Справочник химика 21

Химия и химическая технология

Статьи Рисунки Таблицы О сайте English

Определение температур переходов методом ЯМР

    Определение температур переходов методом ЯМР [c.89]

    Существуют два способа перемещения газообразной фазы в химических транспортных реакциях способ потока и способ диффузии или конвекции. Для реакций, протекающих со значительной скоростью и с достаточно полным выделением транспортируемого вещества, широко используют метод потока. В других случаях отдают предпочтение способу диффузии или конвекции, осуществляемому в ампулах. В методе потока вещество помещают в проточную трубу, через которую продувают газ-носитель (например, аргон) и транспортер С(г). Транспортер может быть газом или веществом, которое только при определенной температуре переходит в состояние пара. Для получения чистых материалов должны жестко соблюдаться условия необходимой чистоты реакционного пространства, контейнера, используемых газов, так как Загрязнения могут легко внедряться в образующуюся твердую фазу. Газ-носитель перед использованием подвергают специальной очистке. [c.76]


    Поскольку метод тока ТСД соответствует инфразвуковому частотному диапазону, то определение температур переходов в полимерах по положению максимума тока ТСД на температурной шкале (рис. 14.36) является более точным. Метод имеет высокую чувствительность ко всем видам молекулярных движений и разрешающую способность, обеспечивает определение энергии активации процессов, но вследствие своей специфичности недостаточно эффективен при исследовании неполярных или слабополярных полимеров в расплавах, когда на диэлектрические потери накладываются потери из-за электропроводности. Поэтому, например, полиэтилен для исследования диэлектрическим методом подвергают окислению. [c.382]

    Взаимосвязь релаксационных состояний и деформаций позволяет применять для определения температур перехода термомеханический метод. [c.157]

    Термомеханический метод, разработанный уже сравнительно давно В. А. Каргиным и Т. И. Соголовой [I], получил большое распространение для определения температур переходов в полимерах и областей их физического состояния, оценки молекулярных масс и процессов структурирования и т.д. В последнее время этот метод используют и для расчета релаксационных параметров полимеров. [c.68]

    Температуры перехода. Ширина области температурного перехода может составлять 20—30 К, достигая в случае полимеров с жесткими макромолекулами 100 К. Обычно за значение температуры стеклования принимают температуру, при которой деформация достигает какого-то малого, но достаточно точно измеряемого значения е (на рис. 1.6 это температура Тд, соответствующая точке пересечения пунктирной прямой, отстоящей от оси абсцисс на расстоянии е, и термомеханической кривой). Аналогичным образом температура текучести определяется как температура, при которой термомеханическая кривая поднимается над уровнем плато на величину г. Существуют и другие методы определения температуры переходов. Например, можно считать за температуру перехода точку пересечения касательной к соответствующему участку термомеханической кривой с осью абсцисс. Поэтому, сопоставляя опубликованные значения температур стеклования и текучести для различных полимеров, всегда следует обращать внимание на метод их определения. [c.23]

    На основании указанных выше фактов можно сделать вывод, что у аморфных полимеров нет определенной температуры перехода из области высокоэластического состояния в вязкотекучее и что эта условная температура, так же как и температура стеклования, определяется не только природой вещества, но и режимом деформации, а следовательно, и методом измерения. [c.263]


    Определение температур перехода к сверхпроводимости производилось магнитным методом в лаборатории Н. Е. Алексеевского Института физических проблем АН СССР. [c.158]

    Для определения температур перехода наиболее широко применяется термомеханический метод. Этот метод основан на определении зависимости деформации от температуры при постоянной нагрузке. Кривые зависимости относительной деформации от температуры называются термомеханическими кривыми. [c.46]

    Определение температур переходов динамическим методом [c.87]

    При определении температур переходов динамическим механическим методом к испытуемому телу прикладывают механическую энергию извне и для ряда температур находят, например, долю механической энергии, поглощенной образцом. При разных типах подвижности при различных температурах (температура переходов) поглощение становится экстремальным при этих температурах. [c.87]

    Был разработан [151, 152] метод изучения температур переходов в смеси полимер — пластификатор, представляющий собой модификацию метода определения температур переходов порошкообразных полимеров [153]. Этот метод дает возможность наблюдать за деформацией смеси ПВХ — пластификатор от момента приготовления ее при комнатной температуре до момента слияния зерен в монолитную таблетку. Основной особенностью, отличающей этот метод от обычного термомеханического метода [154, 155], является то, что термомеханическая кривая строится по деформации смеси порошка с пластификатором, а не по деформации предварительно спрессованной таблетки. [c.88]

    Метод закручивания шнура —это динамический метод исследования механических свойств полимеров . Образцы для испытания готовят нанесением полимера на инертный материал (шнур). Изменения динамических механических характеристик с температурой (или других переменных) связаны с изменениями, происходящими в самом полимере. В противоположность классическим методам механической динамической спектроскопии, в которых используются образцы строго определенной формы и размеров, этот метод дает возможность исследовать любой полимер (или иное соединение), нанесенный на шнур или синтезированный на нем. В некоторых случаях его можно использовать для определения температур переходов первого и второго рода, а также переходов, связанных с разложением. Наибольший эффект этот метод может дать в сочетании с методами дифференциального термического анализа и термогравиметрии. [c.31]

    Температура перехода второго рода (стеклования) была определена следующими методами по изменению диэлектрической постоянной с температурой, изменению динамического модуля с температурой [207, 212] и удельного объема. На рис. 156 показано определение температуры перехода по изменению диэлектрической постоянной с температурой. [c.330]

    Хотя микроскопические методы определения температуры перехода являются лучшими для температур от —100 до 240°, возможны и другие способы обнаружения превращений. Например, можно использовать дилатометрию для определения изменения плотности при фазовом переходе, рентгенографию, которая может указать на изменение фазового состава при превращениях, и, конечно, могут быть использованы кривые растворимости и упругости пара двух модификаций для нахождения температуры перехода по точке пересечения кривых. В некоторых случаях, например при изучении металлов, могут быть использованы специальные методы. Если две различные модификации применить в гальваническом элементе в качестве электродов, можно обнаружить измеримую э. д. с. при всех температурах, кроме температуры перехода. [c.440]

    Существуют два общих метода проведения кристаллизации метастабильных полиморфных модификаций. Первый основан на термодинамическом равновесии и состоит в том, что кристалл одной модификации выдерживают в интервале температур, в котором стабильна другая модификация, пока не Произойдет превращения. Если кристаллы смочены растворителем, так что может произойти фазовое превращение через раствор, скорость превращения- намного возрастет если можно внести зародыши получаемой модификации, скорость превращения возрастет еще больше. Методика и аппаратура этого процесса сходны с описанными выше для определения температуры перехода (рис. 12 и 13). Полезно знать температуру перехода, чтобы осуществить фазовое превращение через раствор как мож-ло дальше от температуры перехода и в то же время не выйти за пределы интервала стабильности получаемой модификации. Например, превращение НМХ (I) в НМХ (П) можно произвести быстрее при температурах от 160 до 165°, тогда как получать НМХ (И) из НМХ (IV) лучше всего приблизительно при 120°, а из НМХ (I) приблизительно при 160° [температура [c.440]

    Термомеханический метод определения температур перехода полимеров из одного состояния в другое требует тщательного подбора оптимальной нагрузки для каждого типа полимера. При слишком малых нагрузках переход из стеклообразного состояния в высокоэластическое может быть настолько слабо выраженным, что его трудно установить, но повыщается точность определения температуры текучести (рис. I. 15). С увеличением нагрузки температурный интервал высокоэластического состояния уменьщается, и картина поведения полимера при температурах выше температуры стеклования может искажаться. [c.54]


    По мнению авторов работ [4, 5], изучавших термодинамические свойства соединений, образующих пластические кристаллы, такие переходы, как кП—>-к1, являются истинным плавлением, так как кристаллы к1 (пластические) по свойствам близки к переохлажденным жидкостям. Основываясь на этом, мы применили для определения температуры перехода кИ —>к1 и расчета содержания примесей в ис следуемом ПДЛ простой метод Россини, используемый для систем кристалл-жидкость [7]. Нами изучены равновесные температуры [c.8]

    Температура плавления. Для парафинов и церезинов определяют температуру плавления, т.е. температуру, при которой нефтепродукт переходит из твердого состояния в жидкое. Определение температуры плавления осуществляют на стандартном приборе по методу Жукова. [c.27]

    Что касается изложенной релаксационной концепции, рационально объясняющей видимость перехода второго рода при его действительном отсутствии, то она позволяет с удобством использовать изменение физических свойств при стекловании для прямого измерения Гс- При этом принято считать, что температура структурного стеклования есть температура, при которой физические свойства вещества изменяются в аномальном интервале наиболее резко. На кривых свойство — температура (см. рис. П. 6) Тс приблизительно соответствует точке перелома. На кривых температурных коэффициентов (см. рис. П. 7), образующих в области стеклования перегиб, температура стеклования соответствует точке перегиба. При таком определении температура стеклования Гс в принципе не зависит от чувствительности прибора и точности измерения физических свойств. Часто Гс определяется как точка пересечения экстраполированных зависимостей, наблюдаемых вне области стеклования (см. рис. П. 6). Предпочтение отдается тем свойствам, температурные зависимости которых в структурно-жидком и стеклообразном состоянии мало отличаются от линейных. В связи с этим наиболее распространенным методом определения температуры структурного стеклования (или размягчения) является метод теплового линейного расширения Температура стеклования (размягчения) определяется пересечением прямолинейных участков кривой расширения (рис. П. 8). [c.91]

    Молекулярный вес есть сумма атомных весов элементов в молекуле. Вычисленный таким образом молекулярный вес часто называют истинным или физическим. Однако нри этом не учитывается, что вещества, полностью идентичные по химическим свойствам, могуг иметь различный молекулярный вес из-за различия в изотопном составе. Для низкомолекулярных веществ распространен метод В. Мейера. Он заключается в том, что взвешенную пробу вещества быстро испаряют в предварительно нагретом сосуде. Вследствие испарения вещества из сосуда вытесняется определенное количество воздуха, который собирают над водой в градуированный газометр. По объему вытесненного воздуха судят об объеме паров исследуемого вещества. А зная навеску вещества и его объем в газообразном состоянии при определенной температуре, рассчитывают молекулярный вес, используя закон Авогадро. Подобным методом можно определить молекулярный вес только таких веществ, которые переходят в нар без разложения. [c.84]

    Техническими характеристиками битума служат, в частности, его температура размягчения, температура хрупкости, достигаемая при понижении температуры, температура вспышки, характеризующая степень огнеопасности битума, плотность, вязкость, пластичность, глубина проникновения иглы, растяжимость нити, прилипание к поверхности металла или камня и др. Методы определения их применяются большей частью эмпирические, условные. Остановимся для примера лишь на определении температуры размягчения. Битумы ие обладают резкой температурной границей между твердым и жидким состояниями. Твердый битум при повышении температуры постепенно размягчается и далее переходит в вязкотекучее состояние и, наконец, в более подвижную жидкость. Такой переход охватывает интервал в несколько десятков градусов. [c.209]

    Третья группа работ охватывает новейшие физико-химические методы исследования полимеров ИК- и УФ-спектроскопию, ЯМР, дифференциальный термический анализ, полярографию и хроматографию. Она содержит описание методик конкретных лабораторных задач по исследованию свойств полимеров и, что особенно важно, носит методический характер, т. е. позволяет человеку, не имеющему специального опыта, поставить эксперимент по снятию термомеханических кривых, определению температур физических переходов, изучению релаксации напряжения и ползучести и т. д. [c.7]

    Определение температур физических переходов в полимерах возможно, например, с помощью термомеханического метода. Этот же метод может использоваться для быстрого определения таких важных характеристик полимерных материалов, как температуры стеклования, кристаллизации, начала химического разложения. [c.105]

    Если при снятии термомеханической кривой не происходит термодеструкция полимера, то при медленном охлаждении можно воспроизвести термомеханическую кривую образец переходит сначала в высокоэластическое, а затем в стеклообразное состояние (стеклуется). Очень важно то, что при температуре ниже температуры стеклования полимер, как правило, сохраняет некоторый комплекс свойств, присущий только полимерам. Мы говорим, что полимер застекловался, но он не стал хрупким, как обычное силикатное (оконное) стекло. Лист органического стекла (полиметилметакрилат, плексиглас) можно бросить на пол, и он не разобьется вдребезги. И все-таки стеклообразный полимер можно охладить до такой температуры, когда он будет легко разбиваться при ударе. Такая температура носит название температуры хрупкости Тхр-На термомеханической кривой она не проявляется в виде какой-либо характерной точки. Методы определения температуры хрупкости всегда так или иначе связаны с разрушением образца. [c.102]

    При этом величина рУ сама может нелинейно и немонотонно зависеть от температуры. Экстраполяция к малым давлениям — сложная экспериментальная задача. Поэтому определение температуры по шкале газового термометра представляет собой достаточно трудную работу, которую проводят только для установления абсолютных температур немногих реперных точек фазовых переходов, принимаемых за эталонные, промежуточные температуры обычно определяют эмпирическими термометрическими методами. [c.19]

    Дифференциальный термический анализ (ДТА) — один из основных методов физико-химического исследования. Он позволяет изучать характер фазовых превращений и осуществлять построение диаграммы состояния (ДС). Этот метод широко используется при исследовании металлических, солевых, силикатных и прочих систем. Большую роль метод ДТА сыграл в развитии современной химии полупроводников. Область применимости этого метода не ограничивается построением ДС, Он с успехом может быть применен при исследовании тепловых эффектов химических реакций, при изучении процессов диссоциации, для качественного и количественного определения фазового состава смесей и определения теплот фазовых переходов.-Метод ДТА является наиболее универсальным из известных методов термического анализа. Так, метод визуального политермического анализа применим для исследования прозрачных объектов (главным образом, некоторых солевых систем). Метод кривых температура — время не обладает достаточной чувствительностью. Метод ДТА свободен от этих недостатков. [c.7]

    Температура размягчения битумов — это температура, при которой битумы из относительно твердого состояния переходят в жидкое." Методика определения температуры размягчения условна и научно е обоснована, но широко применяется на практике( Испытание проводят по ГОСТ 11506—65 методом кольцо и шар (КиШ), а также иногда методом Кремер — Сарнова. Последний заключается в том, что слой битума толщиной 5 мм, находящийся в трубочках под нагрузкой 5 Г ртути, нагревают до тех пор, пока ртуть не прорвется через размягченный битум. Температура, при которой наблюдается прорыв ртути, фиксируется как температура размягчения битума. [c.48]

    Следует иметь в виду, что аморфным полимерам нельзя приписывать никакой определенной точки плавления , так как плавление есть явление, относящееся только к кристаллическим материалам. Температура перехода в текучее состояние, определяемая данным методом, означает только то, что было сказано об этом выше это температура или область температур, при [c.65]

    Сущность метода заключается в определении температуры, при которой пек переходит в вязкотекучее состояние и деформируется под действием определений нагрузки [б]. [c.95]

    Ароматические углеводороды реагируют с концентрированной серной кислотой во многих случаях уже при комнатной температуре. Образующиеся сульфокислоты переходят в сернокислотный слой. Эту реакцию используют для определения ароматических углеводородов. Метод сводится к обработке точно отмеренного объема А углеводородной смеси серной кислотой и определению объема Б углеводородного остатка, не вошедшего в реакцию. Разность между объемами (А—Б) соответствует суммарному содержанию ароматических соединений в данной пробе. [c.117]

    Частоты колебаний и вращений атомов и отдельных групп их в молекулах лежат в инфракрасной области. Поэтому при изучении строения молекул и межмолеку-лярных воздействий, а также температур перехода одних форм в другие инфракрасная спектроскопия является таким же основным и важнейшим методом исследования, как спектроскопия в ультрафиолетовой и видимой частях спектра, используемая для определения частот электронных переходов и структуры электронной оболочки атома. [c.78]

    Кроме описанного в предыдущем разделе метода определения температуры перехода полимера в текучее состояние, разработаны также другие методики, которые имеют специфическое применение к некоторым классам полимеров. Одним из них является ртутный метод Дюрана [24], который был широко использован для характеристики растворимых плавких эпоксидных смол до их отверждения По этому методу определяется температура, при которой определенное количество ртути, помешенное на поверхность смолы, пролавливается сквозь эту смолу. Рекомендуется следующий метод определения характеристики эпоксидных смол, синтез которых описан в гл. 7. [c.67]

    К недостаткам метода ТМА следует отнести общие для всех интегральных методов недостаточно точное определение температур переходов, а также зависимость положения переходов от условий испытаний, что затрудняет сопоставление экспериментальных данных. Однако новое поколение термомеханических спектрометров фирмы 8о1ота1 имеет чувствительность элементов в 1000 раз выше обычной [10]. [c.374]

    Таким образом, переход нефтепродуктов из жидкого состояния в твердое совершается не в одной определенной температурной точке, как это характерно для индивидуальных химических соединений, а в интервале температур. Этот переход всегда сопровождается некоторой промежуточной стадией помутнения, а затем загустевания, при которой нефтепродукт постепенно теряет свою подвижность, застывает. Температура застывания нефтепродукта не является их физической характеристикой, а носит условный характер. Тем не менее значение этой условной величины практически очень велико. Циркуляция масла в системе смазки двигателя, а также подача толлива через топливную систему возможны только в том случае, если нефтепродукт находится в жидком состоянии, при загустевании же он теряет текучесть и не прокачивается. Так же велико значение этого показателя при транспорте нефтепродуктов. При использовании многих нефтепродуктов необходимо изучить их поведение при низких температурах и хотя бы приблизительно знать температуру, при которой нефтепродукт начинает терять свойство текучести и застывает. Методы определения температуры помутнения и застывания приведены в табл. 31. [c.174]

    Метод обращенной газовой хроматофафин (ОГХ) используется для определения температур фазовых переходов, степени кристалличности полимеров и термодинамических параметров взаимодействия полимер-растворитель , а также для исследования кинетики кристаллизации из расплава [1,2]. Знание аналогичных характеристик для волокнообразующих пеков, коксов и промежуточных карбонизующихся масс, образующихся в процессах пеко- и коксообразования, представляет научный и практический интерес [3].  [c.267]

    Несколько хуже обстоит дело с предельной частью первой фракции. Как указывалось выше, она содержит метан и этан. Кроме того, если анализируемые газы богаты пропаном, то вместе с пропиленом в первую фракцию попадает некоторая часть пропана (пропорционально его упругости и концентрации). Таким образом, в первой фракции могут содер каться три пре-,дельных углеводорода, раздельное определение которых посредством сжигания уже невозможно. В этом случае применяется следующий метод, основанный на законе Генри-Дальтона и дающий сравнительно точные результаты. Содержание пропана в первой фракции вычисляется из соотношения между упругостями паров пропилена и пропана при температуре перехода (—65°) и концентрации этих углеводородов во второй фракции по формуле [c.864]

    При температуре ниже любой noли [ep становится твердым, иногда хрупким. По мере понижения температуры возрастает хрупкость полимера, и он. легко разрушается под действием ударной нагрузки. Температура перехода высокомолекулярных полимеров в хрупкое состояние мало изменяется при возрастании среднею молекулярною веса данного полимера. Температурой хрупкости часто характеризуют морозостойкость полимера.. Значение этоГ величины меняется в зависимости от 1гримененного метода ее определения. С возрастанием скорости нагружения образца хрупкость полимера проявляется при все более высоких температурах, быстрое ох.г1аждение способствует бо.пее длительному сохранению упругости. [c.41]

    Во многих случаях исследования смесей индивидуальных нормальных алканов калориметрическим методом основное внимание уделяется определению температур фазовых и модификационных переходов и в меньшей степени изучается изменение тепловых эффектов, характеризующих изменение межмолекулярного взаимодействия компонентов смесей. Были проведены калориметрические исследования фазовых и полиморфных переходов в бинарных смесях нормальных парафиновых углеводородов, одним из компонентов которых являлись н-С,дНзд или н-С,дН д, а в качестве второго компонента использовались последовательно н-С цН , н-С2,Н , и н-С зН д. Термограммы, полученные в процессе экспериментов обрабатывались и представлялись в виде графических зависимостей температур или энтальпии фазовых и модификационных переходов от состава исследуемых смесей. [c.143]

    Часто используется другой метод калибровки — калибровка по стандартным веи ествам. Так, термометры и термопары проверяют и калибруют по температурам фазовых переходов веществ. Наиболее часто используют температуру плавления льда (0°С) и температуру кипения воды (100°С). В работе по кри-оскопическому определению мольной массы растворенного вещества требуется найти понижение температуры замерзания раствора, для чего сначала измеряется температура замерзания воды, а затем температура замерзания раствора. Определение температуры замерзания воды — это и есть калибровка термометра, а отметка на шкале термометра, соответствующая этой температуре, принимается за нулевую. [c.73]

    Коротковолновая часть оптических электронных спектров формируется, как правило, в результате переходов с переносом заряда, которые проявляются в виде [пироких и интенсивных полос па краю видимой и в основном ближней УФ-областн. Термин перенос згряда в случае оксидов имеет вполне отчетливый смысл. Рс 1, идет о возбуждении электронов с несвязывающих орбиталей кислорода зоны М0 в зону (п—1) -состояний металла (см. рис. 8.3). Легко видеть, что край полосы в спектре переноса заряда соответствует переходу э.лектронов с верхней заполненной орбитали валентной зоны на нижнюю вакантную орбиталь зоны проводимости. Соответствующий энергетический зазор определяется в физике твердого тела термином ширина запрещенной зоны (в строгом смысле, при абсолютном нуле). Это фундаментальная характеристика твердого вещества. В случае, когда кран полосы в спектре переноса заряда выражен отчетливо, возможно достаточно надежное определение ширины запрещенной зоны АЕ (при соответствующей температуре) графическим методом, как это показано на рис. 8.6 (зная >1.кр, можно определить АЕ). [c.167]

    Методы ДТА и ТГ используют как количественный анализ для определения температур плавления или кипения, удельной теплоемкости соединений и при исследовании реакций для определения теплогы фазовых переходов и кинетических параметров. В аналитической химии с гюмошью этих методов проводится экспресс-анализ для выявления различий между отдельными партиями сырья, для определения чистоты и термостабильности продукта, для количественной оценки вещества или смеси веществ. [c.349]

    Теплостойкость ПВХ определяется температурой перехода из стеклообразного в высокоэластическое состояние (температура стеклования Т ) и температурой перехода из высокоэластического в вязко-текучее состояние (температура течения Г ). Обычно для определения температурных переходов полимерных материалов применяют методы термомеханики [55], основанные на измерении деформации образцов полимера (таблеток или порошков) в зависимости от температуры под действием постоянной нагрузки, обеспечивающей рабочее давление и соответственно напряжение в образце, в течение определенного времени. По данным разных авторов [ПО, 133, 247] д я ПВХ = 78 - 82 °С (в среднем 80 °С) температура течения совпадае с областью температур заметной термодеструкции полимера (120 -160 Т). [c.90]

Смотреть страницы где упоминается термин Определение температур переходов методом ЯМР: [c.158]    [c.147]    [c.147]    [c.34]    [c.117]   
Смотреть главы в:

Термостойкие ароматические полиамиды -> Определение температур переходов методом ЯМР



ПОИСК





Смотрите так же термины и статьи:

Температура определение



© 2025 chem21.info Реклама на сайте