Определение эквивалентной электропроводности кислоты

Для определения предельной эквивалентной электропроводности слабого электролита используют закон Кольрауша (закон независимого движения ионов), который для растворов уксусной кислоты, например, можно записать в виде [c.98]

Помимо содержания основных компонентов электролита — сульфата меди и серной кислоты, — на удельное сопротивление раствора оказывают заметное влияние также содержащиеся в нем примеси, особенно те, которые накапливаются в электролите до значительных концентраций (электроотрицательные металлы). Эквивалентная электропроводность растворов сульфатов таких наиболее быстро накапливающихся в электролите металлов-примесей, как никель и железо, примерно равна эквивалентной электропроводности раствора сульфата меди той же концентрации. Поэтому для определения удельного сопротивления электролита, содержащего указанные примеси, к действительному содержанию меди в растворе прибавляют такие количества ее, которые эквивалентны содержанию никеля и железа, и по этому общему условному содержанию меди (так называемому медному эквиваленту) по таблицам определяют удельное сопротивление электролита. [c.16]

Титрование слабой кислоты слабым основанием. В этом случае изменение электропроводности раствора до точки эквивалентности связано только с повышением концентрации анионов кислоты и катионов основания. Если реакция протекает количественно, то концентрации этих ионов равны между собой и линейно возрастают. После точки эквивалентности электропроводность раствора остается практически постоянной. Ограничения связаны с гидролизом образующихся солей. В результате гидролиза в растворе снижаются равновесные концентрации анионов кислоты и катионов основания. При этом кривые титрования закругляются вблизи точки эквивалентности. Кондуктометрическое определение [c.161]

Диаграммы молекулярная (эквивалентная) электропроводность — состав практически не применяются для анализа концентрационного изменения электропроводности в двойных жидких системах. М. И. Усанович [509, с. 173] объяснил это тем, что истинная концентрация электролитного компонента практически не совпадает с аналитической концентрацией. Этим же объясняется появление так называемых аномальных изотерм молекулярной электропроводности. Действительно, в том случае, когда независимым путем можно определить истинную концентрацию электролитного продукта, возникающего при взаимодействии компонентов системы, аномальные кривые A превращаются в нормальные. На рис. 12 сопоставляются изотермы состав для системы диэтиловый эфир — серная кислота, рассчитанные на определенную [c.25]

В расплавленных солях и шлаках явление гидратации (или сольватации) отсутствует. Поэтому подвижности различных ионов заметно отличаются друг от друга в зависимости от их радиусов. Удельная электропроводность расплавленных шлаков увеличивается с ростом температуры. В большом числе случаев ее зависимость от температуры определяется уравнением а=Ле- / , где Л и — постоянные, зависящие от природы расплава. Отметим, что измерения электропроводности водных растворов используются в аналитической химии для определения эквивалентных точек в тех случаях, когда применение индикаторов невозможно, например, если растворы окрашены или содержат много взвешенных частиц. Так, при титровании сильными кислотами сильных оснований электропроводность раствора при нейтрализации будет минимальной, поскольку исчезают наиболее подвижные ионы НзО- - и 0Н , образующие воду. Титрование, основанное на измерении электропроводности, называется кондуктометрическим. [c.203]

Определение эквивалентной электропроводности кислоты. Исследуемая кислота и концентрации ее растворов указываются руководителем. [c.172]

Очень слабые кислоты практически не взаимодействуют со слабыми основаниями, что может быть использовано при определении некоторых многоосновных кислот. Например, если титровать фосфорную кислоту раствором аммиака, то кондуктометрическая кривая имеет изломы, соответствующие первой и второй точкам эквивалентности. При титровании до первой точки электропроводность понижается, а до второй — повышается. После второй точки эквивалентности электропроводность остается постоянной, так как аммиак не взаимодействует с НРО -ионами, кислотные свойства которых выражены очень слабо. [c.81]

Поэтому измерение электропроводности применяется для определения эквивалентной точки в процессе титро-вания, если имеется значительная разница в электропроводности между исходным раствором и реактивом или продуктом реакции. Кондуктометрическое титрование широко применяется в практике химико-аналитических лабораторий, при анализе смеси кислот, солей и т. п. [c.176]

Значения эквивалентной электропроводности зависят также от химической природы растворенного вещества и температуры растворов. Так, величина Хго для растворов кислот и щелочей (НС1, ЫаОН) значительно превышает аналогичные значения для растворов большинства солей. Каждый из ионов электролита обеспечивает определенную часть общей эквивалентной электропроводности, т. е. Яаз = Повышение температуры, несколько уменьшая степень диссоциации электролита (из-за снижения диэлектрической проницаемости воды), снижает в то же время вязкость среды, т. е. ее сопротивление движению ионов. Последний фактор оказывает превалирующее влияние, вследствие чего при нагреве, как правило, наблюдается рост электропроводности. [c.8]

Отношение эквивалентных электропроводностей уксусной кислоты, соответствующих некоторой определенной концентрации и концентрации, когда кислота диссоциирована полностью, является степенью диссоциации [c.47]

Определение общей концентрации электролита. Во многих случаях возникает необходимость определять общую концентрацию электролита в каких-либо экстрактах, содержащих смесь нескольких электролитов. Хотя удовлетворительные результаты могут быть получены простым определением электропроводности такого раствора, в некоторых случаях вследствие сложности состава концентрацию электролитов по данным измерения проводимости просто вычислить не удается [76]. Примерами таких определений могут служить анализы воды, почвенных экстрактов, вытяжек из растений, сывороток и т. д. В этом случае также можно применять Н-сульфокатионит. Раствор пропускают через колонну катионита и получаемый фильтрат титруют щелочью. Однако в некоторых случаях, когда исходный раствор содержит гидраты окисей, карбонаты или бикарбонаты, для которых Н-катионит не дает эквивалентного количества кислоты, необходимо определить щелочность в исходном растворе. Опубликован ряд статей, посвященных этому методу [393, 426, 463]. [c.130]

Типичные кривые титрования слабыми кислотами оснований различной силы до точки эквивалентности аналогичны кривым титрования, полученным при использовании сильных кислот. Отличие заключается в том, что после точки эквивалентности электропроводность не изменяется. Значения констант диссоциации слабых электролитов, лимитирующие возможности определения, совпадают с данными, приведенными для случаев титрования кислот. Определения возможны, если сумма р/Сь титруемого основания и р/(а кислоты, используемой для нейтрализации, меньше или равна 12. [c.40]

Предложены уравнения кривых титрования кислот, оснований и солей, в которых учитывается неполная диссоциация солей [90, 299, 300]. Пй основе этих уравнений изучены [301—303] условия кондуктометрического титрования кислот, оснований и солей в водно-диоксановой среде [45% (масс.) диоксана]. Кислотные и основные свойства электролитов в этом растворителе по сравнению с водой ослабляются. Среднее значение рКс солей равно 1. Эквивалентные электропроводности всех ионов снижаются. Однако подвижности водородных гидроксильных ионов еще имеют аномально высокие значения по сравнению с другими ионами и равны соответственно 145,2 и 62,2 [303]. Построены теоретические кривые титрования кислот различной силы (р/(ц 1 —13) сильным основанием (р/Сь=1) при р/(с = 1. Установлены типы кондуктометрических кривых титрования и показана возможность определения в 0,05 н. растворах всех кислот, имеющих рКа 12. Изучены условия титрования 0,05 н. растворов кислот различной силы [c.197]

Для кондуктометрического определения солей бария и кальция предложен метод титрования селенистой кислотой [399]. Выделяются в осадок малорастворимые нормальные селениты. Электропроводность раствора до точки эквивалентности увеличивается, так как при реакции выделяются ионы водорода. После точки эквивалентности электропроводность раствора немного возрастает вследствие незначительной диссоциации кислоты. [c.248]

Определение сульфат-ионов. Условия кондуктометрического титрования сульфат-ионов изучались многими исследователями. В первую очередь исследовалась возможность использования реакции осаждения сульфата бария [128, 189, 454—457]. Определение сульфат-ионов, основанное на этой реакции, может быть проведено с достаточно высокой точностью только при определенных условиях. В качестве осадителей используют хлорид бария и ацетат бария. Предпочтение отдают ацетату бария, так как при титровании до точки эквивалентности электропроводность раствора понижается вследствие того, что подвижность ацетат-ионов ниже подвижности сульфат-ионов. Кроме того, сильные кислоты, ме- [c.255]

Определение удельной и эквивалентной электропроводности растворов слабой кислоты или слабого основания. [c.113]

Для определения константы диссоциации слабой кислоты (уксусной, бензойной, щавелевой и т. ц.) измерить электропроводность 4—5 растворов разной концентрации при заданной температуре. Рассчитать эквивалентные электропроводности и в тичины Лс из полученных удельных электропроводностей с учетом удельной электропроводности воды. Построить график Лс — (1/Л) и вычислить константу диссоциации слабой кислоты. [c.99]

Электропроводность коллоидного раствора слагается из электропроводности, обусловленной коллоидными частицами, и электропроводности находящихся в растворе электролитов. Если посторонних электролитов в растворе очень мало (высокоочищенные растворы белков и полиэлектролитов), измерениями электропроводности можно воспользоваться для определения удельного заряда или подвижности частиц, однако, в лиофобных золях определить собственную электропроводность коллоидных частиц довольно трудно. Существенное влияние на собственную электропроводность частиц оказывает структура двойного электрического слоя, так как подвижность компенсирующих ионов ограничивается электрофоретическим торможением со стороны коллоидных частиц (более медленно передвигающихся в поле, чем ионы) и скоростью перестройки ионной атмосферы в переменном поле (эффект релаксации). В свою очередь, измерениями электропроводности в широком диапазоне частот (дисперсия электропроводности) пользуются при изучении структуры двойного слоя. В растворах полиэлектролитов (например, полиакриловой кислоты) измерения эквивалентной электропроводности X при различных концентрациях представляют интерес для характеристики формы молекул, так как значения X падают в той области концентраций, в которой расстояния между молекулами полимера становятся велики по сравнению с толщиной двойного электрического слоя (Каргин). Измерения электропроводности коллоидных растворов при их взаимодействии с нейтральными солями (метод кондуктометриче-ского титрования) широко применялись при исследовании состава двойного слоя и процессов вытеснения из коллоидных частиц, например, подвижных Н+-ионов (Паули, Рабинович). [c.131]

Для слабых электролитов этот способ неприменим. Для определения Кд слабого электролита подбирают хорошо диссоциирую-ш,ую соль с соответствующим катионом или анионом (например, для СН3СООН берут СНдСООМа). Для нее посредством экстраполяции опытных данных находят Хд. Пользуясь значением эквивалентной электропроводности катиона, на основании закона независимого движения ионов [уравнение (ХП, 5)] находят электропроводность аниона Хо,снзсоо => 0.снзсоома—>-о.ыа+ прибавляя к ней Хоз" ", получают электропроводность уксусной кислоты при бесконечном разведении Хо,снзсоон=>-о, н++4 3000" [c.147]

В табл. 15 и 16 приведены отношения электропроводности Лс/Ло для важнейпшх типов солей, а также для многих оснований и кислот. Числовые значения в этих таблицах представляют во всех случаях частное от деления эквивалентных электропроводностей при определенных концентрациях Лс на граничные значения эквивалентных электропроводностей Ло при бесконечном разведении (концентрация = 0). [c.93]

Вытекающ,ая из приведенных соображений зависимость селективности анионного обмена от размера ионов противоречит распространенному правилу, согласно которому, ионит поглощает преимущественно те ионы, которые имеют в гидратированном состоянии наименьший объем. Обычные анионы столь слабо гидратированы, что их эффективные размеры в водных растворах (определяемые, например, через предельную эквивалентную электропроводность) почти не отличаются от их кристаллографических размеров. Эта точка зрения подтвердилась при экспериментальном определении коэффициентов селективности анионов жирных кислот — уксусной, масляной, триме -тилуксусной, валерьяновой и капроновой — по отношению к иону хлора [23]. Заряд анионов жирных кислот сосредоточен в карбоксильной группе, которая является, следовательно, главной причиной гидратации этих анионов. Далее, все эти анионы — продукты диссоциации слабых кислот примерно одинаковой силы, поэтому степень их гидратации тоже примерно одинакова и главным фактором, определяющим селективность, является их размер. Увеличение длины углеводородной цепи при переходе от иона ацетата к иону капроата приводит к большему нарушению структуры воды в разбавленном внешнем растворе. Следовательно, чем длиннее углеводородная цепь аниона, тем сильнее он вытесняется в обладающую менее развитой структурой воды фазу ионита, где, вероятно, образует ионные пары с ионами четвертичного аммониевого основания, входящими в состав анионита. Это приводит к следующему ряду сродства ацетат С бутират < триметилацетат валерат <С капроат (ион триметилацетата имеет более компактное строение, чем его изомер с прямой цепью — ион валерата, и характеризуется поэтому несколько меньшим значением коэффициента селективности Ка/ -Из табл. 4.3, где приведены значения для 0,1 М [c.206]

Известное значение подвижности иона натрия можно суммировать с подвижностью НА и получить величину для соли NaHA далее можно определить зависимость эквивалентной электропроводности от концентрации, предположив, что для этого применимо уравнение Онзагера. Так как электропроводность кислоты HgA, а также НС1 и Na l при различных концентрациях известна, то, следовательно, имеются все данные, необходимые для определения константы диссоциации НаА как одноосновной кислоты. Правда, этот метод нельзя считать [c.428]

Для определения второй константы диссоциации двухосновной кислоты также нужно знать эквивалентную электропроводность промежуточного иона НА". Если значение настолько велико, что его можно определить методом электропроводности, то, следовательно, НА диссоциирует слишком сильно для того, чтобы для соли NaHA можно было точно определить эквивалентную электропроводность из экспериментальных данных. Как было указано выше, в старых работах по определению делалось предположение о постоянстве отношения Хдд- к Хд—, однако при этом получаются ненадежные результаты, не имеющие серьезной ценности. Если известны числа переноса, то в некоторых случаях их можно использовать для определения Х д- и таким образом вычислить вторую константу диссоциации кислоты. Этот метод был использован для определения серной кислоты на первой ступени диссоциации она является очень сильной кислотой, а на второй ступени диссоциация, хотя и очень значительна, но все же гораздо меньше, чем на первой [11]. [c.429]

Знание эквивалентных электропроводностей ионов позволяет решить некоторые важные вопросы, в частности вопрос определения Х для слабых электролитов. Обычный способ экстраполяции для слабых электролитов неприменим, так как при разбавлении их х становится столь малой (удельное сопротивление столь большим), что измерение электропроводности не может быть надежным. Также невозможна экстраполяция и для малорастворимых солей, так как доступный измерению диапазон концентраций ограничен малой растворимостью соли. Найти Яоо для таких электролитов можно на основании знания и Хсо- Так, например, можно найти Яоо для уксусной кислоты, зная xi для Н и для СН3СОО [c.72]

С помощью электромиграционного метода Шведов и Маслов ] детально исследовали комплексообразование циркония со щавелевой кислотой. Шведов и Котегов рассчитали константы диссоциации пертехнетатов и перренатов калия и цезия, а также показали, что электромиграция на пористом наполнителе может быть использована для определения чисел переноса, эквивалентной электропроводности и размера сольватированных ионов соединений, находящихся в состоянии крайнего разбавления. [c.578]

НИИ слабой кислоты. На рис. 30 показано изменение электропроводности во время нейтрализации смеси 10 мл 0,01-н. соляной кислоты, 0 мл 0,01-н. уксусной кислоты и 10. . воды 1-н. гидроокисью натрия. Этот случай имеет практическое значение, например, для определения следов минеральных кислот в уксусе. Если, скажем, на расстоянии оО , , или менее от первой точки эквивалентности не происходит практически полного подавления диссоциации второй кислоты, то авторы рекомендуют проводить ттрование в присутствии соответствующего количества этанола. Кондуктометрическое титрование может примениться при определении чистоты сульфофталеинов. Сульфоновая группа ведет себя, как сильная кислота, и нейтрализуется первой электропроводность после первого изгиба повышается, а после нейтрализации фенольной группы происходит второй изгиб. Йодная кислота ведет себя,как двуосновная кислота. Первая константа ионизации очень большая, и изгиб появляется на линии электро-эквива.1ентности. Вторая кон-следовательно, второй изгиб [c.175]

Определение основности органических кислот. В свое время метод электропроводности был предложен для определения основности органических кислот. Эмпирическим путем было установлено, что эквивалентные электропроводноста солей органических кислот при разбавлениях, равных 1024 и 32 д и Я.,024), ааходятся в следующей зависимости [c.169]

Определение эквивалентной точки. При кондуктометри-ческом титровании эквивалентную точку определяют по изменению электропроводности в процессе титрования. Обычно это изменение электропроводности в зависимости от количества прибавляемого реагента наносят на график и по точке резкого излома или изгиба кривой определяют эквивалентную точку. Этот метод может быть применен в тех случаях, когда ионы движутся с различными скоростями и когда во время титрования один вид ионов заменяется другим. Это особенно часто встречается при нейтрализации кислот и оснований. [c.173]

Взаимодействие цвиттерионов с сильными кислотами и основаниями представляет собой реакции вытеснения слабых карбоксильных и аминогрупп в цвиттерионах. Так как типичные цвиттерионы имеют значение рКа = 2ч-3, их титрование сильными кислотами не может привести к количественным результатам вследствие обратимости реакции. Однако титрование щелочами, основанное па вытеснении слабых аминогрупп, позволяет проводить количественное определение цвиттерионов, так как их рЛь>4. На рис. 18 (кривая 2) показана кривая титрования аминоуксусной кислоты раствором ЫаОН. При титровании до точки эквивалентности электропроводность раствора увеличивается, так как биполяр- [c.68]

Методика определения. Разбавляя точно измеренный объем определяемой кислоты в мерной колбе, приготавливают приблизительно 0,1 н. исходный раствор. Аликвотную часть этого раствора переносят в электролитическую ячейку. Проводят кондуктометрическое титрование кислоты 1,0 н. раствором NaOH. При титровании до точки эквивалентности электропроводность раствора сильно понижается, так как нейтрализуются высокоподвижные ионы водорода. После точки эквивалентности электропроводность раствора увеличивается от избытка щелочи. Кривая титрования имеет V-образную форму( см. рис. 1). Графическим методом устанавливают на кондуктометрической кривой точку эквивалентности и находят количество миллилитров NaOH, вступивших в реакцию (расчеты см. гл. 8, 6). [c.149]

Методика определения. Навеску кислоты, рассчитанную для приготовления приблизительно 0,1 и. раствора, переносят в мерную колбу и разбавляют дпстиллировап-ной водой до метки. При помощи пипетки отбирают аликвотную часть раствора и помещают в электролитическую ячейку. Проводят кондуктометрическое титрование 1,0 н. раствором NaOH. Сначала наблюдается небольшое понижение электропроводности раствора, так как нейтрализуются высокоподвижные ионы водорода, образующиеся при незначительной диссоциации кислот. Однако при титровании диссоциация кислот быстро подавляется под влиянием образующи.хся солей и ионы водорода уже не оказывают существенного влияния на электропроводность раствора. Поскольку концентрации катионов титранта и анионов титруемой кислоты при титровании возрастают, после небольшого минимума в начале титрования электропроводность раствора до точки эквивалентности увеличивается. Более сильно минимум выражен в случае титрования муравьиной кислоты. После точки эквивалентности электропроводность быстро увеличивается от избытка титранта. Кривые титрования имеют резкий излом в точке эквивалентности. [c.150]

Методика определения. Для приготовления исходного приблизительно 0,1 н. раствора моно-, ди- или триэта-ноламина на аналитических весах взвешивают соответствующие навески. После приготовления раствора в мерных колбах отбирают при помощи пипетки аликвотную часть и помещают в электролитическую ячейку. Титруют кондуктометрическим методом 1,0 н. раствором СН3СООН. При титровании до точки эквивалентности электропроводность раствора повышается, а после нее остается постоянной. Прн титровании моноэтаноламипа в начале кривой титрования наблюдается небольшой минимум, характерный для нейтрализации основания средней силы. Кривая титрования триэтаноламина слегка закруглена вблизи точки эквивалентности. По кондуктометрическим кривым находят количество миллилитров участвующей в реакции кислоты. Расчеты см. гл. УП1, 6. [c.155]

Данные спектрального анализа подтверждают и результаты определения электропроводности аминов, и результаты определения молекулярного веса. Электропроводность азотнокислых солей сильно основных аминов достаточно низка, чтобы означать, что соли ионизованы незначительно, однако она в 10—20 раз превышает электропроводность (А, = 0,02) солей слабо основных аминов. Поскольку последняя совпадает с эквивалентной электропроводностью безводной азотной кислоты в уксусной кислоте, то не удивительно, что понижение точки замерзания растворов азотнокислых солей слабо основных аминов в уксусной кислоте указывает на существование азотной кислоты и амина в виде отдельных частиц. В то же время азотнокислые соли сильно основных аминов в уксусной кислоте, по-види-мому, существуют главным образом в недиссоциированном виде. [c.480]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология