Влияние напряжения на температуру плавления

Глава начинается с достаточно элементарного анализа проблемы ползучести и разрушения конструкционных сплавов под напряжением при высоких температурах и описания различных эффектов, наблюдаемых при воздействии внешней среды. Затем следует краткий обзор высокотемпературной коррозии и обсуждение многочисленных путей ее влияния на механические свойства сплавов, после чего уже непосредственно рассмотрены коррозионная ползучесть и разрушение материалов вследствие коррозии под напряжением. Следует отметить, что в данной главе рассматриваются процессы, протекающие при высоких температурах, как правило выше 0,5 Тт, где Тт — абсолютная температура плавления рассматриваемого сплава. Поэтому в круг обсуждаемых вопросов не входят такие сложные явления, как коррозионное растрескивание под напряжением, охрупчивание при контакте с жидким металлом или понижение сопротивления излому, вызванное поверхностно-активными веществами. По этим вопросам имеются авторитетные обзоры [8, 9]. [c.9]

В дальнейшем при изучении охрупчивания фасок, покрытых кадмием, было установлено, что охрупчивание может происходить, при температура - ниже точки плавления кадмия. Например, сообщалось [159] о растрескивании вмонтированного крепежа из сплава Ti—6 Al—4 V, покрытого кадмием. При более детальном исследовании этого явления [160] показано, что охрупчивание Бы. ва-но больше кадмием, чем водородом. Растрескивание сплавов Ti—8 А —1 Мо—] V и Ti—6 Al—4V наблюдали в интервале температур 38—315,5 °С. На основании этого сделан вывод [160], что охрупчивание вызвано твердым кадмием. Влияние напряжения и температуры соответственно показано на рнс. 60 и 1. Были, рассмотрены необходимые условия разрушения тесный контакт основного ме- [c.354]

Большое практическое значение имеет регулирование процессов кристаллизации под влиянием механических факторов. Например, при нагревании пленки лавсана выше температуры стеклования, но ниже температуры плавления на 20—40°С в ней сразу возникают сферолиты, что делает пленку мутной и хрупкой. Но если одновременно с термической обработкой вытягивать пленку, вместо сферолитов появляются другие кристаллические формы, ориентированные в зависимости от направления силового поля и сообщающие пленке высокую прочность для закрепления приобретенной структуры пленка охлаждается в напряженном состоянии ( закалка ). Таким образом, меняя механический и термический режим формования пластических масс, т. е. изменяя скорость нагревания исходного полимера и скорость охлаждения готового изделия, величину давления, применяя экструзию, литье под давлением, прессование и т. д, можно придать изделиям наиболее благоприятную физическую структуру. Следует еще учесть, что может происходить формирование того или иного типа надмолекулярной структуры в ходе эксплуатации полимерного изделия. [c.444]

Типичный пример, иллюстрирующий влияние напряжений сдвига на температуру начала кристаллизации приведен на рис. П1.8. Экспериментальные данные были получены при ротационной вискозиметрии расплавов линейного полиэтилена. После плавления при 152 [c.152]

Значительное увеличение температуры может двояко влиять на разрушение полимеров. С одной стороны, повышенная температура может облегчить перемещение дефектов внутри кристаллических образований, способствуя более быстрому распространению трещин с другой стороны, возросшая молекулярная подвижность может облегчить и ускорить релаксацию напряжения или пластическое течение, не сопровождающееся разрушением. На суммарный эффект может сильно влиять метод испытания. Стойкость к растрескиванию различна в случае, если напряжения в образце создаются постоянной внешней нагрузкой или в результате приложения постоянной деформации. При повышении температуры стойкость к растрескиванию уменьшается до тех пор, пока не будет достигнута температура плавления наиболее низкоплавкой фракции. Выше этой точки влияние температуры неопределенно, так как скорость релаксационных процессов резко возрастает и приводит к снижению эффекта действия напряжений. Поэтому считают нецелесообразным при сравнении сопротивляемости разрушению разных полимеров ускорять испытание путем чрезмерного повышения температуры. [c.144]

Значительно труднее осуществить эксперимент по сравнительному структурному исследованию ориентированных полимеров, находящихся в аморфном и кристаллическом состояниях, но сохраняющих при этом одну степень ориентации. В атом случае необходимо предотвратить течение полимера при высоких температурах путем создания редкой, но устойчивой структурной сетки, ориентировать полимер при сравнительно низкой температуре, при которой полимер обладает сравнительно высокой разрывной прочностью, что даст возможность приложить большое усилие для ориентации полимерных цепей. Затем ориентированный образец должен быть закреплен и нагрет до температуры плавления кристаллов без разрыва образца под влиянием возникающих в нем напряжений. [c.117]

На набухание и растворение ориентированных полимеров большое влияние оказывает наличие внешних механических напряжений. Так, известно, что под нагрузкой возрастают температуры плавления и растворения волокон и пленок. Это видно из сравнения термомеханических кривых, полученных при исследовании поливинилспиртовых и других волокон в активной среде. Поэтому при выборе условий растворения волокон, пленок и материалов на их основе следует учитывать наличие механических напряжений. [c.16]

С повышением температуры (выше 20 °С) напряжение, при котором начинается образование шейки, и разрушающее напряжение снижаются, но протяженность отдельных участков на кривой практически не изменяется. Напряжение рекристаллизации с повышением температуры снижается настолько, что при 216—218 °С (температура, близкая к температуре плавления кристаллитов полиамидов) небольшой образец начинает деформироваться с образованием шейки под влиянием усилия, равного собственному весу образца. [c.191]

ВЛИЯНИЕ НАПРЯЖЕНИЯ НА ТЕМПЕРАТУРУ ПЛАВЛЕНИЯ [c.96]

Первые исследования влияния напряжения на Гдл были проведены с резинами на основе НЮ Бартеневым и Вишницкой. За принимали температуру, при которой отклонялась от линейной зависимость с — Т для предварительно растянутого, а затем охлаждаемого образца. Строго говоря, это не температура плавления, а температура начала кристаллизации в заданном режиме охлаждения. Однако при больших напряжениях вследствие резкого повышения скорости кристаллизации эти температуры практически совпадают. [c.96]

Сопоставляя влияние напряжения на кинетику кристаллизации и температуру плавления можно ожидать, что ускорение кристаллизации в условиях переохлаждения и повышение Т п взаимосвязаны. Было сделано предположение , что увеличение скорости кристаллизации можно описать только через увеличение Для этого в уравнение (19) вместо Гйл следует подставить значение Гдд, определяемое по формуле (41) или (41а). Тогда температурная зависимость скорости кристаллизации описывается уравнением [c.101]

При рассмотрении влияния различных факторов (в том числе напряжения) на кристаллизацию, мы неоднократно использовали данные об изменении восстанавливаемости образцов после деформирования. Хотя восстанавливаемость изучена достаточно полно и позволяет судить о кристаллизации, поведение частично закристаллизованных эластомеров при освобождении от нагрузки исследовано не до конца. В частности, отсутствуют количественные критерии, позволяющие определить условия, при которых происходит полное восстановление размеров у образцов, закристаллизованных в результате одновременного действия кристаллизации и деформирования. Ясно, что если такое деформирование осуществляется при температурах Т > Тпл (температуры плавления недеформированных образцов), то снятие нагрузки приводит к полному плавлению кристаллической фазы вследствие понижения Тпл и полному восстановлению размеров образца. Вместе с тем, если такой же процесс осуществляется при Т < Тпл, то температура плавления образующихся кристаллов может оказаться несколько выше температуры эксперимента и предельно закристаллизованный образец либо не восстанавливается совсем, либо идет лишь частичное восстановление — тем меньшее, чем больше степень, кристалличности. Существенную роль играет, по-видимому, и то, насколько сильно отличается температура эксперимента от температуры стеклования. Кристаллизация при небольших предварительных напряжениях осуществляется обычно при больших переохлаждениях, что соответствует, как правило, области температур, где происходит заметное замедление релаксационных процессов. [c.193]

Приближенную теорию, связывающую напряжение / в вулканизате со степенью кристаллизации С, предложил Флори . Однако, эта теория как и теория Флори, описывающая влияние напряжения на температуру плавления, совмещает предположение о полной ориентации кристаллов, выполняющееся лишь при весьма больших деформациях, с идеальной теорией высокоэластичности, которая справедлива лишь при малых деформациях. Поэтому выводы ее можно рассматривать лишь как качественные. В частности, она предсказывает линейную связь между напряжением и степенью кристаллизации. [c.195]

Следует особо рассмотреть различные ступени рекристаллизации. Если крупные надмолекулярные структуры (сферолитные пластины и ленты, сферолиты) при растяжении просто распадаются на более мелкие образования, которые ориентируются в поле сил и затем вновь растут с той или иной скоростью в соответствии с напряженным состоянием тела, то более мелкие кристаллические области (лепестки, ленты) могут вести себя различно, в зависимости от их расположения по отношению к направлению растяжения. В отсутствие механических воздействий устойчивость такой кристаллической области не зависит от ее расположения. При наложении же одноосного напряжения возникает различие в устойчивости, зависящее от величины угла между направлением растяжения и направлением расположения макромолекул в кристаллических областях. Если угол близок к нулю, кристаллическая область более устойчива и температура ее плавления выше, так как внешняя сила противодействует отрыву макромолекул друг от друга, т. е. разрушению кристаллической области под влиянием теплового движения. Если же угол близок к 90°, кристаллическая область становится неустойчивой, так как температура плавления понижается с возрастанием механического напряжения, стремящегося в этом случае оторвать цепные молекулы [c.270]

Итак, выше было показано, что ориентация влияет на кристаллизацию и температуру плавления полимера. Однако кроме прямой зависимости имеется и обратная, т. е. возможно увеличение ориентации кристаллизацией. Известно, что кристаллизация в полимерах сопровождается обычно уменьшением объема, которое может иногда привести к местным напряжениям или ориентации молекул в материале. Поэтому особое внимание уделяется влиянию кристаллизации на уже ориентированные продукты. В этом случае кристаллизация может [c.13]

Нагреватель представляет собой металлический брусок длиной около 370 мм и щириной около 40 мм, в котором посредством одностороннего электрического обогрева создан перепад температур. Благодаря форме бруска и использованию двух металлов с различной теплопроводностью его температурный градиент приближается к линейному. При помощи этого нагревателя можно определять температуру плавления веществ в интервале 50— 250 °С. Для отсчета температур служит металлическая щкала с ценой деления 2°С. Вмонтированный в прибор стабилизатор исключает влияние колебаний напряжения в сети и обеспечивает всегда одинаковое нагревание. [c.390]

На процесс разрушения температура влияет различно. Особенно сильное влияние она оказывает на движение дислокации (смещений) в кристаллических веществах (скольжение), вследствие которых возникает хрупкий излом или макроскопическая пластическая деформация. Часто имеется нижняя область температур, в которой с повышением температуры облегчается хрупкое разрушение потому, что необходимое скольжение начинается при небольших касательных напряжениях. Только выше некоторой определенной температуры, зависящей от температуры плавления, скольжение проявляется так сильно, что создаются пики напряжений в местах блокировки, и вместо хрупкого излома возникают макроскопические пластические деформации. Такая температура зависит от подвода и отвода тепла и от величины тепловой энергии пластических деформаций и химических реакций. [c.14]

В настоящее время объяснение природы явлений, связанных с наполнением полимеров, пересматривается с учетом влияния надмолекулярных структур. С одной стороны, наличие вторичных образований накладывает отпечаток на формирование комплекса механических свойств полимеров при введении в них наполнителя и в некоторых случаях по этим свойствам судят о размерах надмолекулярных структур С другой стороны, образование тех или иных надмолекулярных структур зависит от присутствия частиц наполнителя в композиции, в особенности на поверхности раздела частица — полимер. На этой поверхности происходит ориентация макромолекул , облегчающая образование пачек. Часть пачек сохраняется в расплаве полимера при температурах, немного превышающих температуры плавления. Эти оставшиеся пачки иод давлением прессования могут принимать форму, отличную от равновесной, и соответствующую рельефу поверхности частицы наполнителя. При охлаждении пачки фиксируются далеко не в самых благоприятных положениях и формах, что приводит к появлению внутренних напряжений в наполненном полимере. При механическом воздействии происходит нарушение связи пачки с поверхностью частиц наполнителя и изменение ее формы. Изменение проявляется по-разному на поверхности частицы наполнителя и в объеме полимера вблизи поверхности. Все это, естественно, влияет на релаксационные свойства наполненных полимеров, изучение которых необходимо для понимания глубоких структурных изменений, происходящих при наполнении. [c.205]

При повышении температуры стойкость к растрескиванию уменьшается до тех пер, пока не будет достигнута температура плавления наиболее низкоплавкой фракции. Выше этой точки влияние температуры неопределенно, так как на ее неблагоприятное действие накладывается противоположное влияние более быстрой релаксации напряжений и пластифицирующего действия расплавленных фракций. Максимально допустимые температуры испытания поэтому различны для разных полиэтиленов и могут быть в особых случаях даже ниже 50 С. [c.358]

Лучшая обрабатываемость сварного соединения, произведенного электродами из красной меди, по сравнению со швами, выполненными стальными электродами, объясняется отсутствием закалки в наплавленном металле и уменьшением зон термического влияния в связи с более низкой температурой плавления меди. Повышение плотности сварки достигается путем чеканки наплавленного металла притупленным ручным или пневматическим зубилом. Мелкие поры и непровары, образование которых возможно при сварке медным электродом, устраняются при чеканке. Чеканка преследует также цель снятия внутренних напряжений в наплавленном металле. [c.109]

Из приведенных в работе [220] данных следует, что при оценке эффективности сенсибилизации по ряду физико-механических характеристик наиболее сильное влияние на степень радиационного структурирования полиэтилена из изученных соединений оказывает аллилметакрилат. При этом радиационно-химический выход сшивок составляет 1,3—1,5, что значительно выше, чем выход для исходного полиэтилена. С ростом поглощенной дозы разрушающее напряжение при растяжении образцов, содержащих сенсибилизирующие добавки, увеличивается значительно быстрее, чем у исходного полимера, причем наибольший эффект достигается при введении аллилметакрилата в полиэтилен высокой плотности. Испытания сенсибилизированного полиэтилена низкой и высокой плотности при температурах выше температуры плавления кристаллитов (115 и 135 °С, соответственно) после облучения до различных поглощенных доз [c.84]

В пластицирующем экструдере можно выделить два самостоятель ные участка транспортировки. Первый участок расположен непо средственно за областью плавления здесь можно применять модели описанные в предыдущем разделе, без какой-либо модификации Кроме того, транспортировка расплава происходит в слое расплава который граничит с твердой пробкой. На этом участке ширина слоя по мере продвижения по каналу увеличивается. Более того, непрерывно увеличивается также и массовый расход находящегося перед толкающей стенкой расплава в результате притока расплава из пленки. Обе эти величины, а также средняя температура пленки расплава могут быть рассчитаны на основании модели плавления. Следовательно, модель движения расплава в зоне дозирования можно использовать для приблизительного расчета локального градиента давления и изменения температуры в пределах малых шагов расчета, используя средние значения локального расхода и локальную ширину слоя расплава [2, 27]. На рис. 12.20 представлены результаты таких расчетов. При этом предполагают, что процесс плавления оказывает сильное влияние на процесс нагнетания расплава, а возможное влияние последнего на плавление пренебрежимо мало. В действительности расплав, находящийся перед пробкой, сжимает ее и создает на ее поверхности тангенциальные напряжения, которые наряду с вязким трением в пленке расплава и силами трения, действующими у сердечника червяка и винтового канала, определяют распределение напряжений в твердой пробке передней стенки. Попытки такого анализа взаимодействия двух фаз, которые в принципе могут позволить прогнозировать деформационное поведение пробки, ее ускорение и разрушения, можно найти в работах [13, 28]. [c.452]

Хотя смазки на оксистеарате лития химически сравнительно просты [102], важное промышленное значение и универсальность побудили провести обширные исследования методов их производства. Разработаны условия их производства при низкой, средней и высокой температурах. Ниже 166 °С (максимальная температура при паровом обогреве и минимальная — для первого фазового превращения) хорошее влияние оказывают введение эстолида и медленное добавление масляной основы [80] в сочетании с медленной подачей пара под повышенным давлением во время омыления [34] или эффективной гомогенизацией [339]. В случае производства этих смазок при 166 — 196 °С, когда кристаллы мыла менее прочны и, не растворяясь, диспергируются с образованием гелеобразной структуры, благоприятное влияние оказывает быстрое охлаждение с 193 до 166— 182 °С, после чего следует проводить гомогенизацию в условиях высоких напряжений сдвига [155] или ноддерживать высокое соотношение масло мыло в концентрате во время омыления [125]. Приготовлению смазки при высокой температуре благоприятствует охлаждение со скоростью более 2 °С в минуту от температуры плавления примерно до 150 X [18, 232] или рециркуляция части консистентной смазки при охлаждении холодным маслом [ПО]. Замена 12-оксистеариновой кислоты (вырабатываемой из импортируемого в США касторового масла) жирными кислотами местного производства, например, получаемыми из олеиновой кислоты (окисление до диоксистеариновой кислоты [83], этоксилирование и гидрирование [54] или только этоксилирование [78]) неизбежно сопровождается снижением выхода смазки или температуры ее плавления или ухудшением других свойств. [c.137]

Опубликованы результаты исследования других свойств плавленого кварца, как, например, теплоемкости [443—445], термического расширения [446], влияния низкой температуры на внутреннее трение кварца [447, 448]. Айсард и Дуглас [449] сообщили о влиянии изменения расположения атомов в плавленом 510г с течением времени на релаксацию напряжений. Изучены адсорбционные свойства [450, 451], прессуемость кварца [452], влияние воды на растворимость различных форм кремнезема [453—455] и другие свойства кварца кремнезема [456—458]. [c.314]

При пластической деформации кристаллов, образованных жесткоцепными макромолекулами, и кристаллов низкомолекулярных соединений изменяются главным образом их форма, площадь и структура их поверхности, а также концентрация дефектов. Влияние изменения их формы и поверхности может быть оценено, если известны площадь поверхности и соответствующие свободные энергии. Как показано в разд. 4.4, образование и перемещение дефектов - это два явления, позволяющие понять механизм деформации. Однако трудно количественно описать свойства деф<зктов в смысле влияния их на устойчивост макроскопического кристалла. Кроме того, в ряде случаев при пластической деформации кристалла возможен переход его в метастабиль-ное состояние, который приводит к большему уменьшению напряжения, чем образование и перемещение дефектов. Это краткое перечисление возможных изменений, происходящих при деформации, уже достаточно ясно показывает, что описание метастабильного деформированного кристалла — сложная задача. При приближении к температуре плавлени многие метастабильные состояния становятся неустойчивыми, что дополнительно затрудняет описание необратимого плавления. [c.266]

Особенности необратимого плавления деформированных кристаллов понятны Б меньшей степени, чем особенности необоатимого плавления недеформированных кристаллов, выращенных из раствора и расплава. Во многом поведение деформированных кристаллов при плавлении подобно поведению кристаллов, выращенных из расплава, однако дополнительное влияние проходных молекул, которые находятся в напряженном состоянии, осложняют интерпретацию наблюдаемых явлений. Компенсационный эффект, обусловленный существованием напряженных проходных молекул, часто приводит к тому, что температура плавления, плотность и степень кристалличности деформированных образцов оста- [c.295]

Пленки и волокна, подвергнутые холодной вытяжке, содержат дефектные кристаллы, которые при нагревании перестраиваются даже в большей степени, чем кристаллы в недеформированных образцах, полученных кристаллизацией расплава. Однако рекристаллизация в вытянутых образцах протекает, по-видимому, не в столь значительной степени, как в изотропных образцах, особенно если при плавлении концы образца закреплены. Дефекты, возникающие при деформации, вызывают увеличение объема и энтальпии кристаллов, объем и энтальпия некристаллических областей, наоборот, при деформации уменьшаются. Меньшая устойчивость кристаллов должна приводить к понижению температуры плавления, однако вследствие отжига при нагревании температура плавления увеличивается (рис. 9.36). В сильно вытянутых образцах, которые не релаксируют полностью перед плавлением, указанное увеличение температуры кристаллов при отжиге перекрьюается их перегревом, обусловленным влиянием проходных молекул (рис. 9.32 - 9.3 Перегрев кристаллов может достигнуть 50°С. Попытка количественно связать перегрев кристаллов со степенью вытяжки на основании теории высокоэластичности, описанной в разд. 8.5.3, не привела к успеху. Для установления такой корреляции необходимо принимать во внимание локальное растяжение макромолекул. Релаксация напряжения в проходных молекулах, обусловленная либо структурной перестройкой в аморфных областях, либо частичным плавлением, вызывает уменьшение температуры плавления оставшихся нерасплавлянны-ми кристаллов и часто приводит к резкому сужению температурного интервала плавления. Время, необходимое для релаксации напряжения в образцах, различно для разных полимеров. Так, плавление вытянутых образцов полиэтилентерефталата происходит в более узком интервале температур, когда концы их закреплзны и длина остается постоянной (рис. 9.3), а вытянутых образцов полиэтилена - в ненапряженном состоянии, когда они могут свободно усаживаться (рис. 9.33). [c.296]

Кристаллические полимеры под влиянием приложенного напряжения могут подвергаться значительным деформациям (до 1000%). В течение длительного времени полагали, что деформация кристаллических еолимеров (например, полиамидов) носит в основном необратимый характер, т. е. обусловлена развитием процессов течения. Это заключение основывалось на том, что растянутый образец полимера при нагревании выше температуры плавления не восстанавливал своих первоначальных размеров. Однако это не является доказательством необратимого характера деформации полиамида, поскольку при сравнительно невысоком молекулярном весе этого полимера при нагревании он переходит не в высокоэластическое, а в вязкотекучее состояние, характеризующееся необратимыми деформациями. Если образец полиамида после вытяжки при [c.235]

Влияние напряжения (или деформации) на кинетику кристаллизации четко проявляется, когда процессы деформирования и релаксации отделены от кристаллизации во времени. Образец деформируют при температуре выше температуры плавления в условиях возможно более полного развития высокоэластической деформации. После установления квазиравиовесного напряжения Од образец охлаждают до температуры кристаллизации Т, в отсутствие кристаллизации при этом наблюдается уменьшение напряжения, связанное с линейной зависимостью Со от абсолютной температуры для полимеров в высокоэластическом состоянии. [c.91]

Можно лишь утверждать, как и при описании температурной зависимости скорости кристаллизации (см. гл. I), что при соответствующем выборе параметров влияние напряжения можно свести к изменению параметра Т л, имеющего смысл равновесной температуры плавления. Весьма возможно, что независимы отсг не каждая из рассмотренных выше величин, а их комбинации, входящие в (45), т. е. действие напряжения на отдельные параметры (и, а и др.) компенсируется. Во всяком случае предположение о влиянии напряжения на кинетику кристаллизации через повышение — удобный прием, позволяющий прогнозировать процесс кристаллизации. [c.104]

Малые значения констант В и а для моносульфидных вулканизатов свидетельствуют о малом влиянии напряжения на кристаллизацию этих резин, а следовательно, и о том, что равновесная температура плавления Тпл Для них мало смещается с ростом напряжения. Поэтому резины на основе НК, полученные с помощью тетраметилтн-урамдисульфида, кристаллизуются при комнатной тем- [c.131]

Упрочнение в процессе растяжения из-за кристаллизации характерно для эластомеров, так как обычное состояние их в процессе эксплуатации — расплав, способный к большим обратимым деформациям. С образованием кристаллов в процессе растяжения и плавлением их при снятии нагрузки с образца связаны в значительной мере тепловые эффекты, сопровождающие деформацию нат -рального каучука. Чем выше степень деформации, при которой появляются кристаллические образования, тем выше температура плавления и выше температура, до которой можно нагревать каучук или резину без значительной потери прочности. Температура, при которой резко уменьшается прочность резин, есть по существу температура плавления кристаллических областей, образовавшихся при разрывном напряжении. Эта температура, естественно, тем выше, чем сильнее напряжение смещает равновесйую температуру плавления, т. е. чем выше коэффициент а в уравнении (41) или коэффициент В в уравнении (39)., Действительно, при выяснении влияния состава на кристаллизацию растянутых резин из НК было отмечено (см. гл. IV), что резины, содержащие моносульфидные и С—С поперечные связи (1-я группа), характеризуются меньшими значениями параметров а я В, чем [c.199]

Некоторые физические эффекты, вызываемые радиационным сшиванием полимеров, уже обсуждались (стр. 179), но в полиэтилене, кроме того, проявляются изменения модуля эластичности ниже точки плавления, плотности, поглощения в инфракрасной области, прозрачности, ядерного магнитного резонанса и плавкости, которые можно объяснить исчезновением при облучении кристаллических областей [В1, В104, С67, С70, 059, Р46, К17, 572]. Исчезновение кристаллических областей связано с тем, что поперечные связи вызывают внутреннее напряжение в материале. При комнатной температуре напряжение мало влияет на кристалличность [С64, 584], но, если нагреть облученный полиэтилен выше температуры плавления кристаллов, а затем вновь охладить, то рекристаллизация затрудняется [ У38, ЛУ45]. Подобные эффекты наблюдаются во время облучения, если оно происходит при температуре, при которой многие из кристаллитов плавятся, например в ядерном реакторе. Эффект выражен тем резче, чем большее число кристаллитов плавится во время облучения [С47]. Другая причина влияния излучения на кристалличность состоит в том, что сшивание, в особенности вызываемое излучением с высокой линейной плотностью ионизации, эффективно разрывает кристаллиты на более мелкие единицы [564, 572]. Одновременно с процессом сшивания из облучаемого полиэтилена идет значительное выделение газа. Газ в основном состоит из водорода. Образование водорода линейно зависит от дозы вплоть до нескольких сот мегарад и в противопо-.ложность сшиванию не зависит от температуры в пределах от —200 до -Ы00° [С65]. Количественные данные приведены в табл. 47. Очевидно, что выход очень близок к выходу водорода из низкомолекулярных насыщенных н-углеводородов (табл. 19, стр. 91). [c.186]

Кобеко давно отмечал положительное влияние нанолнителей на сопротивляемость пластмасс растрескиванию, способствующее более равномерному распределению напряжений и созданию стериче-ских препятствий росту трещин. По-видимому, с этим связано увеличение сопротивляемости растрескиванию аминопластов при введении в них 10—40 вес. % наполнителей в виде измельченных растительных волокон длиной 50—150 мкм. Наполнители также способствуют образованию мелкосферолитных структур в результате чего возрастает сопротивляемость растрескиванию. Так, введение 5 вес. % 8102 или Т10г в полиэтилен в 9 раз увеличивает время до появления трещин на изогнутых образцах з 20%-ном растворе эмульгатора ОП-70, а введение такого же количества А120д-8Ю2 — в 15 раз. При добавлении некоторых поверхностно-активных веществ, имеющих более высокую температуру плавления, чем полиэтилен (антраниловая, адипиновая, себациновая кислоты), и значительно лучше диспергирующихся, чем наполнители, также повышается стойкость полиэтилена к растрескиванию в 10—20 раз . [c.194]

Влияние кристаллизации можно проследить на следующих примерах. Ранее уже говорилось о том, что напряженность шестичленных циклов близка к нулю, и поэтому они не могут полимеризоваться с раскрытием цикла. Исключение составляют триоксаи и а-пиперидон, причем оба они образуют высококристаллические полимеры. Сравним их с полимером 1,4-диоксана. Этот гипотетический полимер должен иметь структуру иолиэтилёноксида. Последний имеет низкую теплоту кристаллизации и температуру плавления не выше 66 °С. [c.85]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология