Хлориды группы ванадия

ХЛОРИДЫ ГРУППЫ ВАНАДИЯ [c.320]

Анионы, образуемые ванадием, хромом, германием, мышьяком, селеном, оловом (IV), теллуром, и другие относятся к 4-й аналитической группе по кислотно-щелочному методу. Вольфрамовая кислота выделяется в осадок вместе с хлоридами металлов по кислотно-щелочному методу. [c.21]

Широко исследовано применение для окисления алканов окислителей на основе переходных металлов. Обзоры по механизмам реакции с использованием в качестве окислителей марганца(VII), хрома(VI), ванадия (V), кобальта(III), марганца (III), церия (IV) и свинца (IV) опубликованы Стюартом [138] и Вибергом [139]. Окисление насыщенных углеводородов неорганическими окислителями идет в довольно жестких условиях поскольку первоначальные продукты реакции обычно более склонны к окислению, чем сами алканы, образуются значительные количества продуктов вторичного окисления. Трудно, например, окислить метиленовую группу во вторичную спиртовую группу без дальнейшего окисления в кетонную группировку в некоторых случаях условия окисления настолько жесткие, что происходит расщепление С—С-связи. Обычно удается превратить С—Н-группы в третичные спиртовые группы, однако поскольку многие третичные спирты легко дегидратируются, то, их, как правило, нельзя получить с хорошим выходом. Виберг и Фостер нашли, что окисление 3-метилгептана дихромат-ионом дает З-метилгептанол-3 с выходом 10% [140]. Низшие алканы ( i — С4) окисляются до спиртов кислородом в ацетонитриле при комнатной температуре в присутствии хлорида олова(II) при этом метан значительно менее реакционноспособен, чем этан, пропан и бутан. Использование солей Со(1П) для каталитического окисления бутана в уксусную кислоту представляет промышленный интерес. Окисление н-пентана также дает уксусную кислоту в качестве главного продукта в состав минорных продуктов входят пропановая, бутановая и пентановая кислоты. [c.155]

Ароматические а-дикетонЫ легко восстанавливаются в бензоины, например под действием хлорида ванадия(П) [152], и при обработке реагентами Гриньяра дают анионы ендиолов (см. разд. 5.4.9) [136]. Под действием сильных оснований происходит перегруппировка в бензиловую кислоту [153] (см. разд. 5.2.17.5), с активными метиленовыми группами образуются продукты бис-конденсации (уравнение (68) [154]. [c.816]

Летучие соединения элементов в особо чистом состоянии все шире применяются для получения чистых металлов и полупроводниковых слоев. Наиболее широким классом соединений в этом плане могут быть летучие хлориды элементов 1И—VI групп периодической системы трихлориды бора, алюминия, галлия, фосфора, мышьяка, сурьмы и висмута, тетрахлориды углерода, кремния, германия, олова, титана, циркония, гафния, ванадия и теллура, пентахлориды ниобия, тантала и молибдена, гексахлорид вольфрама, хлористые сера и селен. Эти вещества имеют молекулярную кристаллическую структуру и, как следствие этого, низкие температуры кипения и плавления. Многие из перечисленных хлоридов служат исходными продуктами для получения элементов особой чистоты — бора [1], кремния 12—4], германия [5—7], циркония и гафния [8, 9], мышьяка [10] и др. Особо чистые хлориды имеют также и самостоятельное значение [11, 12] как катализаторы некоторых химических процессов. [c.33]

Сернистый ангидрид. Восстановление железа сернистым ангидридом может также давать более точные результаты по сравнению с получаемыми при применении хлорида олова (II), но эта операция протекает гораздо медленнее, так как приходится принимать особые меры предосторожности, чтобы быть уверенным в полноте восстановления железа и в удалении избытка сернистого газа. Вещества, мешающие восстановлению, здесь не так многочисленны, как при восстановлении хлоридом олова (II). В их число входят платина , некоторые металлы сероводородной группы (например, медь, мышьяк, сурьма) и ванадий. [c.406]

Этим методом можно определять общее содержание железа или то железо, которое находится в пробе в трехвалентном состоянии. В первом случае перед титрованием надо окислить все железо до трехвалентного, лучше всего перманганатом в сернокислом растворе. Определению мешают азотная кислота, фтористоводородная кислота (но не в присутствии борной кислоты), некоторые органические соединения, медь, сурьма, платина (и, вероятно, другие элементы сероводородной группы), вольфрам и ванадий (восстанавливающийся в условиях титрования до трехвалентного). Титрование рекомендуется проводить 1%-ным раствором хлорида титана (III), который можно получить или разбавлением продажного 20%-ного раствора (свободного от сероводорода и значительных количеств железа) или же восстановлением раствора соли четырехвалентного титана в редукторе Джонса. Приготовленный титрованный раствор не должен подвергаться действию прямого солнечного света, и его следует постоянно защищать от кислорода воздуха, так как титан (III) легко окисляется . [c.411]

Полимеризация этилена при низком давлении (до 5 кгс/см ) в присутствии металлорганических комплексных катализаторов представляет совершенно иные возможности воздействия на структуру и свойства полиэтилена, определяющиеся анионным механизмом процесса. Полимеризация осуществляется в среде углеводородного растворителя при температурах 60—80 °С. Катализатор находится в растворителе в виде осадка или коллоидной дисперсии. В качестве катализаторов используются продукты взаимодействия алкилов металлов первой, второй или третьей группы (чаще всего алкилы алюминия) с солями металлов переменной валентности (обычно хлоридами титана или ванадия). Предполагается [24—26, 109], что в каталитическом комплексе сильно поляризованы связи между атомами металла и углерода в направлении карбаниона молекулы мономера внедряются по месту связи металла с карбанионом, растущий анион координирован с катионом металла. [c.7]

Полипропилен получают в процессе ионной полимеризации с использованием комплексных катализаторов, образующихся прп взаимодействии соединений переходных металлов IV—VII групп в состоянии низшей валентности (например, хлоридов двух- или трехвалентного титана, треххлористого ванадия) с алкилами, алкилгалогенидами или гидридами металлов (триэтилалюминием, диэтилалюминийхлоридом, гидридом лития и др.). [c.14]

Типичными катализаторами Циглера — Натта являются биметаллические комплексы, образующиеся при взаимодействии металлорганических соединений (или алкилгалогенидов) алюминия с соединениями переходных металлов (главным образом галогенидами металлов IV—УН1 групп). Кроме алюминийалкилов можно использовать и органические производные других металлов бериллия, магния, цинка. Из галогенидов переходных металлов наиболее распространены хлориды (или смешанные галогениды) титана, применяются также соединения ванадия, кобальта и других металлов. Состав каталитического комплекса оказывает сильное влияние на его активность и стереоспецифичность действия. Катализаторы, вызывающие стереоспецифическую полимеризацию одного мономера, могут при полимеризации других мономеров привести к образованию атактического полимера. [c.202]

НИИ и температуре свыше 300° С. Обычно применяются температуры порядка 450—550° С. В качестве катализаторов используются металлы и окиси металлов IV, V и VI групп периодической таблицы, чаще всего базирующиеся на алюминии. Наиболее эффективны окиси хрома и ванадия, окись церия несколько уступает им, а окись тория хотя и проводит дегидрирование, но ароматизирует уже слабо [278, 283]. Были опробованы также никель на алюминии [275], нлатинизированный углерод [284, 285], окиси цинка, титана и молибдена, сульфид молибдена, активированный древесный уголь [279] и хлорид алюминия (металлический алюминий плюс хлористый водород) [286]. [c.103]

Катионы 3-й аналитической группы осаждаются в щелочной среде сульфидом аммония при pH 9 в присутствии буферного раствора — смеси гидроокиси и хлорида аммония. 3-ю группу делят на две подгруппы 1) подгруппу катионов, образующих гидроокиси, и 2) подгруппу катионов, образующих сульфиды. Гидроокиси металлов получаются из сульфидов в том случае, когда растворимость гидроокиси меньше, чем растворимость сульфида данного металла. В подгруппе катионов, образующих гидроокиси, ясно заметно влияние диагонального направления в системе Менделеева. По диагоналям расположены элементы, выделяющиеся в этих условиях в виде гидроокисей а) бериллия, алюминия, титана, ниобия б) скандия, циркония, тантала, урана (VI) в) иттрия, гафния, лантана, тория вследствие сходства в свойствах с лантаном и актинием вместе с гидроокисями указанных металлов выпадают также все лантаноиды и актиноиды. Может выпасть и гидроокись магния в отсутствие иона ЫН . Выпадение в этой же подгруппе гидроокиси хрома, Сг(ОН)з, объясняется существованием электронной конфигурации. .. ёЧзК По этой же причине медь с электронной конфигурацией. .. За 1"451 попадает не в 3-ю, а в 4-ю аналитическую группу, образуя сульфид Сы5, не растворимый в кислой среде. Появление внешнего подуровня наблюдается через четыре элемента калий 5, кальций скандий s титан s ванадий хром 5 марганец s железо s кобальт 5% никель 5% медь цинк 5 Поведение ионов ванадия и марганца отличается от поведения хрома, поведение никеля и цинка — от поведения меди. [c.28]

Ванадий осаждается в 3-й группе катионов в виде сульфида [V01S, с 5-й группой — в виде пентасульфида, растворимого в избытке сульфида аммония. Уранил-ион осаждается в виде сульфида уранила, таллий (I) — в виде сульфида или хлорида. Сульфиды платиновых металлов не растворимы или плохо растворимы в растворах сульфидов натрия и аммония, в растворе полисульфида аммония. Дисульфид германия легко растворим в этих растворах — аналогично дисульфиду олова. Сульфид германия (II) растворяется в растворах сульфида и полисульфида натрия, но трудно растворим в растворе сульфида аммония. [c.31]

Природным аналогом вещества поликомпонентного состава, включающим разные группы легких органических соединений, тяжелые углеводороды, сопутствующие природные газы, сероводород и сернистые соединения, высокоминерализованные воды с преобладанием хлоридов кальция и натрия, тяжелые металлы, включая ртуть, никель, ванадий, кобальт, свинец, медь, молибден, мышьяк, уран и др., является нефть [Пиков-ский, 1988]. Особенности действия отдельных фракций нефти и общие закономерности трансформации почв изучены достаточно полно [Солнцева,. 1988]. Наиболее токсичны по санитарно-гигиеническим показателям вещества, входящие в состав легкой фракции. В то же время, вследствие летучести и высокой растворимости их действие обычно не бывает долговременным. На аоверхности почвы эта фракция в первую очередь подвергается физико-химическим процессам разложения, входящие в ее состав углеводороды наиболее быстро перерабатываются микроорганизмами, но долго сохраняются в нижних частях почвенного профиля в анаэробной обстановке [Пиковский, 1988]. Токсичность более высокомолекулярных органических соединений выражена значительно слабее, но интенсивность их разрушения значительно ниже. Вредное экологическое влияние смолисто-асфальтеновых компонентов на почвенные экосистемы заключается не в химической токсичности, а в значительном изменении водно-физических свойств почв. Если нефть просачивается сверху, ее смолисто-асфальтеновые компоненты и циклические соединения сорбируются в основном в верхнем, гумусовом горизонте, иногда прочно цементируя его. При этом уменьшается норовое пространство почв. Эти вещества малодоступны микроорганизмам, процесс их метаболизма идет очень медленно, иногда десятки дет. Подобное действие тяжелой фракции нефти наблюдается на территории Ишимбайского нефтеперерабатывающего завода. Состав органических фракций выбросов других предприятий представлен в подавляющем большинстве легколетучими соединениями. [c.65]

Простые вещества элементов УБ-группы — тугоплавкие, коррозионностойкие металлы, не реагируют с кислотами-неокислителями. Исключением является взаимодействие ванадия с НР, приводящее к выделению водорода и образованию Нз[УРб]. Ванадий можно перевести в раствор с помощью кислот-окислителей — концентрированной серной, переводящей металл в (У0)504, и азотной (образуется УОгКОз). Смесь НКОз и НС1 (царская водка) превращает ванадий в УС14. Хлорид ванадия(1У) — красно-коричневая неполярная жидкость, водой частично гидролизуется с образованием хлорида ванадила (УО)С12. Высший хлорид ванадия не существует. [c.240]

Большое число работ посвящено электролитическому восстановлению нитросоединений (как ароматических, так и алифатических) до аминов (см. табл. 67, стр. 367). В большинстве работ в качестве католитов использовались водные или водно-спиртовые растворы серной или соляной кислот. При проведении восстановления добавляли, как правило, следующие промоторы хлориды меди, титана и олова, молибденовую кислоту и сульфат ванадила. Чтобы не могла происходить перегруппировка промежуточного фенилгидро-ксиламина в л-аминофенол или его производные, концентрация кислоты не должна быть слишком высокой. В качестве катодов использовали никель (листы, проволока или сетка), свинец, свинец электроосажденный, медь (листы или сетка), ртуть и углерод (плотный или пористый). Нитрогруппа восстанавливается легко. Поэтому в случае некоторых соединений, содержащих, помимо питрогруппы, другую поддающуюся восстановлению группу, удается получить амин без восстановления этой второй группы при условии, если в процессе восстановления пропускается ток недостаточной силы. Например, восстановление нитрогруппы проводили в присутствии следующих групп арси-повой кислоты, карбоксильной группы в ароматических сложных эфирах п пиридинового кольца. Следует подчеркнуть, что в случае пикриновой кислоты одна нитрогруппа, очевидно, восстанавливается легче, чем другие, в результате чего удается получить динитроамин. о-Нитрофенол восстанавливается до о-аминофенола даже в щелочном растворе. Это связано с тем, что о-нитрозо-фенол перегруппировывается в оксимииохинон, который уже восстанавливается до аминофенола. [c.334]

Ряд гетерогенных катализаторов этого процесса отличается от ряда катализаторов миграции галоидов еще сильнее, чем последний отличается от ряда веществ, активных в скелетных перегруппировках. В частности, в отщеплении HHal активны галогениды обеих подгрупп первой группы периодической системы, неактивные в миграции галоидов. Силикагель, активированный уголь, пятиокись ванадия, окислы и хлориды меди и рения — активные катализаторы процесса отщепления — неактивны в изомеризации алкилхлоридов. [c.42]

Установлено , что цирконий количественно осаждается также фтале-вон кислотой из раствора в 0,3 н. соляной кислоте. В этом случае однократным осаждением цирконий отделяют от большинства элементов, ъ частности от тория, железа, алюминия, бериллия, урана, марганца, никеля и редкоземельных металлов цериевой группы. В присутствии олова, титана, ванадия и хрома требуется двукратное осаждение. Основанный на этой реакции метод определения циркония заключается в следуюш,ем. К раствору хлорида циркония прибавляют 30 мл насыщенного раствора нитрата аммония, а затем вводят достаточное количество 2 н. соляной кислоты, чтобы при последующих операциях после разбавления раствора до 200 мл концентрация соляной кислоты в нем была 0,3 н. Разбавляют до 100 мл, нагревают до кипения и, непрерывно перемешивая, вводят 100 мл кипящего 4%-ного раствора фталевой кислоты. Осторожно кипятят [c.647]

Вторая группа катализаторов — металлы, такие, как медь [58, 59], иридий [60] и ванадий [60] (к их числу не относятся серебро, железо, цинк и никель). Кроме того, эта группа включает соли металлов сульфат [59] и стеарат [53, 54] меди (II), цианид меди (I) [59], смесь иодида меди (I) с аминами [60], хлорид и бромид меди (I) [61, 62], хлорид золота (III) [63], трихло-рид иридия и ванадия, тетрахлорид платины [60], иодид [64] и хлорид [65] цинка. В результате взаимодействия диазометана с этими неорганическими соединениями образуются либо полиметилен, либо этилен, либо металлоорганические соединения типа М(СН ,Х) . Образование этих соединений Виттиг и Шварценбах [66] связывают с отличиями в восстановительных потенциалах соответствующих металл-катионов, которые введены в реакцию [c.22]

Последовательным взаимодействием кремнезема с оксохлоридом фосфора и хлоридом титана (или оксохлоридом ванадия) были синтезированы двухкомпонентные фосфортитан(ванадий)оксидные монослои с заданным соотношением ф)шкциональных групп ( 81-0-)зР0 и ( 81-0-)зУ0 или ( Si-0-)2Ti l2 в монослое. [c.267]

Кроме получившего широкое распространение метода вьщеления нейтральных азотистых соеданений на колонке с хлоридом железа известны и другие области применения координационной хроматографии в исследовании нефтепродуктов. Для отделения пиридина от полидакли-ческих ароматических углеводородов [119] использовали нитрат серебра на силикагеле. И хотя этот метод пока еще не применяют для разделения нефтепродуктов, представляет интерес дальнейшее развитие и использование этого метода. Сорбенты, содержащие серебро, используют для выделения непредельных соеданений из углеводородных смесей [106] и разделения геометрических изомеров непредельных соединений [121]. А для отделения сероорганических соеданений от углеводородов применяют оксид алюминия, пропитанный ацетатом ртути или нитратом серебра. Для извлечения ванадия из нефти используют колонку с комплексообраз)оо-щим фосфоразотсодержащим амфолитом, имеющим в ароматическом ядре дае фосфоновые группы [122]. [c.98]

Метод накаленной проволоки также основан на очистке путем выделения из газовой фазы. Поэтому он превосходит метод Гросса именно тем, что образуется компактный металл. Этим методом впервые были получены металлы четвертой группы в более ковкой форме. При правильном применении этого метода получается металл со значительно меньшим содержанием кислорода, чем полученный методом Кролла. Хром, полученный иодидным способом, имеет нормальную ковкость. Этот. метод можно применить ко многим металлам тантал, молибден, вольфрам и рений получали диссоциацией хлоридов, ванадий, хром, железо и. медь — из иодида, а платину, железо и никель — из карбонилов. Условиями применимости метода накаленной проволоки являются малая теплота образования иодида и высокая температура плавления металла. Поэтому этот метод применим для получения металлов первых трех групп периодической системы, а также лантанидов и актинидов, за исключением тория. Попытки получить бериллий из иодида не удались, так как иодид реагирует с кварцем сосуда и поэтому получается не чистый металл, а силицид. [c.345]

Увеличение водостойкости пленки может быть также достигнуто путем обработки 00 в водно-аммиачном растворе гидрата окиси меди (Амер. п. 2130212), в растворах солей металлов пятой и шестой групп периодической системы Д. И. Менделеева, например ванадия, вольфрама, молибдена, хрома и урана (Фр. п. 886467). По Герм. п. 702659, для обработки плепок предлагаются соединения металлов шестой и восьмой грунн периодической системы Д. И. Менделеева нрн одновременном облучении. Например, погружают пленку на 1 мин. в 4%-й раствор бихромата калия, промывают в воде в течение 10 сек. и выставляют на несколько мнпут на солнечный свет. Обработанная таким образом пленка отличается повышенными механическими свойствами и водостойкостью. Предложена также обработка пленок из поливинилового спирта в соляной кислоте, содержащей хлориды металлов, например Zn lj (Фр. п. 886468) и др., а также красителями группы конго красный (Герм. п. 686123 Амер. п. 2125374 Фр. п. 807042). [c.171]

Никель не осаждается электролизом из сильнокислых растворов. Осаждение в слабокислых растворах неполно, и для количественного анализа оно интересно лишь тем, что подчеркивает необходимость электролитического осаждения меди в сильнокислом растворе во избежание загрязнения осадка меди никелем и потери никеля. Из аммиачных растворов никель и кобальт осаждаются легко и количественно, если принять некоторые простые меры предосторожности. Электролиз рекомендуется проводить в сильноаммиачном растворе, содержащем сульфат никеля и в некотором избытке—сульфат аммония. Если присутствует кобальт, осажление облегчается прибавлением ацетата натрия или, лучше, сульфита натрия, хотя последний несколько загрязняет осадок серой. Электролиз можно проводить и в растворах, содержащих хлориды вместо сульфатов. Нитраты должны отсутствовать, хотя одному или двум экспериментаторам удалось получить осадки и в их присутствии. Соли калия не оказывают влияния, так же как и малые количества марганца и хрома в присутствии бисульфита натрия. Хотя малые количества осаждающихся гидроокисей таких элементов, как железо и др., не окклюдируются в значительной степени отложившимся на катоде никелем, лучше все же их предварительно удалять повторным осаждением аммиаком, если они присутствуют в малых количествах, и ацетатным методом, если количество их велико. Серебро, медь, мышьяк и цинк также осаждаются, следовательно сероводородную группу и цинк следует всегда предварительно удалять. Ванадий и вольфрам нежелательны ванадий, видимо, не мешает осаждению одного никеля или одного кобальта, но мешает их совместному осаждению вольфрам не мешает осаждению никеля, но препятствует осаждению кобальта или никеля и кобальта вместе. Соли железа (И), хроматы, тартраты и молибден очень мешают осаждению . Электролиз не должен быть слишком продолжительным вследствие некоторой тенденции анода растворяться с последующим осаждением платины на катоде. О полноте осаждения можно судить по пробе с тиокарбонатом калия. Осаждение никеля редко бывает полным, и при выполнении точных анализов требуется дополнительное выделение его из электролита. При однократном осаждении никеля из аммиачного раствора, содержащего сульфат аммония, получаемые осадки обычно весят на несколько десятых долей миллиграмма больше, чем это следовало бы, несмотря на неполноту осаждения никеля. [c.424]

Установлено , что цирконий количественно осаждается также фта-левой кислотой из раствора в 0,3 н. соляной кислоте. В этом случае однократным осаждением цирконий отделяют от большинства элементов, в частности от тория, железа, алюминия, бериллия, урана, марганца, никеля и редкоземельных металлов цериевой группы. В присутствии олова, титана, ванадия и хрома требуется двукратное осаждение. Основанный на этой реакции метод определения циркония заключается в следующем. К раствору хлорида циркония прибавляют 30 мл насыщенного раствора нитрата аммония, а затем вводят достаточное количество 2 н. соляной кислоты, чтобы при последующих операциях после разбавления раствора До 200 мл концентрация соляной кислоты в нем была 0,3 н. Разбавляют до 100 мл, нагревают до кипения и, непрерывно перемешивая, вводят 100 мл кипящего 4%-ного раствора фталевой кислоты. Осторожно кипятят 2 мин., затем нагревают на водяной бане 2 часа, после чего оставляют при комнатной температуре 1 час. Осадок отфильтровывают и промывают сначала один раз горячим 0,1 %-ным раствором фталевой кислоты в 0,3 н. соляной кислоте, а затем 0,1 %-ным раствором фталевой кислоты в 2%-ном растворе нитрата аммония. Прокаливают и взвешивают в виде ZvO . [c.591]

Смотреть страницы где упоминается термин Хлориды группы ванадия: [c.276] [c.277] [c.106] [c.40] [c.293] [c.450] [c.464] [c.98] [c.291] [c.373] [c.272] [c.37] [c.103] [c.11] [c.318] [c.267] [c.320] [c.320] [c.631] [c.377] [c.314]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология