Особенности течения полимера в форме

Необходимо отмстить, что при формовании и последующем охлаждении в образцах (таблетках, пленках или волокнах) могут возникнуть и сохраниться внутренние напряжения или структурные изменения (особенно в случае кристаллизующихся полимеров). Тогда при нагревании в полимере разовьются релаксационные процессы, и на термомеханич. кривых появятся особенности (чаще всего минимумы), не характерные для самого изучаемого вещества. Поэтому образцы формуют в режиме течения полимера и условиях полной релаксации внутренних напряжений. Требуемое для этого повышение темп-ры или длительности формования может, в свою очередь, приводить к химич. изменениям полимера, что следует иметь в виду, поскольку они также заметно влияют на форму термомеханич. кривой. Необходимо также учитывать влияние режима охлаждения сформованных образцов (особенно в случае кристаллизующихся полимеров) на результаты Т. и. В случае порошкообразных полимеров способ формования особенно сильно влияет на результаты Т. и., однако установ- [c.311]

Течение полимеров сопровождается возникновением эластических деформаций в расплаве, поэтому в нем появляется весь комплекс механических релаксационных явлений. Релаксация влияет на качество изделий, особенно резко она сказывается, когда охлаждение изделий протекает медленно и без давления, что часто имеет место при получении изделий выдавливанием на червячных прессах. В этом случае может произойти следующее 1) изменятся размеры изделия по сравнению с формующим инструментом (разбухание изделия) 2) появится шероховатость и даже бугристость на поверхности изделий и 3) исказится форма изделия. [c.39]

Даже если термомеханическая кривая имеет классическую форму (рис. П.11) и состоит из трех участков, следует воздержаться от утверждения, что полимер существует во всех трех физических состояниях, переходя при нагревании из одного в другое. Нужно учитывать, что возрастание деформации в порошкообразном образце может быть вызвано побочными причинами. Особое внимание необходимо обратить на последний участок кривой. Если этот участок находится в интервале температур, в кото рых термическая или термоокислительная деструкция еще не проходит достаточно глубоко, можно говорить о течении полимера. Чтобы убедиться в том, что развитие большой деформации (до 100% при сжатии) вызвано течением, а не деструкцией полимера, необходимо параллельно проделать термогравиметрический анализ (получить термогравиметрическую кривую). Это. особенно важно в случае теплостойких полимеров, для которых развитие большой деформации наступает в интервале температур 600—800 °С, и эта деформация, вызванная глубокой термической деструкцией полимера, может быть ошибочно принята за течение. Нужно учитывать также, что в процессе термомеханических испытаний помимо деструкции может происходить и структурирование. Эти два процесса всегда сосуществуют, но один из них протекает с гораздо большей скоростью и определяет направление всего процесса. Структурирование может проявляться в образовании поперечных связей между цепями полимера, в циклизации и т. д. В результате начавшееся течение полимера приостановится, а на термомеханической кривой появится площадка, аналогичная по форме плато высокоэластичности для линейных полимеров. Поэтому наличие такой площадки (а вернее, прекращение деформации) еще не позволяет утверждать, что полимер в данном интервале температур находится в высокоэластическом состоянии. [c.80]

Особенности течения полимера в форме [c.101]

Другой пример образования неравновесной конденсированной фазы представляет собой переохлаждение жидкости. Полученные при этом стеклообразные тела изотропны, так как в них сохранилась структура жидкости, но с течением времени они превращаются в равновесную кристаллическую форму. Иногда скорость достижения равновесия, особенно у полимеров, настолько низка, что неравновесные фазы могут существовать практически неограниченно долго. Фазы, устойчивые и равновесные при одних температурах, давлениях и т. д., могут стать неравновесными в других условиях. [c.426]

Свойства УУКМ изменяются в широком диапазоне. Прочность карбонизованного УУКМ пропорциональна плотности. Графитация карбонизованного УУКМ повышает его прочность. Прочность УУКМ на основе высокопрочных УВ выше прочности КМ на основе высокомодульных УВ, полученных при различных температурах обработки. К уникальным свойствам УУКМ относится высокая температуростойкость в инертных и восстановительных средах. По способности сохранять форму и физико-механические свойства в этих средах УУКМ превосходит известные конструкционные материалы. Некоторые УУКМ, особенно полученные карбонизацией углепластика на основе органических полимеров, характеризуются увеличением прочности с повышением температуры эксплуатации от 20 до 2700 С. При температурах выше 3000°С УУКМ работоспособны в течение короткого времени, так как начинается интенсивная сублимация графита. Чем совершенней кристаллическая структура графита, тем при более высокой температуре и с меньшей скоростью происходят термодеструктивные процессы. Свойства УУКМ изменяются на воздутсе при длительном воздействии относительно невысоких температур. Так, при 400 - 650°С в воздушной среде происходит окисление УУКМ и, как следствие, быстрое снижение прочности в результате нарастания пористости. Окисление матрицы опережает окисление УВ, если последние имеют более совершенную структуру углерода. Скорость окисления УУКМ снижается с повышением температуры их получения и уменьшением числа дефектов. Эффективно предотвращает окисление УУКМ пропитка их кремнийорганическими соединениями из-за образования карбида и оксида кремния. [c.92]

Кроме подробного исследования процесса полимеризации углеводородов ряда дивинила и аллена, Сергей Васильевич провел исследование полимеризации двуэтиленовых углеводородов с изолированной системой двойных связей, ацетиленовых и особенно подробно—этиленовых углеводородов. Исследования по полимеризации углеводородов рядов диаллила и ацетилена остались незавершенными. В частности, Сергеем Васильевичем было показано, что диаллил при нагревании в пределах 150—200° в течение 8 суток не претерпевает заметных изменений. Образование димера и полимера наблюдается только при температуре 250°. Изучив при этой же температуре полимеризацию гексадиена-2,4, он пришел к заключению, что образующийся при этом димер весьма сходен с димером диаллила, полученным в этих условиях. Полимерные же формы диаллила и гексадиена-2,4 отличаются друг от друга. Последнему факту С. В. Лебедев не придавал большого значения, так как, по его наблюдениям, полимер диаллила легко подвержен изменениям при высокой температуре. Проводя эти исследования. [c.578]

Рассмотренным в предыдущей главе гидравлическим расчетом практически увязываются три величины давление на входе экструзионного инструмента, производительность (скорость экструзии) и длина канала лри заданном поперечном сечении. Гидравлический расчет учитывает при этом единственную особенность течения расплавов полимеров — неньютоновский характер вязкости. Вместе с этим такой расчет не определяет полностью работу экструзионного инструмента. При экструзии термопластов наблюдаются увеличение ( разбухание ) поперечного сечения экструдата и появление огрубления поверхности при превышении определенной критической скорости экструзии. Определенно наметилась связь этих явлений с геометрией формующего канала, как указывалось в гл. HI, п. 4. Так, является очевидной связь к<разбухания поперечного сечения экструдата с относительной длиной формующего канала и скоростью сдвига. Следовательно, наличие данных об этом явлении позволило бы обосновать выбор оптимальной длины формующего канала, а также назначение целесообразной скорости экструзии. Тем самым, расчет инструмента пополняется учетом упругого последействия в расплаве. [c.102]

При использовании такой формы помимо изучения течения полимера в условиях литья под давлением можно непосредственно определить интервалы температур и давлений для литья полимера, что особенно важно при испытании полимеров новых типов, а также влияние молекулярного веса и смазок на течение полимера при литье под давлением. [c.250]

При действии на полимер значительной внешней силы наряду с перемещением макромолекул возможен разрыв отдельных связей, что способствует более быстрому течению полимера. Образующиеся радикалы могут претерпевать различные превращения. При этом в зависимости от условий разрушения молекулярный вес полимера либо изменяется, либо остается постоянным. Этот процесс, получивший название химического течения, иногда сопутствует вязкому течению полимера. Доля того или другого механизма течения в общей пластической деформации полимера может меняться в широких пределах. При низкой вязкости расплава полимера химическое течение практически отсутствует, однако при повышенной вязкости и достаточно быстром воздействии внешней силы роль химического течения возрастает. Особенно большое значение приобретает химическое течение в случае полимеров, содержащих связи менее прочные, чем обычная связь углерод— углерод. Например, в полисульфидных каучуках, имеющих большое число связей 5—5, процессы химического течения протекают сравнительно легко. Изменение формы образца полимера, содержащего межмолекулярные химические связи, возможно только в результате химического течения, так как вязкое течение в этом случае отсутствует. [c.75]

При охлаждении изделия в форме и после его извлечения из нее наблюдается усадка — уменьшение линейных размеров изделия. Величина усадки зависит от сжимаемости расплава полимера, его коэфф. объемного термич. расширения, скорости релаксации и степени кристалличности. Усадка в форме частично компенсируется ее подпиткой расплавом до момента затвердевания литника поэтому материал усаживается гл. обр. после извлечения изделия. Ориентация макромолекул и надмолекулярных образований при литье, а также неравномерность охлаждения изделия в форме обусловливают анизотропию усадки вдоль и поперек направления течения расплава, на участках изделия с различной толщиной и т. д. Анизотропия усадки особенно заметна у кристаллизующихся полимеров. Малая скорость релаксации и кристаллизации приводит к тому, что усадочные явления развиваются в течение длительного времени, что препятствует получению изделий со стабильными размерами. [c.38]

При литье под давлением пористых термопластов (в принципе этот процесс является разновидностью литья под давлением реакционноспособных систем) в находящийся в пластикаторе расплав полимера вводится газ [501 или перед переработкой гранулы или порошок полимера смешивают с порообразующим компонентом (обычно в виде тонкодисперсного порошка) [51 ]. В любом случае после попадания расплава в полость формы растворенный газ может выделиться из расплава, поскольку давление в форме, особенно на участке развития фронта, невелико. При этом образуется изделие с очень плотной поверхностной коркой и пористой сердцевиной, плотность которой составляет 20—50 % от плотности сплошного полимера. Благодаря образованию корки (затвердевший пристенный слой, как показано на рис. 14.9) на поверхности литьевого изделия образуется лишь незначительное число пор. Однако полного отсутствия пор достичь невозможно из-за низких давлений, характерных для фонтанного течения. Типичное распределение плотности в пористом литьевом изделии следующее около одной четверти полутолщины изделия составляет твердая поверхностная корка затем в направлении к середине плотность быстро уменьшается и достигает постоянного низкого значения в сердцевине изделия. [c.548]

Наиболее подробно изучена связь между М. м., М.-м. р. и вязкостью расплава полимера (см. Молекулярная масса). Вязкость расплавов т] при нулевой скорости сдвига обычно зависит только от среднемассовой М. м. (т1 = КМи , где К — константа) и при одной и той же Му, не зависит от особенностей М.-м. р. Расплавы полимеров — неньютоновские жидкости, и их вязкость зависит от скорости сдвига, причем форма зависимости определяется М.-м. р. полимера. Вязкость полимеров с узким (Л/ /Л/ == 1- -1,2) М.-м. р. в широком диапазоне скоростей сдвига мало изменяется, а при нек-рой критич. скорости сдвига наблюдается срыв течения (см. Вязкость). Вязкость полимеров с более широким распределением уменьшается при увеличении скорости сдвига, причем характер изменения зависит от М.-м. р. [c.145]

Вопрос этот чрезвычайно важен и с практической точки зрения. Если изделие оформлено не только за счет истинной остаточной деформации, но в значительной степени и за счет развития высокоэластической деформации, то через некоторое время (особенно, если оно будет работать при повышенной температуре) изделие потеряет свою форму и придет в полную негодность. Понятно, что качественное изделие можно получить только при реализации истинного течения материала. Наиболее надежным способом определения наличия истинного течения является определение структуры полимера до и после формования, например, при помощи двойного лучепреломления. [c.257]

Как уже было показано выше, одной из характерных особенностей высокоэластического состояния является способность макромолекул изменять форму под действием внешних сил (кон-формационные превращения). Благодаря этому деформации образцов, развивающиеся под действием внешних сил, достигают сотен, а в некоторых случаях свыше тысячи процентов. Эти деформации обратимы. Растяжение полимеров, находящихся в высокоэластическом состоянии, сопровождается выделением тепла. Равновесное соотношение между деформирующим напряжением и деформацией устанавливается не сразу, а с течением времени. [c.101]

Процессы, связанные с изменением формы ценей нри течении полимеров, особенно заметны при исследовании релаксационных процессов в образцах, подвергавшихся течению. Как известно, полиизобутилен является каучукоподобным поли.мером, быстро возвращающимся после деформации к исходным размерам. Однако если подвергнуть нолиизобутилеп процессу течения, а затем наблюдать процесс сокращения такого образца, то видно, что он сокращается медленно и сохраняет анизотропию в течение весьма длительного времени. [c.268]

Одним из очень интересных и важных вопросов является сочетание зависимостей характерных напряжений сдвига и обратимой деформации от скорости деформации. На рис. 6 показаны кривые для ПИБ в о-ксилоле в логарифмических координатах. Из них видно, что кривая для Ps отражающая стационарное течение, имеет S-образную форму в соответствии с известными данными для аналогичных растворов полимеров [12]. Примерно такой же вид имеет кривая для Р , но она расположена выше. Кривая для Т] имеет при низких t отчетливый загиб в область постоянства вязкости Особенно важно то, что разность между Р,. и Ps убывает и исчезает при снижении t как раз в том же интервале в каком "п стремится к постоянному наибольшему значению т) = r max> что подтверждает наше общее заключение [c.207]

Поскольку допущение о существовании у твердых полимеров вязкоупругих свойств (т. е. допущение, что материал ведет себя как тело Максвелла или Фойгта—Кельвина или как разные сочетания этих тел) явилось полезным при изучении небольших изменений формы, были предприняты попытки приложить те же механические модели для интерпретации особенностей установившегося течения полимеров. Эти обобщения можно найти у Пао и Эйриха". [c.36]

Адсорбция белков и других биологических полимеров чрезвычайно сложна, поскольку в ней участвуют водородные связи с группами ОН, НН или СО, ионные связи через четвертичные аммониевые ионы, присутствующие в некоторых разновидностях белков, и в особенности связп гидрофобной природы, возникающие между сегментами протеиновых цепей и зависящие от их конфигурации. Взаимодействие поверхности кремнезема с желатином обсуждалось в гл. 3 (см. рис. 3.11, лит. к гл. 3 [856]), а с белками и с родственными веществами будет рассмотрено в гл. 7 (см. лит. к гл. 7 [249—273]). Данная тема, вызывает постоянное внимание вот уже в течение более четверти века. Еще в 1954 г. Холт и Боукотт [441а] измерили адсорбционную способность на превращенном в порощок кварце с известной величиной удельной поверхности по отношению к коровьему альбумину. Из полученных данных можно подсчитать, что при монослойном покрытии на 1 нм поверхности удерживалось около 4 амидных сегментов, принимая усредненное значение молекулярной массы амидного сегмента равным 100. По-видимому, такая величина адсорбции является правдоподобной, если рассматривать протеиновую цепь в форме спирали. Максимальная адсорбция наблюдалась при pH 5—6. Те же авторы [4416] исследовали поведение белков и аминов с длинными целями, получаемых в виде мономолекулярных пленок на поверхности раздела фаз воздух—вода, когда ниже этой поверхности вводилась кремневая кислота. Белки более прочно связывались при их изоэлектрической точке такое связывание может происходить между органическими катионными группами молекулы и заряженными участками на поверхности кремнезема и, кроме того, путем образования водородных связей. [c.980]

Жидкое А. с. полимеров возможно только при отсутствии пространственной структуры или в случае, когда связи между макромолекулами достаточно слабы, т. е. легко нарушаются тепловым движением. Вследствие высокой вязкости полимеров и гибкост1г макромолекул жидкое А. с. полимеров также обладает особенностями. Развитие текучести, т. е. изменение формы под действием внешних сил, может происходить настолько замедленно, что при относительно небольших временах оно практически незаметно и вследствие высокоэластично-сти потока возникает комплекс свойств, соответствующий определению твердого А. с. Однако с течением времени текучесть оказывается заметной, вследствие чего в той или иной степени маскируется высокоэластич-ность и жидкое А. с. такого тола становится очевидным. Вязкость полимера очень сильно уменьшается с ростом темн-ры, а также при введении растворимых в нем низкомолекулярных веществ (см. Вязкость, Пластификация, Растворы). Поэтому длительность пребывания способного к течению полимера (или его р-ра) в твердом А. с. может варьировать от сколь угодно больших значений (напр., при темп-ре, блиакой к стеклования те.ппературе) до 1—0,1 мсек (папр., в р-рах полимеров низкой концентрации). [c.11]

У наиболее жесткоцепных полимеров, таких, как ароматические полиамиды или полипептиды в форме а-спиралей, макромолекулы подобны жестким палочкам. Их растворы при низких концентрациях ведут себя как ньютоновские жидкости, а при более высоких концентрациях они проявляют аномалию вязкости. При некоторой критической концентрации в них возможно образование тактоидной структуры , и они начинают вести себя подобно жидкокристаллическим системам со всеми особенностями, характерными для этих систем . В определенном диапазоне концентраций могут быть получены кривые течения растворов жесткоцепных полимеров с очень хорошо развитой структурной ветвью, как это показано па рис. 2.45 (по данным Дж. Янга ). [c.224]

Особенности течения термопластов и реактопластов в форме при литье под давлением оказывают своеобразное влияние на свойства отливаемых изделий. Например, для термопластов показатели свойств по толщине изделия сильно зависят от скорости охлаждения полимеров, определяющей концентрацию ориентационных напряжений и степень кристалличности материала. Изделия из реактопла- [c.6]

Отличительная особенность расплавов полимеров заключается в том, что в них истинное течение происходит параллельно с развитием 1высо1Коэластических деформаций. Длинные молекулы полимера вначале меняют свою форму — ориентируются в направлении течения. Через некоторый промежуток времени ориентация заканчивается и в дальнейшем, до тех пор пока скорость течения сохраняется неизменной, ориентация также не меняется. Таким образом, каждой скорости сдвига при установившемся течении соответствует определенная степень ориентации молекул. По прекращении течения молекулы со временем дезориентируются под действием теплового движения. Деформации, связанные с изменением формы молекул, называемые высокоэластическими деформациями, всегда накладываются на истинное [c.74]

Особенности течения термопластов и реактопластов в форме при литье под давлением оказывают своеобразное влияние на свойства отливаемых изделий. Например, для термопластов показатели свойств по толщине изделия сильно зависят от скорости охлаждения полимеров, определяющей концентрацию ориентационных напряжений и степень кристалличности материала. Изделия из реактопластов по толщине получаются более однез-родными, показатели их свойств зависят в первую очередь от направления течения и характера стыковки потоков массы. [c.339]

За рубежом уже в течение десятилетий достижения биофармации являются экспериментально-теоретической базой для разработки лекарственных средств оптимального состава. Учитывая физико-химиче-ские свойства вспомогательных фармацевтических веществ, особенно полимеров разных классов, используя специальные технологические приемы, направленные на изменение физико-химических свойств действующих субстанций (без изменения их фармакотерапевтической направленности), можно регулировать скорость и степень процессов всасывания препарата, скорость его распределения в тканях и выведения, добиваться значительной пролонгации уровня терапевтических концентраций действующего вещества в крови или биофазе, регулировать в заданном направлении биодоступность препарата. Это, в конечном счете, позволяет на основе одной и той же фармакологической субстанции создавать более эффективные и менее токсичные лекарственные формы. [c.618]

Интерес к исследованию кристаллизации в условиях непрерывного деформирования возник после работ Пен-нингса с соавторами [24], которые изучали кристаллизацию полиэтилена из его разбавленных (1—5%) растворов в ксилоле при непрерывном перемешивании. Позднее аналогичные исследования кристаллизации при сдвиговом течении растворов и расплавов были выполнены также другими авторами. Сопоставление результатов этих работ позволило выявить обшую морфологическую картину образования кристаллитов в деформируемом полимере, которая привела к открытию новой морфологической формы, называемой шиш-кебабной (или шашлыкоподобной ) структурой. Позднее существование, механизм и основные особенности образования таких форм были подтверждены в ряде работ (см. обзор [c.126]

Моделирование процессов заполнения формы. Реакционно-ин-жекционное формование включает три основные стадии [235] смешение, заполнение формы и выдержку заполненной формы до достижения материалом жесткости, достаточной для раскрытия формы. Принципиальные особенности этого метода заключаются в следующем. Порция литьевого состава, необходимая для заполнения формы, не подготавливается в полном объеме перед началом впрыска. В течение всего процесса заполнения формы происходит смешение двух (или большего числа) низко-вязких реакционноспособных по отношению друг к другу жидкостей в смесительной головке литьевой машины и впрыск полученного состава в полость формы. При этом протекает реакция полимеризации (поликонденсации), приводящая к образованию полимера, чаще всего имеющего пространственно сшитую структуру. Для ускорения реакции компоненты реакционной смеси и стенки формы предварительно нагревают. Наиболее интенсивный рост вязкости обычно наблюдается на стадии отверждения, которая следует после окончания заполнения формы, поэтому перепад давления в форме обычно невелик. Однако возможно преждевременное гелеобразование реакционного состава, что приводит к недоливу , т. е. к неполному заполнению полости формы. [c.159]

Как известно, длинные цепные молекулы обладают гибкостью, а поэтому под влиянием теплового движения скручиваются. Именно этим обусловлено возникновение у полимеров высокоэластических свойств и аномалий их физических свойств. Способность ценных молекул изменять свою форму особенно резко проявляется в ориентационных явлениях при деформации аморфных и кристаллических полимеров, а также при течении растворов полимеров. Развившиеся за последние годы исследования формы цепных молекул в различных растворителях, возможность получения ряда линейных полимеров в глобулярной форме и другие экснеримептальные данные окончательно подтвердили гипотезу о легкой скручиваемости цепной молекулы. Это послужило основанием для развития современных представлений о характере расположения ценных молекул в аморфном полимере и о своеобразии упорядочения при кристаллизации полимера. Отсюда возникло представление о полимере как о системе хаотически спутанных, скрученных ценных молекул. Однако учет современных данных о строении вещества приводит к выводу, что упаковка хаотически скрученных цепных молекул, обладающих гибкостью вследствие вращения относительно С—С-связей, не может быть достаточно плотной, чтобы обеспечить наблюдаемые экспериментально значения плотностей полимеров. [c.108]

Во избежание провисания заготовок для их изготовления используют ПЭВП, имеющий очень высокую молекулярную массу. Когсвелл [33] установил, что для некоторых полимеров (даже при больших размерах заготовки) 70 % деформации провисания в течение 8 с составляет полностью обратимая деформация. Кроме того, он разработал приближенный способ оценки уменьшения площади поперечного сечения и изменения толщины заготовки (и соответствующего ее удлинения) под действием силы тяжести. В связи с наличием значительных инерционных сил возникает еще одна проблема подпрыгивание заготовки при резком снижении скорости экструзии, особенно заготовок больших размеров. Эта проблема имеет важное практическое значение, поскольку от степени подпрыгивания заготовки зависит ее длина в момент смыкания формы. [c.579]

Такой процесс течения состоит в разрыве и восстановлении молекулярной сетки, т. е. в разрыве и восстановлении химических связей. В момент разрыва химических связей происходит перемещение элементов этой сплошной молекулярной сетки. Текучесть отсутствует при действии сил, недостаточных для разрыва молекулярной сетки, но возникает при действии больших сил и исчезает в момент прекращения действия этих сил. Учитывая эти особенности, можно осуществить очень своеобразный процесс формования нелинейных сетчатых полимеров, т. е. производить устойчивые изменения формы неплавких и гютекучих материалов. [c.314]

При нулевой скорости сдвига вязкость расплавов обычно зависит от среднемассовой молекулярной массы и при одной и той же молекулярной массе не зависит от особенностей молекулярно-массового распределения. Если расплавы полимеров ведут себя как неныотоновские жидкости и их вязкость зависит от скорости сдвига, то форма зависимости определяется молекулярно-массовым распределением полимера. Вязкость полимеров с узким Мт1Мп= - - -1,2) молекулярно-массовым распределением в широком диапазоне скоростей сдвига мало изменяется, а при некоторой критической скорости сдвига наблюдается срыв течения. Вязкость полимеров с более широким молекулярно-массовым распределением уменьшается при увеличении скорости сдвига, причем характер изменения зависит от молекулярно-массового распределения. [c.78]

Форма хроматографического пятна в ТСХ полимеров зависит также от особенностей вязкого течения раствора полимера по пластинке. В центре пятна скорость растворителя минимальна. В периферийных областях она увеличивается и достигает максимума в промежутках между хро1матографическими пятнами. В результате пятно приобретает каплеобразную форму (рис. VIII.18), характерную для струи, образующейся при обтекании препятствия вязкой жидкостью [56]. При этом задняя граница пятна дополнительно обостряется набегающим потоком жидкости, который препятствует диффузионному размыванию пятна, в то время как в передней части зоны скорость диффундирующих молекул [c.305]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология