенное выше обсуждение ограничивалось рассмотрением возможности использования сдвигов частот колебаний групп для оценки индукционного и мезомерного эффектов и физических свойств, которые также связаны с ними. Некоторые предварительные исследования по сходным вопросам были выполнены также значительно более сложным методом измерения интенсивностей полос. В некоторых случаях изменения интенсивности, которыми сопровождаются небольшие изменения в распределении электронной плотности в колеблющейся группе, несравненно больше, чем соответствующие изменения частот. Поскольку изменения интенсивности зависят от тех же факторов, то измерение этого параметра представляет собой альтернативный и часто более предпочтительный метод исследования. В некоторых случаях оба метода дают, по-видимому, сходные результаты. Значения постоянных Гаммета а были сопоставлены, например, с интенсивностями полос поглощения, соответствующих валентным колебаниям NHo [75] и ОН [76]. У других веществ изменение интенсивности поглощения следует иному закону, чем изменение частот, и между ними нет никакой связи. Так, интенсивность карбонильного поглощения у замещенных ацетофенонов при изменении заместителей меняется лишь весьма незначительно, и эти изменения не могут быть сопоставлены со значениями постоянных Гаммета а [68]. Аналогичным образом Барроу [78] нашел, что для достаточно большого ряда различных соединений, содержащих карбонильную группу, изменение интенсивности поглощения не сопоставимо со сдвигами частот, но является функцией энергии резонанса. Последняя, по-видимому, никак не связана с индукционными эффектами, и возможно, что изменения интенсивности карбонильного поглощения зависят в первую очередь от мезомерных эффектов. Ясно, что имеется обширное поле деятельности для дальнейшей работы в этой области, и результаты, получаемые при совместном изучении интенсивностей и частот поглощения, вероятно, являются главным источником надежды на успех в этой работе. [c.564]

Выбор соответствующего растворителя может оказывать сильное влияние на процесс осаждения, так как неподходящий растворитель может помещать полноте осаждения, а возможно, и вовсе предотвратить смещение равновесия в нужном направлении. Тем более важно учитывать свойства растворителя, когда определение конечной точки титрования зависит от физических свойств одного или более продуктов реакции, оказывающих влияние на состояние равновесия. В этой связи следует упомянуть кондуктометрический, рефрактометрический и турбидиметрический методы титрования. Процесс осаждения и коагуляции облегчается при добавлении нейтральных солей, использовании активированного угля и даже с помощью ультразвуковых волн (два последних метода используются при титровании карбонильных соединений [c.23]

Физические свойства (табл. 39). Первый член гомологического ряда предельных альдегидов — формальдегид, или муравьиный альдегид, — представляет собой газ при обычной температуре, а средние — жидкости. Кетоны являются жидкостями, а высшие кетоны — твердыми веществами. Альдегиды и кетоны кипят при более низкой температуре, чем первичные и вторичные спирты, от которых они производятся, что указывает на отсутствие молекулярной ассоциации у карбонильных соединений. [c.637]

В о-оксикетонах и других соединениях (см. ниже) И-атом гидроксильной группы взаимодействует с неподеленной парой электронов карбонильной группы, так что он образует в известном смысле мостик между атомами кислорода гидроксильной и карбонильной групп. Соединения с такими внутримолекулярными водородными мостиками называются X е л а т а м и, или внутрикомплексными соединениями. Прочность внутрикомплексной водородной связи зависит от строения соединения. Образование ее оказывает большое влияние на физические свойства соединения (растворимость, спектр поглощения и т. д.) и может даже влиять на его химические свойства (например, процессы замещения). [c.642]

Температуры плавления триптихоподобных соединений кремния лежат в пределах от 100 до 256°, и по своим физическим свойствам эти соединения напоминают триптихоподобные соединения бора. Сообщалось, что соединения кремния, подобно соединениям бора, медленно нейтрализуются хлорной кислотой в среде ледяной уксусной кислоты, хотя количественные данные не были приведены. Кроме того, были определены инфракрасные частоты 51—Н валентных колебаний для триптихоподобных соединений по сравнению с более простыми ациклическими системами. Ранее указывалось, что частота колебаний карбонильной группы сдвигается в сторону более низких значений частот вследствие образования трансаннулярной связи между N и Ссо- Соответствующие данные для 51—Н, взятые из работы Фрая, приведены в табл. 3. [c.24]

Сидноны (153) являются бесцветными кристаллическими соединениями, физические свойства которых хорошо изучены. Значения их дипольных моментов согласуются с мезоионной структурой, например для соединения (153 R = Ph, R = H) л, = 6,5Д [2]. Полоса поглощения карбонильной группы в ИК-спектре находится в интервале 1720—1770 см-> [2, 4, 8]. Описаны масс-спектры при этом в незамещенных производных (153 R = И) наблюдается последовательная фрагментация с потерей N0, СО и H N [61]. Определены кристаллические структуры двух сиднонов геометрия этих двух молекул совпадает и согласуется с планарной оксадиазо-лиевой структурой [9, 62]. Рентгеноэлектронные спектры yV-фенил-и yV-метилсиднонов (153 R = Ph или Ме, R = И) указывают на существенные различия в распределении формальных зарядов между двумя атомами азота [9. Интерес к характеру связи в сиднонах (153) привел к появлению большого числа теоретических исследований, которые обсуждены в обзоре [9]. [c.734]

В течение довольно длительного срока химия тиофена развивалась как прикладная область для получения макроциклических производных, для введения фрагмента С-4 в различные соединения и т.п., что нашло свое отражение в монографии [1]. В последние годы наблюдается новый всплеск интереса к химии замещенных тиофенов, связанный, в первую очередь, с получением олигомерных и полимерных производных тиофенов, бнтиенилов и тиенотиофенов, среди которых обнаружены материалы, проявляющие интересные физические свойства молекулярные переключатели, органические полупроводники и сверхпроводники и т.п. [2-4]. Вместе с тем не прекращаются и работы, связанные с изучением биологической активности производных тиофена. Из отечественной литературы известна только одна монография, посвященная систематическому изучению некоторых производных тиофена и битненнла как перспективных антисептиков новой группы [5]. Представляло интерес изучить поведение карбонильных соединений замещенных тиофенов и полученных нз них гндразонов по отношению к грамположительным St. aureus 209-Р) и грамотрицательным Е. соИ 675) микробам. [c.472]

Физические и хнмнческне саойства. Р-, 7-, б-Гидроксикарбо-нильные соединения обычно представляют собой бесцветные жидкости с приятным запахом. Обладают химическими свойствами как алканолов, так и карбонильных соединений. Одновременное присутствие в молекуле гидроксильной и карбонильной групп придает нм некоторые специфические свойства. [c.498]

Физические и химические свойства, применение. р-Аминокар-бонильные соединения и их соли — бесцветные вещества, растворимые в воде. Для них характерны реакции карбонильных соединений и аминов. При нагревании они расщепляются с образованием а, Р-ненасыщенных карбонильных соединенней, например [c.524]

Смолы из СМВ. Физические свойства ГМПЛ (тябл. Ч" из и дистиллята, очень олизки. Уже это наводит на мысль, что в рассматриваемых условиях сернокислотной очистки серная кислота не воздействует химически на смолы в более значительной степени. Отличительная характеристика кислородсодержащих функциональных групп смол из СМВ и дистиллята не противоречит высказанному по следующим мотивам. В соответствии с методикой выделения СМВ в них отсутствуют асфальтено-смолистые вещества и карбоновые кислоты. Этим и объясняются более низкие кислотные и эфирные числа смол из СМВ. Карбонильные числа мало изменяются, так как соединения с карбонильными группами являются нейтральными и при анализе практически полностью переходят в СМВ Несмотря на низкие значения кислотных и эфирных чисел, относительно большие молекулярные веса смол приводят к любопытному распределению кислородсодержащих групп в смолах. Если условно принять, что каждая молекула смол из СМВ имеет по одной кислородсодержащей группе, то, как видно из приведенных в табл. 5 данных, 37,2% смол из СМВ являются кислородсодержащими, а в смолах дистиллята их количество более 50%, отчасти за счет содержания карбоновых кислот. Присутствие эфирных групп должно приводить к увеличению молекулярного веса смол, по сравнению с углеводородами, чего в действительности не наблюдается. Молекулярные веса смол и углеводородов отличаются незначительно. Это можно объяснить отчасти и тем, что один из радикалов эфирной группы является низкомолекулярным и не приводит к резкому увеличению молекулярного веса. [c.42]

Многие физические свойства соединения связаны с размерами молекул, и основные свойства веществ обычно можно предсказать, исходя из их атомных и структурных составляющих. Например, для жидких углеводородов xHyOz мольный объем M/D (где М — мольная масса D — плотность вблизи точки кипения) в большинстве случаев приблизительно эквивалентен сумме х — мольных объемов углерода, у — водорода и Z — кислорода плюс объем, связанный с особыми видами связи (например, с двойной связью, если молекула содержит карбонильную группу С = О). [c.249]

Благодаря специфическим физическим свойствам и легкости образования и разло-жения, бисульфитные соединения используются для выделения и очистки карбонильных соединений. Например, для того чтобы отделить альдегид от спирта, смесь встряхивают с избытком насыщенного раствора бисульфита натрия для образования и высаливания продукта присоединения полученное белое вещество отделяют, промывают раствором бисульфита, этиловым спиртом и затем эфиром, чтобы удалить полностью следы исходного спирта. Высущенное бисульфит-ное соединение растворяют в воде и обрабатывают карбонатом натрия или соляной кислотой. Е)ыделяющийся альдегид либо осаждается из раствора, либо его отгоняют или экстрагируют эфиром. Аналогичным образом альдегиды и кетоны отделяют от углеводородов, простых эфиров, галоидных алкилов, карбоновых кислот и их эфиров, поскольку карбонильная группа в последних не обладает достаточной реакционной способностью, чтобы присоединять бисульфит натрия. Если альдегидный компонент нерастворим в воде, его можно превратить в бисуль-фитное соединение, сначала растворив в спирте, а затем обработав водным раствором бисульфита. [c.487]

В предыдущих главах мы рассматривали химию соединений, содержащих одну функциональную группу. Однако большое ЧИСЛО важных органических соединений содержит две или более функциональные группы. Во многих случаях химия таких соединений очень сходна с химией соответствующих монофункциональных соединений, но в некоторых случаях наличие в молекуле двух групп вызывает появление уникальных химических и физических свойств. Например, углерод-углеродная двойная связь в a,f -нeнa ыщeнныx карбонильных соединениях вступает в реакции нуклеофильного присоединения (рис. 9.1,а), хотя [c.205]

Беллами [43] предположил, что в таких системах, как соединения Х2СО, существует дипольное взаимодействие между атомом X и атомом кислорода, которое изменяет их собственные полярности. Эти атомы уже не ведут себя точно так же, как те же атомы, расположенные в пространстве дальше друг от друга. Общепризнано, что эффекты поля такого рода имеют место в а-галогензамещенных кетонах, в которых внутримолекулярные расстояния несколько больше, так что это объяснение представляется разумным. Рассматриваемый эффект. можно считать либо наложением эффекта поля на обычный индукционный или резонансный эффекты, либо результатом изменения индукционных эффектов заместителей, обусловленного другим химическим окружением. В любом случае в результате этих влияний химические эффекты заместителей будут меняться при изменении геометрии молекул и в зависимости от расстояний, на которых они находятся друг от друга и от карбонильной группы. Аналогично эти изменения должны отражаться и на других физических свойствах, давая, таким образом, объяснение тому факту, что результаты количественных химических измерений относительных величин индукционного и резонансного эффектов, по-видимому, зависят от геометрии молекул и пе всегда приводят к одной и той же последовательности расположения групп по их активности. [c.150]

Илиды представляют собой по существу карбанионы, стабилизованные соседней ониевой группировкой (фосфониевой, аммониевой и пр.). Фосфониевые илиды привлекли внимание в 50-х годах XX века как реактивы в реакции Виттига. Позднее были найдены и другие возможности синтетического применения илидов (упомянем, например, синтез эпоксидов через илиды серы из карбонильных соединений). Однако в химии илидов интересны не только синтетические аспекты. Изучение илидов может дать и дает сведения о свойствах карбанионов. Некоторые илиды в отличие от обычных карбанионов можно выделить в свободном состоянии, что позволяет изучить кинетику их реакций и их физические свойства. С другой стороны, изучение илидов предоставляет сведения о роли гетероатомных групп в де-локализации отрицательного заряда и о способности таких атомов, как сера, фосфор, мышьяк и некоторые другие, расширять свои валентные оболочки и образовывать двойные связи за счет -уровней. В настоящей книге как раз делается упор не на реакцию Виттига, что характерно для большинства обзорных статей, а на эти аспекты химии илидов. Особенно подробно [c.5]

Первый илид был получен и выделен Михаэлисом и Гим-борном в 1894 г. В последующие 60 лет появилось примерно пятьсот работ, касающихся химических или физических свойств илидов. Больщая часть этих работ приходится на последнее десятилетие, и, вероятно, это оживление было вызвано развитием синтеза олефинов по методу Виттига, состоящим в реакции фосфониевых илидов с карбонильными соединениями. [c.8]

На перфокартах могут быть записаны и сведения, относящиеся к одному единственному, но практически важному соединению и его функциональным производным. Так, скажем, для стирола можно было бы классифицировать материал по следующим разделам 1) Лабораторные методы получения 2) Промыщ-ленные методы получения 3) Очистка (удаление примесей, вакуум-перегонка, кристаллизация) 4) Анализ (содержание стирола содержание примесей содержание стабилизатора физикохимические методы) 5) Токсичность 6) Стабилизация 7) Физические свойства и термодинамические константы 8) Химические свойства (гидрирование, окисление, галоидирование, присоединение галоидоводородов, присоединение галоидоангидридов кислот, присоединение к аминам, реакция с тиосоединениями, реакция с карбонильными соединениями, диеновый синтез, другие случаи присоединения) 9) Полимеризация и сополимеризация (в блоке, в эмульсии, в суспензии, в растворе, радиационная) 10) Сополимеры 11) Применение и т. д. [c.272]

Различная стерическая структура, имеющаяся в конформе-рах, оказывает влияние на их физико-химические свойства. Как уже упоминалось, пришлось пересмотреть первоначальную формулировку правила Ауверса — Скита в случае 1,3-дизамещен-ных циклогексанов. Правило позволяет определить вероятную относительную конфигурацию на основании простых физических свойств веществ. Разница между аксиальным и экваториальным положением заместителя в некоторых случаях может проявляться в весьма значительном влиянии на спектральные свойства соединений. Например, характеристическая полоса поглощения карбонильной группы в ИК-спектрах а-бромкетонов сдвигается на 20 см в сторону более высоких частот по сравнению с соответствующей полосой небромированных кетонов, если бром находится в экваториальном положении. Атом брома в аксиальном положении не вызывает сдвига. Характерные отличия встречаются в случае стероидных спиртов и их ацетатов. [c.104]

О связи частот с кислотностью соединений уже говорилось [45] аналогичные данные имеются относительно связи частот валентных колебаний МН первичных аминов с их основностью [53, 54]. Частоты колебаний карбонильной группы были сопоставлены с полярографическими потенциалами полуволны [55], окислительно-восстановительными потенциалами [56], длинами связей [57] и константами нестойкости внутрикомплексных соединений [58] были установлены также соотношения между изменениями частот колебаний карбонильной группы, а также частот колебаний СНз и изменениями рефракции, которые являются важной характеристикой I- и Л-1-эффектов [46]. Однако наиболее важным физическим свойством, которое связано с этими эффектами, является реакционная способность были предприняты многочисленные исследования с целью получения соотношений между изменениями частот колебаний групп и измененгиши реакционной способности. [c.560]

В условиях оксореакции могут находиться 3 карбонильных соединения кобальта димер тетракарбонила кобальта — ди-кобальтоктакарбонил, тетрамер трикарбонила кобальта и гидрокарбонил. Последний, очевидно, и является активной формой для процесса карбонилирования. Физические свойства карбонилов кобальта представлены в табл. 1. [c.39]

В этих соединениях обе реакционноспособные группы сильно влияют друг на друга, что обусловливает их различные физические и главным образом химические свойства. В случае непредельных карбонильных соединений, в которых карбонильная группа далеко отстоит от двойной связи С=С, взаимое влияние менее выражено и каждая группа сохраняет в большой степени свою индивидуальность. [c.684]

Степень гидратации в принципе можно определить с помощью ряда физических методов, поскольку при гидратации происходит изменение многих физических свойств растворов карбонильных соединений. Попытка применить для этой цели величины показателей преломления водных растворов ацетальдегида [681 привела к оншбочному заключению, что степень гидратации мала. При гидратации будет уменьшаться парциальное давление паров карбонильных соединений над водными растворами, поскольку геж-диолы вследствие образования водородных связей с водой будут иметь более низкую летучесть, и в паровой фазе в отсутствие высокой концентрации молекул воды будут диссоциировать в большей степени. Если предположить, что эти системы подчиняются закону Рауля (или какому-либо другому теоретическому отношению), то наблюдаемое парциальное давление и состав пара можно использовать для расчета степени диссоциации гидратов как в паровой, так и в жидкой фазах. Этот метод был применен только к формальдегиду [63, 80], причем полученные результаты согласуются с результатами других методов (табл. 1). Интересно отметить, что метиленгликоль не полностью диссоциирует в паровой фазе. Например, Кр составляет 1 атм при 50°. Все другие гем- [c.239]

Названия относящихся к этой группе веществ большею частью или эмпирические, или говорят об источнике их получения или физическом свойстве их. Так, например, хромо н—указывает на присутствие хромофорной группы, обусловливающей окраску флавон и ксанто н—геворят о желтой окраске веществ и т. д. Окончание—он указывает на присутствие карбонильной группы в данном соединении. Соли, получаемые в результате реакции с кислотами или иодистыми алкилами, называют п и р и л и е-в ы м и, хромилиевыми, флавилиевыми и т. д. солями, чтобы показать их сходство с солями аммония. Хроманон представляет восстановленную кольцевую систему, соответствующую хромону. Если восстановленная кольцевая система не содержит карбонильной группы, то она называется х р о м а н. [c.281]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология