Сильные связи металл — металл и металл — неметалл

Для рассматриваемых соединений характерна сложная комбинация ковалентной и металлической связей, реализующихся в локализованных взаимодействиях металл — металл и металл — неметалл. Помимо этих двух типов связей, в нитридах и карбидах осуществляется и связь ионного типа, но в очень незначительной степени причем в нитридах доля ее несколько сильнее. Для связей металл — неметалл предпочтительно октаэдрическое окружение атома углерода или азота атомами металла. Присутствие атома неметалла в этом октаэдре способствует усилению связей металл — металл . Механизм связей в этих фазах спорный, хотя недавние расчеты зонной структуры все же согласуются со многими аспектами. Наиболее важная проблема — изменение связи с дефектностью структуры — пока по существу не рассматривалась. Правда, для TiO такие расчеты были сделаны они показали, что с изменением дефектности и структуры значительно меняется характер связи . [c.16]

IV. СИЛЬНЫЕ связи МЕТАЛЛ - МЕТАЛЛ И МЕТАЛЛ — НЕМЕТАЛЛ [c.242]

Большинство последних теорий связей в карбидах и нитридах одновременно учитывают вклады металлической, ковалентной и ионной составляющих в энергию связи. В равной мере принимаются во внимание как сильные связи металл — металл, так и связи металл—неметалл. Тем не менее даже эти теории существенно отличаются друг от друга деталями. [c.242]

Интересно обсудить причины возрастания величин и О у карбидов в сравнении с соответствующими переходными элементами. Мы уже отмечали, что модули упругости косвенно характеризуют межатомные связи и что присутствие углерода в решетке способствует возникновению сильных связей металл — неметалл и металл — металл. Поэтому сравнительно высокие значения И5 в [c.145]

II. ТЕОРИЯ СИЛЬНОЙ СВЯЗИ МЕТАЛЛ — НЕМЕТАЛЛ [c.235]

Развивая концепцию сильной связи металл—неметалл, Денкер [5, 6] выдвинул интересную теорию о причине дефектности структуры в обеих подрешетках карбидов, нитридов и окислов переходных металлов . Использовав зонную структуру Бильца, он под- [c.239]

Предпочтение октаэдрических элементов симметрии в структуре рассматриваемых соединений обусловлено не только соотношениями атомных размеров, но и формированием сильной связи неметалл — металл (/7с/у Гибридов) и усилением связей металл — металл вследствие перекрывания -подобных функций металла с волновыми функциями внедренного атома. [c.248]

Позднее Коста и Конте [26], используя несколько иную модель электронных состояний кубических карбидов и нитридов, изучили электронные энергетические спектры монокарбида и мононитрида титана, основываясь на методе сильной связи. При этом, учитывая близость электронных характеристик этих соединений друг с другом и исходного металла (в данном случае титана), они предположили, что атомы неметалла лишь слабо возмущают электронную структуру тугоплавких соединений, основные черты которых определяются атомами металла. В связи с этим в расчете акцент сделан лишь на влияние d-состояний атомов титана, в то время как перекрывание волновых функций атомов неметаллов и их гибридизация с волновыми функциями металла не учитывались. При проведении расчетов авторы исходили из ионно-ковалентной модели, согласно которой 1,5 электрона атома углерода (и 2 электрона атома азота) переходят в d-полосу металла. В этом отношении указанная модель аналогична предложенной ранее Уманским [29], по мнению которого в фазах внедрения атомы неметалла частично (или полностью) отдают свои валентные электроны в s —d-полосу кристалла. Однако в работе Коста и Конте предполагалось также, что электроны несколько оттягиваются к атомам углерода, обусловливая существенную полярность связей. При этом выяснилось, что в рамках использованной модели полосы проводимости Ti и TiN состоят из двух подполос, образованных соответственно из dy- и de-волновых функций атомов металла. [c.270]

Химические свойства воды. Вода — весьма реакционноснособное вещество. Она взаимодействует с окислами металлов и неметаллов, образуя гидраты основного и кислотного характера. Вода обладает амфотерными свойствами. При взаимодействии со щелочами она ведет себя как кислота, а с кислотами как основание. Активные металлы взаимодействуют с водой с выделением водорода. Например, калий и натрий разлагают воду без нагревания, магний при нагревании, а железо при сильном нагревании. В результате наличия в молекуле воды отрицательно заряженных ветвей электронного облака она способна входить в состав координационных соединений в виде лигандов с образованием донорно-акцепторной связи (Си(Н20)4]804-Н20. [c.13]

Свойства более сложного по составу элементов, чем простое вещество, бинарного соединения сильно зависят от природы образующих его двух элементов. Важнейшим фактором является расположение этих эле.ментов в периодической системе относится ли каждый из них к металлам, неметаллам или находится на границе между металлами и неметаллами. При этом важное значение имеет степень различия элементов по электроотрицательности, размерам и другим факторам, влияющим на природу возникающей между ними химической связи. [c.340]

Если взаимодействуют атомы элементов, сильно отличающиеся по электроотрицательности, например типичный металл и типичный неметалл, то электронная пара может полностью перейти к более электроотрицательному атому, вследствие чего он приобретает целочисленный отрицательный заряд, а менее электроотрицательный атом — целочисленный положительный заряд. В результате образуются отрицательно и положительно заряженные ионы, которые притягиваются друг к другу по законам электростатики. Такой тип химической связи получил название ионной связи. [c.84]

Как видно из таблицы 21, неметаллические элементы в основном расположены в правой верхней части периодической системы. Так как в периодах слева направо у атомов элементов увеличиваются заряды ядер и уменьшаются атомные радиусы, а в группах сверху вниз атомные радиусы также возрастают, то понятно, почему атомы неметаллов сильнее, чем атомы металлов, притягивают наружные электроны. В связи с этим у неметаллов преобладают окислительные свойства. Особенно сильные окислительные свойства, т. е. способность присоединять электроны, проявляют неметаллы, находящиеся во 2-м и 3-м периодах VI—VII групп. Самым сильным окислителем является фтор. В соответствии с численными значениями относительных электроотрицательностей (I, с. 126) окислительные [c.122]

На практике -принято показывать связи между -сильно электроположительными металлами и неметаллами как ионные -связи, а связи между неметаллами и неметаллами или металлоидами как ковалентные связи, которые, разумеется, имеют в какой-то мере частично ионный характер. [c.156]

Образует соединения с металлической связью. Порощок титана, как и цирконий и гафний, поглощает водород, кислород, азот. При этом растворённые неметаллы переходят в атомарное состояние и принимают участие в образовании химической связи. Наряду с сильно нелокализованной (металлической) возникает локализованная (ковалентная связь) связь. Поэтому металлы приобретают повьппенную твёрдость и хрупкость. Способность титана (как и циркония и гафния) поглощать газы используется для получения высокого вакуума, удаления газов из сплавов и т.д. [c.118]

Неметаллические простые вещества построены из молекул, в которых атомы группируются либо по 2, либо по 4—8 в одной молекуле и имеют валентности, направленные в пространстве строго определенным образом. В твердом виде многие из этих веществ представляют собой молекулярные кристаллы, в которых молекулы вытянутой, сферической и других форм образуют структуру с довольно рыхлой упаковкой. Отличительной особенностью металлов являются следующие присущие только им свойства электропроводность, теплопроводность, специфический блеск, ковкость и тягучесть, а для их структуры характерна изотропность, т. е. отсутствие особых свойств вдоль избранных направлений. Если атомы считать шарами, то структура большинства металлов характеризуется плотнейшей упаковкой шаров. С точки зрения. металлического характера физическая природа непереходных и переходных элементов сильно различается. Высокие температуры плавления и кипения последних объясняются наличием у них прочных связей. Вблизи границы, отделяющей металлы от неметаллов, элементы отличаются своеобразным строением кроме того, их специфические физические свойства представляют глубокий научный интерес, а также открывают широкие перспективы для практического использования. [c.87]

Бильтц установил, что объемы твердых веществ, приведенные к абсолютному нулю (как неорганических, так и органических), можно также рассчитать суммированием приписанных определенным атомам или ионам объемных инкрементов. Объемные инкременты зависят от тина связи, т. е., другими словами, от типа соединения. Поэтому для какого-либо металла, например, они различны в его соединениях с другими металлами и с неметаллами. Поэтому они в общем также не равны атомным объемам, вычисленным из удельных весов элементов. Объемные инкременты сильно зависят от зарядов соответствующих атомов. Например, атом К имеет инкремент 43,4, а ион — инкремент 16. Принимая во внимание влияние зарядов на сумму объемных инкрементов, можно, как показал Бильтц, приближенно рассчитать мольные объемы таких соединений, которые образуют типичные ионные кристаллические решетки. Но все же расчет с использованием объемных инкрементов в этих случаях приводит к значительно большим отклонениям от наблюдаемых величин, чем в случае атомных или молекулярных агрегатов. Поэтому в этой области для расчетов предпочтительнее применение ионных радиусов. [c.251]

В одних теориях придается особое значение связям металл-неметалл. Эти теории основываются главным образом на кристаллографических данных, свидетельствующих о явной предпочтительности в карбидах и нитридах (как в двойных, так и в тройных фазах) структур с октаэдрическим координационным полиэдром. Геометрия этого многогранника и электронные состояния, характерные для образующих его атомов, говорят о сильных взаимодействиях металл—неметалл. [c.235]

Выбор типа связи определяется относительным положением энергетических уровней /7-волновых функций неметалла. Когда зона, образующаяся преимущественно из / -состояний, располагается ниже уровня Ферми по шкале энергий, /7-подобные состояния оказываются занятыми и возникает сильная связь с участием s/7-электронных состояний неметалла и d-состояний металла. Сильное взаимодействие металл—неметалл используется для обоснования идеи о локализованных или ковалентных связях эта же концепция используется для объяснения как твердости и хрупкости рассматриваемых соединений, так и предпочтительности октаэдрической координации атомов в их структурах. [c.235]

Из предыдущего ясно, что эти соединения имеют с.чедующие отличительные особенности а) кристаллизация в большинстве случаев и независимо от структуры исходного металла в структурном типе Na l б) высокая температура плавления и высокая твердость в) хорошая электропроводность. В связи с этим Рандл [3] высказал предположение, что подобные свойства указывают на наличие сильных связей металл — неметалл, причем связи атома неметалла хотя и направлены октаэдрически, но не локализованы (что объясняет электропроводность). Эти соединения следует отнести к электронодефицитным, причем атом неметалла может образовать шесть октаэдрических связей двумя способами 1) используя три 2р-орбиталп (для трех пар электронов), тогда как на 25-орбитали находится электронная пара 2) используя две гибридные sp-орбитали (угол между связями 180°) и две р-орбнтали, которые ориентированы перпендикулярно гибридным орбиталям и друг другу. Шесть (октаэдрических) связей становятся затем эквивалентными за счет гибридизации. Если применить соотношения Полинга (разд. 29.3), то в первом случае связи имеют порядок V2, во втором — Использование 25-орбитали неподеленной парой электронов становится вероятным, если неметалл является достаточно электроотрицательным по отношению к металлу (на- [c.498]

В работе [32] проведено сравнительное исследование каталитической активности металлического хрома,а также карбидов СгдС2 и Сг,Сд при ароматизации к-гексана ик-октана. Было обнаружено отсутствие каталитической активности у хрома и ароматизирующая способность у обоих карбидов хрома, причем Сг Сз оказался более активным. Отсутствие каталитической активности у хрома может быть связано с тем обстоятельством,что,несмотря на наличие у хрома формально средней по величине акцепторной способности, при окружении его соседними атомами в кристаллической решетке металла осуществляется образование стабильной конфигурации Принятие я-электронов,например водорода в реакциях дегидрогенизации,при этом сильно затруднено или вообще невозможно, что и показано на опыте [33] значительно легче может происходить отдача х-электронов и появляться каталитическая активность в соответствующих реакциях. При образовании карбидов хрома эта стабильная конфигурация нарушается и происходит донорно-акценторное взаимодействие между атомами хрома и углерода, которое сводится к передаче внешних (главным образом 4 ) электронов хрома на коллективизацию с р-электронами углерода. При этом в связи с относительно небольшой величиной для хрома и высоким ионизационным потенциалом атомов углерода вероятен не только переход х-электро-нов хрома в направлении остова атома углерода, но и частичное нарушение 3( -конфигурации с соответственным повышением акцепторной способности хрома. С повышением относительного содержания углерода в карбидных фазах хрома увеличивается вероятность образования связей между атомами углерода (что следует также из усложнения структурных мотивов атомов углерода при увеличении отношения С/Сг), которые стремятся в пределе к образованию устойчивой конфигурации типа характерной для алмаза (что эквивалентно резкому повышению ионизационного потенциала атомов углерода), и в конечном счете ко все большей возможности нарушения 3 -конфигурации атомов хрома. Это вызывает резкий рост каталитической активности при переходе от хрома к его карбидам, в которых атомы углерода образуют цепи. В случае окиси хрома, вследствие высокого ионизационного потенциала кислорода, коллективированные электроны хрома и кислорода резко смещены в направлении атомов кислорода, что содействует нарушению устойчивой конфигурации -электронов хрома, повышает акцепторную способность его остова и вызывает высокую каталитическую способность окиси хрома, например в реакциях типа дегидроциклизации парафиновых углеводородов. Исходя из этого окислы вообще должны обладать относительно высокими каталитическими свойствами, особенно низшие окислы переходных металлов, так как высшие окислы, как правило, являются полупроводниками с большой шириной запрещенной зоны, затрудняющеь электронные переходы. Последнее относится и к некоторым другим тугоплавким фазам в областях их гомогенности, когда при уменьшении содержания неметалла в пределах этих областей появляются энергетические разрывы, как это происходит, например, для нитридов титана и циркония [33—35]. [c.243]

Есть еще другая причина, которая позволяет ожидать этого. Упругие постоянные косвенно характеризуют межатомные связи. Присутствие углерода в решетке приводит к возникновению сильных связей металл — неметалл и, возможно, усиливает взаимодействие металл — неметалл. Удаление из решетки некоторой части атомов углерода должно понижать среднюю силу связи, что должно отражаться на упругих постоянных. Не исключено, что упругие постоянные 2гС1 ж относительно слабо зависят от состава. Однако это единственное наблюдение нельзя интерпретировать как указание на то, что и для других карбидов упругие постоянные не должны существенно зависеть от концентрации углерода. Возможно, расхолсдение в величинах для ТаС1-ж, которое уже отмечалось в табл. 49, связано с различием в составах исследованных препаратов. Пока эти зависимости не изучены на нескольких системах, экспериментаторы должны тщательно аттестовывать исследуемые образцы по таким параметрам, как содержание общего и свободного углерода, примесей и пористость. Некоторые из ре- [c.144]

Рандл [I] был одним из первых сторонников теории сильной связи металл—неметалл. Он обратил внимание на то, что расстояние между атомами переходного металла в октаэдре (расстояния Ме—Ме) на несколько процентов больше, чем в чистом металле. Далее он отметил, что монокарбиды и мононитриды почти всегда имеют структуру В1 независимо от радиуса атома или структуры [c.235]

Смешанный вид химической связи встречается в бинарных соединениях элементов, из которых один — металл, а другой — неметалл и электроотрицательности элементов отличаются недостаточно для того, чтобы связь считать ионной. Здесь имеется группа соединений, включающая отдельные халькогениды (например, AI2S3), пниктогениды ( a3N2), карбиды (ВегС), силициды (СагЗ ). Природа химической связи в этих соединениях — ковалентная сильно полярная или, как говорят, смешанная между ионной и ковалентной. Поэтому данные соединения проявляют свойства как ковалентных, так и ионных соединений, но не в полной мере. Большинство из них — солеобразны, как и ионные соединения. Однако в водных растворах они разлагаются, как многие ковалентные бинарные соединения, например [c.341]

Из табл. 27 следует, что ионизационные потенциалы атомов элементов V группы выше, чем IV группы. Это подтверждает существующую закономерность усиления неметаллических свойств в периодах слева направо. Азот и фосфор — типичные неметаллы, у мышьяка преобладают неметаллические свойства, у сурьмы в равной мере выражены металлические и неметаллические свойства, у висмута преобладают металлические свойства. При обычных условиях азот инертен, так как энергия тройной связи в его молекуле N = N велика (941,4 кДж/моль). При высоких температурах азот вступает в реакцию со многими металлами и неметаллами, образуя нитриды. Соединения азота со степенью окисления +5 являются сильными окислителями, например HNOa и ее соли. [c.232]

Галидами называют соединения галогенов с металлами и неметаллами, в которых степень окисления галогенов равна —1. Тип химической связи, структура и свойства галидов зависят от химической природы как галогена, так и элемента, непосредственно с ним соединенного. Галиды щелочных металлов (за исключением — Г), щелочноземельных металлов (за исключением Ве — Г), большинства лантаноидов и некоторых актиноидов относятся к ионным соединениям. В галидах неметаллов и переходные металлов смешанные ионноковалентные связи. Галиды щелочных и щелочноземельных металлов — кристаллические вещества, не подвергающие-" ся гидролизу, так как представляют собой соли сильных кислот и сильных оснований. Галиды получают непосредственным д взаимодействием галогенов с металлом. [c.242]

Характер связи в фазах внедрения определяется особенностями строения электронных оболочек атомов переходных металлов. Так как у них есть незавершенные -орбитали, они способны к приобретению электронов, источником которых в той или иной степени могут быть межузельные атомы неметаллов. Вследствие небольшой разницы между энергиями 5-, р-, -орбиталей возможна их гибридизация, которой способствует обмен электронами с атомами неметаллов, и образование связей металл — неметалл. Однако этот процесс не доходит до ионизации атомов неметалла, сохраняется металлический характер связи. Преобладающей ролью связей металл — металл объясняется сохранение фазами внедрения в большей или меньшей степени металлических свойств электропроводости, металлического блеска, непрозрачности и др. Химические связи в фазах внедрения сильно отличаются от химических связей в соединениях непереходных металлов с теми же неметаллами, в которых сильнее выражен ковалентный характер связи и доминирующее значение имеют связи металл — неметалл и неметалл — неметалл. Соединения непереходных металлов имеют определенный состав и не похожи на металлы. Склонность к образованию фаз внедрения переходными металлами, их структура и свойства зависят от положения элементов в таблице Д. И. Менделеева. В самом общем виде можно отметить следующие закономерности. [c.231]

В плане развития работ в этом направлении на кафедре были рассмотрены вопросы электронной природы твердости металлов, неметаллов и сплавов (Л. И. Баженова, А А. Иванько) и обобщены в монографическом справочнике электронного строения сложных карбидо-гидридных фаз (Л. Н. Баженова, канд. техн. наук В. В. Морозов) — эта работа привела к выводам о двойственном состоянии водорода в гидридах и карбидо-гидридах как в форме протонов, так и отрицательных гидрид-ионов, позволила объяснить причины более сильной связи водорода в карбидо-гидридах по сравнению с гидридами, представить схему химических связей в этих соединениях, а также существенно развить представление о структуре фаз внедрения вообще. Развитие представлений конфигурационной модели применительно к ферритам с использованием редкоземельных элементов было выполнено [c.78]

МЕТАЛЛЙЧЕСКИЕ СОЕДИНЁНИЯ (металлиды), обладают металлич. св-вами, в частности электрич. проводимостью, что обусловлено металлич. характером хим. связи. К М.с. относятся соед. металлов друг с другом-интерметаллиды и ми. соед. металлов (в осн. переходных) с неметаллами. Металлич. св-ва обычио сильнее проявляются в богатых металлами соед.-низших карбидах, нитридах, сульфидах, оксидах и т. д. [c.42]

Описание этих структур в виде плотнейших упаковок галогенных или халькогенидных ионов является, с одной стороны, удобным, а с другой — довольно правдоподобным для октаэдрических структур (т. 1, разд. 4.2), поскольку в большинстве случаев эти ионы значительно больше по размеру, чем ионы металлов. Возможен и другой предельный случай, когда в структурах соединений металлов с неметаллами атомы неметалла небольших размеров занимают пустоты между атомами металла, расположенными по принципу плотнейшей упаковки. По причинам структурного порядка более удобно строение гидридов (т, 2, разд. 8.2) и боридов (разд. 24.4) рассматривать отдельно. У боридов важной особенностью многих структур является наличие связей В—В по составу и строению бориды обычно сильно отличаются от карбидов и нитридов. Строение карбидов ШС2 было описано в гл. 22. В структурах аСо и ТЬСг атомы углерода присутствуют в виде ионов 2 . Несмотря на то что этп структуры можно рассматривать и как КПУ атомов металла с иоиами С2 в октаэдрических пустотах, все же имеется существенное отклонение от кубической симметрии благодаря крупному размеру и несферической форме ионов С2 , так что эти карбиды не относят к соединениям внедрения. Совместно с карбидами и нитридами со структурой фаз внедрения иногда рассматривают некоторые оксиды, о которых будет сказано ниже. Поскольку карбиды и нитриды железа намного активнее химически, чем другие описанные здесь соединеиия, и отличаются от них строением, удобно рассматривать их отдельно. [c.495]

Согласно правилу Хэгга, структуры карбидов, нитридов, боридов и гидридов переходных металлов определяются отношением радиусов г = гх1гме, где гх и гме — радиусы атомов внедренного элемента и переходного металла соответственно. Если г меньше, чем 0,59, атомы металла образуют простые структуры Al, А2, ЛЗ или простую гексагональную структуру. Если г больще, чем 0,59, переходный металл и внедренные элементы образуют сложные структуры. При г, меньшем 0,59, атомы легких элементов располагаются в самых больших междоузлиях сравнительно простой первичной структуры металла. Междоузлие обязательно должно быть меньше, чем внедряющийся атом, который в нем размещается, так как иначе связи между атомами металла и неметалла будут недостаточно сильными и структура станет неустойчивой. В то же время междоузлие не может быть намного меньше атома неметалла, иначе внедрение последнего вызовет такое расширение первичной решетки металла, что взаимодействия металл—металл станут слабыми и структура также потеряет свою устойчивость. Хэгг наблюдал, что если г больше 0,59, то атомный объем, занимаемый каждым металлическим атомом, в сложных структурах меньше, чем он был бы в гипотетической простой структуре. Следовательно, сложные структуры образуются для того, чтобы не допустить чрезмерного расширения структуры металла сравнительно большими внедряющимися атомами. [c.37]

Монокристаллы карбидов (Ti ) разрушаются путем отрыва по плоскостям 100 [8] однако о деталях механизма этого разрушения и об энергии, требуемой для отрыва, мало что известно. Сам факт скалывания кристаллов карбидов по плоскостям 100 представляет особый интерес. Обычно отрыв может происходить по плоскостям 111 , 110 и 100 . У плоскостей 100 на единицу площади приходится наименьшее отношение числа разорванных связей Ме—Ме. Таким образом, разрушение по плоскостям 100 , вероятно, указывает на большую долю разорванных связей Ме—С и на то, что связи Ме—Ме в карбидах сильнее, чем Ме—С-связи . Эта гипотеза согласуется с некоторыми современными теориями химической связи в карбидах, но противоречит тем теориям, в которых предполагается более сильное взаимодействие металл—неметалл (см. гл. 8). Холлокс в частной беседе сообщил, что он наблюдал в Ti o,9 отрыв также и по плоскости ПО . [c.164]

Эри и Свитендик [17] также учли металл — металл- и металл — неметалл-связи, но их зонная структура Ti значительно отличается от предположенной Лаем. Эрн и Свитендик рассчитали зонную структуру Ti и TiN методом присоединенных плоских волн. Преимущество этого метода в том, что он не требует априорных предположений о характере взаимодействий между различными состояниями. Расчет может быть сделан также самосогласован ным путем сравнения исходной электронной конфигурации с вычисленной. Трудность метода состоит в выборе потенциалов атомов металла и неметалла. Хотя метод является самосогласованным с начальным потенциалом, но сам этот потенциал может изменяться в зависимости от предполагаемой ионности. На рис. 129 и 130 показаны полученные Эрном и Свитендиком гистограммы плотности состояний и характер связи в каждой зоне. В Ti 3d-и 2р-полосы сильно гибридизованы. Для TiN степень гибридизации значительно меньше, и 2р-полоса по шкале энергий расположена ниже уровня Ферми. Эти результаты показывают, что единая зонная модель не может описывать свойства как карбидов, так и нитридов. Напомним, что в предложенных ранее моделях, например модели Бильца, предполагалось, что зонные структуры карбидов и нитридов могут быть аппроксимированы моделью жесткой полосы, пригодной для соединений обоего типа. [c.244]

Модель Эрна и Свитендика предсказывает электронный переход из d-полос на 2р-подобные состояния для Ti и TiN, и в этом отношении она подобна модели Бильца. Однако полученные ими результаты для Ti указывают на сильные металл — металл- и металл — неметалл-связи. Их модель расходится с моделью Лая как в отношении местоположения 2р-подобной и 45-полос, так и в вопросе о направлении электронного перехода. [c.244]

Молекулярные фториды как металлов, так и неметаллов обычно представляют собой газы или летучие жидкости. Их летучесть обусловлена тем, что между молекулами нет других связываюш,их сил, кроме вандерваальсовых, так как поляризуемость фтора очень мала, и у него нет внешних орбиталей, пригодных для взаимодействий другого типа. Если центральный атом имеет доступные вакантные орбитали и в особенности в том случае, когда полярность простых связей М—Р такова, что на атоме М возникает значительный заряд, как, скажем, в случае 8Рб, могут возникнуть кратные связи за счет перекрывания заполненных р-орбиталей фтора с вакантными орбиталями центрального атома. Это взаимодействие, определяет укорочение и высокую прочность многих связей фтора. Вследствие высокой электроотрицательности фтора связи в таких соединениях сильно полярны. Вследствие низкой энергии диссоциации Рг и относительно высокой энергии связей фтора с многими другими элементами (С—Р, 486 М—Р, 272 Р—Р, 490кДжХ Хмоль " ) молекулярные фториды часто образуются с большим выделением тепла. [c.385]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология