Константы кислотности спиртов

Таким образом, изменение диэлектрической проницаемости или сольватирующей способности может влиять на кислотность кислоты Н.А. или на основность основания А. Так, константа кислотности Ка карбоновых кислот в воде (бг = 78,3) примерно в 10 раз выше, чем в абсолютном спирте (бг=24,6), хотя вода всего лишь в 15—20 раз более сильное основание, чем этанол. [c.128]

Ниже приведены в произвольном порядке константы кислотности (Ка). 1) феноля, 2) этилового спирта, 3) воды, 4) уксусной кислоты, 5) угольной кислоты 1,3-10- 0 1,8-10- б 4,9-10-7 1,76-10-5 1,0-10- 8. Какое значение Ка принадлежит каждому из этих соединений Чем обусловлены кислотные свойства фенола [c.165]

Кислотные свойства фенолов выражены гораздо сильнее, чем у спиртов. Константы диссоциации спиртов меньше, чем у воды (1,8 10 ), тогда как у фенолов - существенно больше (фенол -1,3 10 , п-нитрофенол - 6,5 10 2,4,6-тринитрофенол - пикриновая кислота - 4,2 10 ). Последняя величина превышает таких кислот, как НВгОд (2 10 ) или НаЗаОд (2,5 10 ). [c.415]

КОНСТАНТЫ КИСЛОТНОСТИ СПИРТОВ [c.245]

Способность карбоновых кислот к диссоциации обусловлена подвижностью водорода гидроксильной группы карбоксила. Мы уже знаем, что водород гидроксильной группы спиртов тоже подвижен и спирты в некоторой степени проявляют кислотные свойства (стр. 108). Однако в спиртах гидроксильная группа связана с предельным углеводородным радикалом, и под его влиянием подвижность водорода в гидроксиле столь мала, что спирты являются более слабыми кислотами, чем вода (константы диссоциации спиртов ниже 10 ), и практически нейтральны. В кислотах же гидроксил непосредственно связан не с углеводородным радикалом, а с карбонильной группой под влиянием этой группы подвижность водорода в гидроксиле настолько увеличивается, что он способен к отщеплению в виде протона. Константы диссоциации карбоновых кислот значительно больше констант диссоциации спиртов и достигают порядка 10 —10 . [c.156]

Такие вещества могут проявлять в водных растворах кислотные свойства в зависимости от легкости отщепления протона от атома кислорода. Как правило, чем сильнее атом V притягивает электронную пару, которую он обобществляет с атомом кислорода, тем более полярна связь О—Н и более кислотными свойствами обладает вещество. В трех приведенных выше примерах центральный атом не сильно притягивает электронную пару, которую он обобществляет с атомом кислорода. Константа КИСЛОТНОСТИ ДЛЯ ортоборной кислоты имеет значение 6,5 -10 , для иодноватистой кислоты 2,3 10 а метиловый спирт в воде не обнаруживает ни кислотных, ни основных свойств. [c.97]

Константа этого равновесия служит мерой силы кислоты и называется константой кислотности Ка- Для характеристики кислот часто используют величину р. Са = —lgД a Чем сильнее кислота, тем больше величина Ка, и меньше р/Са- Большинство карбоновых кислот являются слабыми кислотами с Кз, равными 10 —10 , однако на много порядков сильнее спиртов, что объясняется большей стабильностью мезомерного карбоксилат-аниона по сравнению с алкоголят-анионом. См. [2], II, с. 106 [3], с. 566, 569 [6], с. 72, 73. 607. См. [3], с. 571—573 [6], с. 77, 78. [c.226]

Свойства фенолов существенно отличаются от свойств алифатических и ароматических спиртов объяснение этому дает теория резонанса. Важнейшее различие заключается в том, что они имеют не одинаковую кислотность спирты (в водном растворе) имеют константу кислотности, приблизительно равную Ы0 , тогда как фенолы характеризуются примерно в миллион раз более высокой кислотностью — их константа кислотности равна примерно [c.364]

Рис. 9. Зависимость константы скорости разложе- Рис. 10. Зависимость константы ния спирта от начального давления сиирта и воды, скорости дегидратации спирта от Темиература 117,5° / ц.о функции кислотности (Яо).

Определение относительной силы кислот, столь необходимое для объяснения кислотно-основных взаимодействий, представляет собой непростую задачу, так как результат количественных измерений зависит от среды, в которой они осуществляются Изменение среды приводит не только к изменениям констант кислотности, но и к изменению ряда относительной кислотности для конкретной серии кислот Например, ряды кислотности спиртов в разных средах различны [c.494]

В отличие от солей lg То ионов кислот даже в ряду растворителей одной природы уже не зависит линейно от 1/0 [27]. Это имеет место в ряду спиртов и в смешанных растворителях и объясняется особенностями в сольватации протонов. При выводе выражения для lg То кислот следует учесть энергию присоединения протона с образованием иона лиония, при помощи собственной константы кислотности, т. е. константы реакции образования ионов лиония М + Н МН в вакууме. Учитывая эту величину, получим [c.113]

Резонансный эффект считают главной причиной того, что кислотность карбоновых кислот гораздо выше, чем спиртов. Кислотность этанола в водном растворе не обнаруживается, однако вычислено, что его константа ионизации равна примерно Расхождение порядка между константами кислотности этанола и уксусной кислоты в значительной мере обусловлено делокализацией заряда в ацетат-ионе. [c.175]

Спирты подобно воде амфотерны и обычно не являются ни сильными основаниями, ни сильными кислотами. Константа кислотной диссоциации (Ка) этанола составляет около 10 — несколько меньше, чем у воды. Этанол может быть превращен в алкоголят действием соли более слабой кислоты, например аммиака (К 10 ), но обычно удобнее использовать натрий или гидрид натрия, реакции с которыми происходят бурно, но в большей степени поддаются контролю, чем аналогичные реакции с водой. [c.343]

Есть еще одно доказательство правильности приведенного выше объяснения большей скорости водородного обмена в метилированных азотистых гетероциклах со спиртом, чем с аммиаком. Скорость обмена в спиртовых растворах должна быть симбатна степени кислотности спирта, так как от величины последней зависит полярность водородной связи и валентное состояние атома азота. Симбатность между названными величинами и скоростью обменной реакции существует в действительности последовательность констант скорости дейтерообмена с разными спиртами такова этиленгликоль>метанол> >этанол>изопропанол (см. стр. 287). [c.56]

Четвертый пример. Здесь речь идет вновь о водородном обмене в метильной группе хинальдина, но на этот раз со спиртами (стр. 55). При растворении азотистых оснований в спиртах между атомом азота и водородом гидроксильной группы спирта образуется водородная связь. Об этом позволяют заключить измерения инфракрасных спектров. Измерения дипольных моментов спиртов в присутствии органических оснований показывают, что полярность связи 0-Н изменяется неодинаково в зависимости от кислотности спирта (стр. 287), Параллельно изменяется и скорость водородного обмена в метильной группе хинальдина. Наиболее высокое значение константы скорости соответствует водородному обмену с самым кислым из сравниваемых спиртов изопропанол < этанол < [c.365]

Спирты, подобно воде, амфотерны и обычно не являются ни сильными основаниями, ни сильными кислотами. Константа кислотной диссоциации Ка) этанола составляет около 10 — несколько [c.419]

Для очень слабых электролитов (1—а) можно принять равной единице, тогда Кл = Соа . Для слабых электролитов — органических кислот и тем более спиртов, /Са представляет собой очень малую величину, выражаюш,уюся миллионными или миллиардными долями. Например, Кя уксусной кислоты составляет примерно 0,00001, т. е. 10 . Более удобно оперировать отрицательным логарифмом константы кислотности —1ё Ка, который получил обозначение рКа. Для приведенного примера рКа 5. Чем больше рДа, тем меньше кислотность. Так, р/(а этанола 15,5, что почти соответствует рКа воды (15,7). И спирты, и вода — очень слабые кислоты. [c.161]

СпИрты показывают нейтральную реакцию при обычных способах определения кислотности, например при помощи индикаторов. Однако реакция с металлами указывает на существование очень слабой кислотности, более слабой, чем у воды. Константа диссоциации спиртов ниже константы диссоциации воды (Кн,о = 1,8-10 ). Практически спирты представляют собой нейтральные вещества. [c.40]

Спирты практически не являются электролитами. Константа кислотности этилового спирта близка к 10 , тогда как константа ионизации воды — к т. е. этиловый спирт является более слабой кислотой, чем вода. Констгшта кислотности фенола несколько выше (1,3 10 °). [c.571]

Приведите схему равновесного процесса, который имеет место при растворении карбоновой кислоты рсоон в воде. Какая константа является количественной мерой силы кислоты (ее кислотности) Каков порядок констант кислотности /Са большинства карбоновых кислот Что такое р/С кислоты Сравните кислотность карбоновых кислот с аналогичным свойством спиртов. Объясните имеющиеся различия. [c.89]

Одним из наиболее валяных факторов, определяющих силу кислот и оснований, является природа используемого растворителя, особенно если растворитель участвует в устанавливающихся в системе равновесиях, как это бывает в большинстве случаев. Изменение растворителя приводит не только к изменениям зиачен1П1 констант кислотности, но зачастую и к изменению ряда относительной кнслопюсти для конкретной серии соединений. Весьма характсрны. 1 примером в этом смысле является то, что кислотность алифатических спиртов в газовой фазе возрастает в ряду первичные <С вторичные < третичные спирты [10], тогда как при использовании обычных растворителей обнар живается обратная завнсимость. (Найдено, что толуол по своей кислотности располагается между метанолом и этанолом.) Подобные закономерности найдены и для кислотно-основных свойств аминов в газовой фазе [10]. [c.69]

ПИРИДИЛАЗОНАФТбЛ [1-(2-пиридилазо)-2-нафтол, ПАН, HR], мол. м. 249,26 оранжево-красные кристаллы т. пл. 137 С практически не раств. в воде, хорошо раств. в ацетоне, спиртах, бензоле, ССЦ. На константы кислотной диссоциации ПАН, положения максимумов его спектрах поглощения и молярные коэф. поглощения сильно влияют Природа p-pиteля и диэлектрич. проницаемость среды. В сйстеМе СНС1з-вода pf , (HjR ) 2,9, рК, (HR) 11,5 в 20%-ноМ водном [c.526]

Было также показано совершенно другим методом, что константа кислотной диссоциации групп ОН на поверхности полимерного кремнезема составляет около 10 . Был измерен [43] сдвиг частот ИК-полос поглощения гидроксильных групп фенола, адсорбированного на поверхности кремнезема, и сравнен со сдвигами частот в присутствии спиртов с известными константами кислотности. Маршалл и др. [44] на основание подобных исследований пришли к заключению, что значение рКа для части групп SiOH на поверхности кремнезема может составлять 7,2. [c.252]

ОС—ОН легко разрывается (обычно по ионному типу) и образуется R— =0, так называемый ацил-катион. Группа с=0 оказывает сильное влияние на связь 0-Н, вследствие чего эта связь поляризуется и получает способность к кислотной диссоциации в полярных протоноакцепторных растворителях. Константа кислотной диссоциации карбоновых кислот в Ю" раз больше, чем у спиртов. Наиболее сильной из монокарбоновых кислот является муравьиная К = 2Л(Г ). Для остальных ее гомологов константа имеет порядок 10 (от 1,8-10" для уксусной кислоты до 1,4-10" для капроновой кислоты СНз(СНз)4С00Н). И наоборот, карбонильная группа в составе -СООН и -СОО" изменяет свои свойства, присущие ей в составе альдегидов и кетонов, почти целиком теряя способность к реакциям присоединения нуклеофилов (В", В) или их протонированных форм (ВН, ВН . Все же протекание данных реакций возможно, но с малой константой равновесия. Эта особенность карбоксильной группы может быть обусловлена быстрыми внутримолекулярными процессами обмена протоном между -ОН и С=0. [c.482]

Для анион-радикалов А в спиртах были детально исследованы реакции двух типов передача протона (при взаимодействии с растворителем ROH или противоионом ROHj ) и пер едача электрона (см. обзор [176]). Константы скорости реакций А с ROH изменяются в пределах от —10 до 10 л/(моль-с). Их значения удовлетворительно коррелируют с относительной кислотностью спиртов. Это свидетельствует о протекании реакции за счет протонов гидроксильных групп. В работе [177] была подробно изучена скорость протонирования дифенилид-аниона в смесях этанола и этиленгликоля с аминами. Было обнаружено, что скорость протонирования сильно зависит от усиления или ослабления структуры растворителя, обусловленной, в первую очередь, водородными связями. [c.139]

Пирокатехин (о-диоксибензол, бренцкатехин) представляет собой белые кристаллы, темнеющие на воздухе, особенно на свету очень быстро темнеет в щелочной среде. Поэтому для работы в щелочной среде обычно прибавляют в раствор избыток сульфита натрия, который поглощает растворенный кислород. Пирокатехин очень хорошо растворяется в воде (43 г в 100 г воды), а также в этиловом спирте, диэтиловом эфире в хлороформе. Первая ступень, кислотной диссоциации характеризуется величиной р/С =9,5. Вторая константа менее чем 10 , и поэтому не может быть измерена Экспериментально-Теоретический расчет [5] дает следующую величину р/С =16. Для реактивов,, способных к образованию хелатных связей, малые величины констант кислотной диссоциации характеризуют высокую прочность связи кислотного остатка пиро-катехината (Вг -) как с ионами водорода, так и с металлами. Для первого пирокатехинатного комплекса железа [c.277]

Активность различных алкоголятов, растворенных в соответствующих спиртах, по отношению к акрилонитрилу обратно пропорциональна константам кислотной ионизации этих спиртов 83]. Последнее можно было предполагать для анионов сходного строения, в которых основность по отношению к водороду и нуклеофильпость коррелируют [85]. Для литиевых, натриевых и калиевых алкоголятов одного и того же спирта были получены одинаковые значения скоростей, что свидетельствовало [c.273]

Изображенные формулы были выведены, в частности, на основании величин констант кислотности (табл. 10, стр. ИЗ) из двух изомерных кислот ангеликовая является более сильной, подобно тому как изокротоновая кислота обладает большей кислотностью, чем кротоно-гзая. Другим доказательством служит большая скорость этерификации тиглиновой кислоты метиловым спиртом, что свидетельствует о меньших пространственных затруднениях, чем в случае ангеликовой кислоты. Наконец, эти конфигурации были подтверждены рентгеноструктурным анализом. [c.117]

Относительную кислотность спиртов разного строения определили Хайн и Хайн [71] индикаторным методом. Константа ионизации изопропанола была условно принята за единицу. Эти относительные константы ионизации спиртов Ki приводятся в предпоследнем столбце таблицы, а в ее последнем столбце указаны константы скорости дейтерообмена (kx2o°j сек ) между водородом метильной группы хинальдина и дейтероэтано-лом [71а]. [c.287]

Для понимания роли спиртов в процессе винилирования фенолов. большой интерес представляет сравнение влияния этиленгликоля и ди-этиленгликоля в последнем реакция начинается при более высокой температуре. Это свидетельствует о большом влиянии эффектов комп-.лексообразования на ход реакции винилирования. При использовании же аминоопиртов, более склонных к образованию комплексных соединений, реакция винилирования начинается при еще более низких температурах. Определенным недостатком этих соединений является протекание побочных процессов винилирования их, одновременно с винилированием фенола. Эта особенность гликолей объясняется, по-видимому, близостью констант кислотной диссоциации гликолей и фенолов, так как обладающие меньшей кислотностью алифатические спирты и вода в присутствии свободных фенолов (или тиолов) не винилируются [3, 7] и вступают в реакцию с ацетилено.м лишь после израсходования основного количества фенолов [5]. [c.63]

Красный литературный обзор. Найдено, что насыщенные меркаптаны имеют рКа порядка и, В то время как спирты — порядка 15 (см. разд. УГ,3). Тот факт, что меркаптид-ионы примерно на 4 единицы р/Са менее основны, чем алкокси-ионы, хорошо согласуется с тем, что меркаптаны как основания на 4 единицы слабее, чем спирты. Величинам р/Са ионизации меркаптанов в уравнении Тафта соответствует р = 3,40, однако, как оказалось, сероводород и тиофенол не подчиняются той корреляции, которой подчиняются 11 других меркаптанов, изученных Кривым. Это неудивительно, если учесть различия в сольватации и резонансные факторы. Ряд авторов исследовали константы кислотности тиофенолов и сравнили их с соответствующими константами фенолов. Эти данные рассмотрены в упоминавшейся выше статье. [c.265]

Очевидно, что параметр с включает соотношение кислотностей спиртов в равновесии (3) и нуклеофильности соответствующих анионов в схеме (24). В связи с этим Штокбаргер и Бранднер рассмотрели активность большого числа спиртов в основно-каталитическом присоединении к окиси этилена в рамках уравнения Вейбулла— Никандера Найденные ими значения параметра с для различных инициирующих спиртов удовлетворительно коррелируют с отношением констант кислотности, полученным теми же авторами индикаторным и кондуктометрическим методами, что свидетельствует [c.344]

В фенолятах делокализация отрицательного заряда не столь совершенна, как в полностью симметричных карбоксилат-анионах. Поэтому фенолят-анионы имеют большую основность, а соответствующие сопряженные кислоты (т. е. сами фенолы) — меньшую кислотность. В алкоголят-анионах мезомерная делокализация электронов вовсе невозможна, вследствие чего спирты оказываются очень слабыми кислотами [119, 120]. Большая кислотность меркаптанов по сравнению со спиртами объясняётся большей поляризуемостью серы, что способствует лучшему распределению отрицательного заряда меркаптид-аниона (сравни аналогичные отношения в ряду галогеноводородных кислот). Некоторые величины рКа для упомянутых классов приведены в табл. 2.12. Там же. даны константы автопротолиза спиртов, пред- [c.112]

Кислотность замещенных фенолов очень хорошо поддается расчету по уравнению Гаммета с использованием констант а и величины P = 2,26 для водных растворов при 25 °С. Константы 0 учитывают особенно сильное влияние нитрогруппы. Так, пикриновая кислота является очень сильной, рК = 0,373 в воде при 25 °С. Кислотность спиртов R— HgOH можно вычислять по уравнению Тафта [125]. [c.113]

Структура Б менее устойчива, нежели структура А, поскольку она предполагает разделение электрических зарядов а следовательно, нормальное состояние для данной кислоты является гибрйдным с преимупце-ственным вкладом структуры А и лишь небольшим вкладом структуры Б при этом резонансная стабилизация невелика. Следовательно, анион стабилизирован резонансом и более устойчив, чем недиссоциированная кислота эта энергия стабилизации сдвигает равновесие в сторону образования ионов и увеличивает, таким образом, силу кислоты. Изменение константы кислотности приблизительно от 1 >10 (для спиртов) до 1 -Ю соответствует более высокой (примерно на 67 кДж-моль ) энергии резонанса в карбоновом анионе по сравнению с молекулой недиссоциированной кислоты. [c.662]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология