ОН- и родственные ему ионы

Подвижности некоторых родственных ионов при бесконечном разбавлении (табл. 11.6) можно связать с коэффициентом трения иона f [уравнение (11.1)]. Если к раствору электролита приложено электрическое поле, то ион ускоряется до тех пор, пока не достигнет скорости V, при которой произведение коэффициента трения / и скорости V равно силе, действующей на заряд иона со стороны поля. Таким образом, [c.353]

Таблица 16.5. Пиросульфат-ион и родственные ионы (в солях К)

Пиросульфат и однотипные с ним ионы. Три родственных иона [c.468]

По мнению Шварценбаха [1], повышенная избирательность может быть достигнута при максимальном геометрическом соответствии хелатного лиганда и иона металла. Однако такое соответствие, кроме увеличения устойчивости хелатов с группой родственных ионов, вряд ли повысит избирательность реакций, поскольку хеланты могут принимать множество конформаций, деформироваться и приспосабливаться к требованиям других ионов (заметим, что деформироваться могут даже очень жесткие системы, например порфирины и фталоцианины, не обладающие избирательностью). Кроме того, максимальное соответствие геометрических требований иона металла и данного хелатного лиганда может оказаться очень близким также для иона другого металла и этого же лиганда. [c.47]

Имеющиеся данные говорят о том, что существуют многочисленные типы участков с различным сродством для различных ионов или групп родственных ионов. Например, калий и рубидий связываются и переносятся идентичными участками переносчика, обладающими в то же время низким сродством к натрию. Другим примером конкурентных нар ионов служат пары бром — хлор, кальций — стронций и суль- [c.266]

Закон действия масс. При разделении родственных ионов, и при реакциях, характерных для отдельных составных частей, могут происходить ошибки, [c.140]

Электролит, обусловливающий заряд частицы, называется стабилизирующим электролитом. Ион электролита, адсорбирующийся на поверхности ядра, называется потенциал-определяющим ионом, ионы же противоположного знака называются компенсирующими ионами или противоионами. Заряд коллоидной частицы определяется родственными ионами, т. е. ионами, содержащими элемент, входящий в состав ядра. Так как ядро имеет кристаллическое строение, то адсорбируются те ионы, которые могут достраивать кристаллическую решетку ядра. Так, устойчивый золь йодистого серебра можно получить из азотнокислого серебра и йодистого ка- [c.161]

Кремниевая кислота образует золь, заряженный отрицательно. Мицелла ее состоит из ядра, образованного гидратированными молекулами 5102 ядро адсорбирует родственные ионы, находящиеся в растворе. Мицелла кремниевой кислоты имеет следующее <П роение [c.218]

Еще большие скорости перегруппировки также должны приводить к слиянию двух сигналов метильных групп. Широкий набор скоростей перегруппировки наблюдается даже внутри группы близко родственных ионов карбония, и этот факт заслуживает более детального исследования [1116, 175]. [c.28]

ЛИЧИНЫ для ряда других родственных ионов [393]. Наконец, в некоторых случаях не ясно, находится ли карбоний-ион в равновесии преимущественно с олефином или со спиртом. Это тоже указано в таблице. [c.104]

Мультиплетность сигнала Н в случае иона (332) существенно иная, чем в спектрах родственных ионов. [c.365]

Очень часто желательно измерить оба отношения (28 29) и (29 30) и определить процент содержания двумя независимыми путями Из обоих уравнений, что является своего рода проверкой чистоты образца и степени достигаемого равновесия между родственными ионами (которое должно быть полным). Этим же путем можно обнаружить загрязнение атмосферным азотом или же другими ионами с массами 28, 29 и 30. [c.102]

Наконец, следует отметить, что белки и ферменты, поскольку они являются макромолекулами, не обязательно должны иметь одинаковые структуры. Они могут состоять из ряда родственных, но несколько отличных молекул. В таком случае можно ожидать, что они будут характеризоваться дополнительными параметрами и их изотермы сорбции могут быть похожими на изотерму Фрейндлиха или сложную изотерму Ленгмюра. Такие тонкие различия оказываются часто не выявленными ввиду трудности, связанной с получением ферментов с воспроизводимой и постоянной активностью. Как и в случае твердых катализаторов, это до] некоторой степени объясняется изменением активных центров или их числа. Такие изменения могут обусловливаться наличием небольшого количества сильно сорбированных ионов, которые действуют как яды. [c.565]

Следует иметь в виду, что те величины, которые относятся к нормальным изобутил-ионам, а также ко всем ионам Сз и выше, были экстраполированы на основании экспериментальных данных, полученных для других ионов и радикалов полуэмпирическим методом путем использования данных по родственным структурам. Предполагается, что экстраполированные величины получены с точностью до 3 или 4 ккал/моль. [c.118]

Эти энергетические данные указывают на преимущественное образование вторичных алкил-ионов сравнительно с нормальными и третичных ионов сравнительно со вторичными благодаря разнице в теплотах от 15 до 25 ккал моль в первом случае и 10 ккал моль во втором. Эти величины, комбинированные с теплотой образования родственных им олефинов, дают возможность судить о теплоте изомеризации ионов карбония (табл. 3). [c.119]

Хелаты типа ион щелочного металла/краун представляют особый интерес при обсуждении МФК. Другие родственные явления, например введение анионов в криптаты [88], растворение щелочных металлов в различных растворителях с помощью краунов i[89], выделение устойчивой кристаллической соли Ыа-/криптат Na+ 90] и образование анион-радикалов из аро- [c.38]

Концентрированные неорганические основания могут часто вызывать -элиминирование. В самом деле, катализируемое основаниями образование дигалокарбенов является одной из наиболее щироко применяемых МФК-реакций. Первая стадия этой реакции — депротонирование, как правило, идет намного быстрее, чем последующее отщепление галогенид-иона. Таким образом, в присутствии подходящего акцептора реакции первоначально образовавщихся анионов могут конкурировать или даже преобладать над реакциями карбенов. В данном разделе эти родственные реакции рассматриваются совместно. Уделено внимание также описанию современных методик получения дигалокарбенов в условиях МФК в отсутствие оснований, хотя, строго говоря, эти методики и не относятся к настоящему разделу. Наконец, будут рассмотрены реакции других карбенов. [c.289]

Таким образом, обобщая приведенное выше, можно прийти к выводу, что заряд коллоидной частицы всегда определяется родственными ионами стабилизатора, способными достраивать кристаллическую решетку или преимущественно адсорбироваться на поверхности частицы. Стабилизатором же может служить всякое вещество, имеюще такие ионы, независимо от того, является ли оно одним из исходных веществ, взятым в избытке при образовании дисперсной фазы (например, KI или AgNOs при образовании [c.242]

Особый интерес для коллоидной химии представляет адс(фбция ионов поверхностью кристалла, в состав которого входят такие же или родственные ионы. В этом случае адс< цию можно рассматривать как кристаллизацию, т. е. достройку кристаллической решетки [c.67]

Аммоний и родственные ионы. Тетраэдрическую структуру иона ЫН4+ в простых аммониевых солях рентгенографически установить довольно трудно, во-первых, из-за слабого рассеяния рентгеновских лучей атомами водорода, во-вторых, потому что в кристаллических солях при обычных температурах ионы аммония, как правило, вращаются или проявляют ориентационную неупорядоченность. В ЫН4р, однако, вращению препятствует образование связей N—Н—Р, и тетраэдрическое расположение 4 ближайших соседних атомов фтора указывает направления водородных связей. Атомы водорода можно локализовать с помощью нейтронной дифракции, и уже выполнены детальные ис- [c.547]

Циклоалкилалкиловые эфиры. По характеру распада эти эфиры напоминают циклические спирты, что может быть обусловлено преимущественной локализацией заряда на О-атоме. В случае эфиров довольно легко происходит элиминирование молекулы алканола из М+ — процесс родственный дегидратации М+ циклоалканолов. Одними из наиболее интенсивных в спектрах циклоалкилалкиловых эфиров являются пики ионов (з), родственных ионам (в) и образующихся по механизму типа Н-5 [c.183]

С ионом Р207 в значительной мере родственны ионы 0зP NH P0з - и ОзР-СО-РОз - [c.628]

Судя по данным табл. 7.10 замена одноатомных ионов в комплексе молекулами воды представляет собой процесс несколько более простой, чем замена одних ионов другими. Эти оценки дают минимальные значения . Истинные значения, по всей вероятности, выше. По данным работы [27], для гидратации комплекса [Со (NHз)5 С1] + и родственных ионов йЕа1йТ = —50 кал/(моль-К). [c.186]

Элюирование малых количеств имеет бо-ньшое значение при аналитических разделениях родственных ионов. В этом случае тарелочная теория оказывается более удобной, чем другие теоретические представления. Простые расчеты, выполняемые на основе тарелочной теории, дают ценную информацию для химика-аналитика, желающего применять или улучшать уже известные хроматографические методы или разрабатывать новые применения этих методов. Поэтому тарелочной теории в хроматографических разделениях посвящена отдельная глава (гл. 6). Для надлежащего использования простых ионообменных методов и для выполнения хроматографических разделений ионов, сильно различающихся по своей склонности к поглощению, вполне достаточно общих правил и эмпирических сведений, приведенных в соответствующих разделах этой книги. [c.111]

Интересно, что тарелочная теория может применяться и в том случае, когда происходит размывание полосы элюирования вследствие явлений каналообразования в колонке [7]. Если, однако, размывание обусловлено факторами, затрудняющими достижение равновесия (например, медленной диффузией внутри зерен), то возникают значительные отклонения от результатов, предсказываемых теорией. К счастью, эти отклонения существенны лишь тогда, когда применяются короткие колонки, т. е. когда растворенные вещества характеризуются высоким коэффициентом разделения. При этом эффективное разделение может быть достигнуто за несколько часов, и расхон дения между теоретическими вычислениями и экспериментальными результатами, с точки зрения химика-аналитика, не имеют большого значения. Если же для разделения на колонке требуется 100—200 теоретических тареяок (т. е. при разделении вегцемв t близкими свойствами), то предварительные вычисления дают большую экономию времени. В этом случае необходимо, чтобы тарелочная теория давала удовлетворительные результаты даже тогда, когда размывание полос обусловлено отсутствием равновесия в колонке. При этом числа теоретических тарелок для двух растворенных веществ могут так сильно различаться, что бывает необходимо определить Лэф для обоих веществ или грубо оценить для второго вещества, пользуясь указаниями, приведенными в следующем разделе. Если для двух веществ принимаются различные значения / дф, то для расчета загрязненности веществ по уравнению (6. 4) берут среднее арифметическое из этих значений. Правда, для большинства систем с родственными ионами, требующими для своего разделения длинных колонок, коэффициенты диффузии ионов оказываются настолько близкими, что высоты теоретических тарелок для различных веществ можно считать одинаковыми. [c.127]

Коллекторы второго типа более похожи на твердые растворители они представляют собой индифферентные органические соединения которые раствор.имы в растворителях, смешивающихся с водок (например, этанол, ацетон), но практически нерастворимы в самой воде. Эти соединения не должны иметь ни одной активной группы, способной реагировать с осаждаемым оном или каиим-либо родственным ионом. Комплексообразующий органический реагент, который плохо растворяется в воде, по-видимому, менее пригоден в. качестве коллектора для следов данного металла, так как одновременно могут осаждаться и другие ионы, взаимодействующие с этим реагентом. Поэтому более удобными. коллекторами следовых количеств оказываются различные индифферентные органические вещества. Примерами могут служить фенолфталеин, р-нафтол и л1-нитробензойная кислота [3]. Например, если в анализируемом растворе содержится около 1 мкг никеля на 1 л, то осадок оксината никеля не образуется, однако этот комплекс никеля можно собрать на осадке р-нафтолЗ даже при разбавлении, соответствующем 0,05 мкг никеля на 1л [3]. [c.186]

Мы остановились на рассмотрении этих примеров, чтобы, с одной стороны, показать всю сложность проблемы получения коллоидных систем и трудность вследствие этого описания строения их мицелл, а с другой стороны, дать ясное представление о возможных путях использования в промышленности методов получения коллоидов. К лиофобным системам следует отнести и эмульсии, устойчивость которых также связана только с активностью стабилизатора к водной фазе. Рассматривая всю совокупность изложенных фактов, мы приходим к выводу, что в настоящее время хотя бы в практических целях следует пользоваться общим правилом заряд ядра коллоидной частицы определяется родственными ионами или группами. Это чисто эмпирическое правило позволяет достаточно хорошо ориентироваться в этой области независимо от сложности состава ядра коллоидной частицы. Пользуясь им, можно большей частью предсказать все основные свойства кол-.яоидных часиц. Например, частица иодистого серебра в избытке AgNOз будет иметь положительный заряд [c.197]

Метод МВГ получил довольно широкое распространение, особенно в расширенном виде с самосогласованием зарядов на атомах. Помимо упомянутого расчета оксианионов переходных металлов [89] этим методом были рассчитаны некоторые другие координационные соединения. Для примера укажем на вычисления искажения конфигурации комплексов [99], расчеты электронного строения и спектров МпО и родственных ионов [94, 100], УРе [101], СиГГ [102], Хер4 [103], окислов металлов [104], ацетилацетонатов [c.84]

ИК-спектр В9С2Н11 содержит полосы валентных колебаний В—Н- (2577 см ) и С—Н- (3058 сл " ) связей. В ЯМР-спектр состоит из четырех дублетов с относительной интенсивностью 4 4 4 1 [32] и согласуется со структурой фрагмента икосаэдра, родственной ионам В9С2Н12 [33], В11Н14 и В Н з" [34]. [c.438]

В настоящей работе для расширения весьма бедного экспериментального материала, характеризующего влияние мощных электронодонорных заместителей —ЫН , —0 , —5 , СНГ на частоты валентных СН-колебаний также для выяснения возможности определения их о-констант по спектральным данным изучены ИК-спектры растворов щелочных солей ряда ана логично построенных ароматических анионов в жидком аммиаке (фенолят-, анилид,- изомерные о-, м- и л-толуидиды, п-крезолят, л-тиокрезолят и некоторые родственные ионы). [c.148]

При изучении структуры коллоидных частиц весьма важно установить состав того электролита, который дает ионы, необходимые для образования двойного электрического слоя. Этот электролит, обусловливающий заряд частиц и благодаря этому сообщающий устойчивость коллоидной системе, называется стабилизирующим электролитом. Тот ион стабилизирующего электролита, который адсорбируется поверхностью ядра частицы и сообщает ей заряд, называется потен циалопре-деляющим ионом. Ионы противоположного знака называются компенсирующими ионами. С. М. Липатов установил правило, согласно которому заряд коллоидной частицы определяется родственными ионами, т. е. ионами, содержащими элемент, входящий в состав ядра. [c.194]

Некоторые экспериментальные данные, относящиеся к перегруппировкам карбониевых ионов, протекающим путем 1,2-сдвигов мигрантов, отличных от атома водорода, также можно интерпретировать в рамках представлений о том, что определяющим фактором является степень электронного дефицита в карбониевом центре. Например, уменьшение скорости перегруппировки путем 1,2-сдвигов заместителя Rm при переходе от открытых алифатических ионов карбония (30) к родственным ионам фенантренового ряда (31), далее к алкилбензолониевым (32),. оксибензолониевым (33 [104—108], 34) и, наконец, к железотрикарбо-нильным комплексам бензолониевых ионов (35) можно приписать снижению электронного дефицита в карбониевом центре (ср. [55,114,115]).. [c.201]

Возникновение длительного свечения, характерного для кристаллофосфоров связано с нарушениями кристаллической решётки, вызываемыми внедрением в неё ионов активаторов, обычно катионов, а также появлением в отдельных местах решётки родственных ионов, образующихся при приготовлении фосфоров (например. О, 304 вместо 8), или вводимых в виде вещества плавня (например, С1). Эти вкрапления нарушают периодичность решётки и создают местные локальные энергетические уровни, не распро-хтраняющиеся на весь кристалл. Для теории длительного свечения суще- [c.330]

В зависимости от размеров иона и степени их гидратированности адсорбционная способность родственных ионов убывает, например, S следующей последовательности [c.149]

Как было указано выше, для образования ионов карбония требуется либо отщепление атома водорода посредством разрыва углерод-водородной связи, либо присоединение атома водорода с образованием новой углерод-водородной связи. В связи с этим для теории таких механизмов приобретают большое значение накопленные экспериментальные данные, показывающие большую реакционную способность третичных углерод-водородных связей сравнительно со вторичными связями С —Н и последних сравнительно с первичными при диссоциациях ионного типа (крекинге) и реакциях присоединения. Относительная реакционная способность третичных, вторичных и первичных углерод-водородных связей в термических реакциях через свободные радикалы соответственно меньше. Далее будет показано, что в силу вышесказанного третичные и вторичные структуры играют доминирующую роль в механизме ионных реакций. Приведенное отношение между реакционными способностями связей С —Н основано на данных, полученных нри масс-снектрометрическом измерении потенциалов образования различных алкил-ионов. Потенциалы образования алкил-ионов вместе с соответствующими термодинамическими данными и данными по энергиям диссоциации связи для углеводородов дают величину энергии, необходимую для получения алкил-ионов из родственных им углеводородов эта величина энергии может быть качественно коррелирована с относительной реакционной способностью первичных, вторичных и третичных углеводородных структур как в случае низкотемпературных реакций присоединения, так и при высокотемпературной диссоциации (ионных процессах). Аналогично определяемая энергия сво-бодноради1 альной диссоциации связи С — Н [37, 39] отражает гораздо меньшее различие в реакционной способности разных типов С — Н связей в случае термических свободиораднкальных реакций таким образом, существует явный нараллелизм между экспериментальными данными каталитического и термического крекинга и энергетикой предложенных механизмов. [c.115]

Реакции оптически активных в го/ -бутилпроизводных с ароматическим кольцом были критически изучены Борвелом и сотрудниками [72]. Получаемый 2-фенилбутан был сильно рацемизовап — около 99%. Этот результат заставляет предположить, что реакция должна пдти через карбоний-ионный механизму, причем ароматическое соединение принимает лишь незначительное участие, если вообще принимает участие в стадии разрыва связи. Так как условия благоприятствуют механизму замещения, если он возможен, то представляется вероятным, что с вторичными алкил-производными предпочтительно будет идти реакция по карбоний-ионному механизму. В заключение можно сказать, что в реакции Фриделя-Крафтса механизм замещения, по-видимому, будет предпочтителен энергетически только для первичных галоидалкилов н родственных им производных, в то время как ионизационный механизм предпочтителен для вторичных и третичных алкилпроизводных. [c.441]

Брендстрём [46, 112] определил большое число кажущихся констант экстракции между водой и различными растворителями для стандартной четвертичной аммониевой соли — бромида тетра -н-бутиламмония (табл. 1.1). Растворитель, используемый в работе по МФК, должен быть не смешивающимся с водой так как в противном случае будут образовываться сильно гидратированные экранированные ионные пары с низкой реакционной способностью. Чтобы избежать образования водородных связей с анионами ионных пар, растворитель, кроме того, должен быть апротонным. Приведенные в табл. 1.1 данные показывают, что величины констант экстракции очень сильно изменяются. Растворители из последней колонки таблицы в целом не подходят для МФК некоторые из них частично смешиваются с водой, другие слишком активны и могут мешать многим процессам. Однако для рассматриваемой стандартной соли, которая обладает средней липофильностью, все эти растворители являются хорошими или отличными экстрагентами. Родственные по структуре, несколько более полярные соединения (например, гомологи) должны иметь сходную способность к экстрагированию ионных пар. Это позволяет сделать важный вывод если в качестве реагентов в реакциях в условиях МФК, например в алкилировании, используются соединения типа приведенных в последней колонке табл. 1.1, то органический растворитель не требуется, так как экстракция ионных пар в чистую органическую фазу будет вполне удовлетворительной. [c.24]

Эти результаты позволяют предположить, что при использовании хлороформенного раствора процесс окисления имеет сво-бодно-радикальнын механизм. В метанольном растворе первоначально возникающий 0-радикал может либо подвергнуться дальнейшему окислению до феноксоний иона (преимущественный процесс в сильнокислом растворе), либо диспропорциони-роваться до метилхинона и родственного фенола [c.404]