Более усложненные, среды

Для вывода основных дифференциальных уравнений фильтрации упругой жидкости в упругой пористой среде необходимо воспользоваться уравнением неразрывности потока, уравнениями состояния пористой среды и насыщающей ее жидкости и уравнениями движения. При этом используем подход, развитый в гл. 2, в соответствии с которым в качестве уравнения состояния среды и жидкости используются упрощенные эмпирические соотношения. Как показывают результаты лабораторных экспериментов на образцах пород-коллекторов, а также опыт разработки месторождений, в ряде случаев наряду с изменением пористости вследствие происходящих деформаций существенны изменения проницаемости пластов. Особенно это относится к глубокозалегающим нефтяным и газовым месторождениям. Это вызывает необходимость учета в фильтрационных расчетах как при упругом, так и при других режимах фильтрации изменений проницаемости с изменением пластового давления (см. гл. 2). Развитию теории упругого режима с учетом этого фактора посвящено большое число исследований. Однако изложение этого раздела в более общей постановке, предусматривающей также введение в уравнения фильтрации зависимости проницаемости от давления, заметно усложнит изложение, поэтому авторы считают целесообразным, сохранив традиционный подход, рекомендовать читателям обратиться к монографиям, посвященным этому вопросу. [c.134]

Следует отметить, что EQx не тождественна более известной константе распределения. Так как знаменатель этого выражения включает концентрацию продуктов реакции, то экстракционное равновесие зависит от концентрации как катионов, так и анионов в водной фазе. Для точного определения константы экстракции в не слишком разбавленных растворах необходимо вместо концентраций использовать активности. В связи с тем что на экстракционную систему обычно кроме равновесия, представленного в уравнении (г), влияет еще ряд факторов, ситуация еще более усложняется. Среди этих факторов следующие [c.21]

Особое место как реакционная среда занимает эмульсия. Специфика этой среды, заключающаяся в наличии в ней границы раздела фаз жидкость — жидкость, оказывает наибольшее влияние на протекание химических реакций в подобных системах. Последнее еще более усложняется при наличии в системе поверхностно-активных стабилизаторов эмульсий. В этом случае на чисто химические реакции накладывается влияние коллоидных факторов. Помимо возможности протекания отдельных стадий сложных химических реакций в разных фазах, распределения продуктов реакций по фазам, существенную роль здесь могут играть процессы мицеллообразования самих эмульгаторов и связанное с этим явление солюбилизации. По-видимому, специфическая роль эмульсии как реакционной среды в действительности еще сложнее, и будущее развитие науки раскроет новые интересные закономерности в этой весьма увлекательной проблеме. [c.3]

Наблюдаемый у фурана и тиофена диполь — конечный результат этих двух противоположных поляризаций. Так как при этом индуктивный эффект преобладает, отрицательный конец диполя все же остается на гетероатоме. В пирроле и пирролидине положение усложняется поляризацией связи N—Н (или связи N—алкил в М-алкилпирролах). Большую разницу в дипольных моментах пиррола и пирролидина, превышающую 30, следует отнести за счет мезомерного момента, составляющего около 1,40, а также других причин среди них главную роль следует приписать гораздо более [c.21]

В тех случаях, когда газообразная среда является коррозионной и температура ее превышает 50 — 60° С, процесс изнашивания еще более усложняется. [c.44]

В связи с этим вычисление ряда практически важных величин, таких, как количество выгоревшего (испарившегося, растворившегося) вещества к определенному моменту времени, изменение концентрации окислителя (продуктов реакции) в среде и т.п. представляет большие трудности. Задача еще более усложняется, если система частиц полидисперсна, и необходимо знать ее дополнительные характеристики такие, как средний размер частиц, их поверхность и обьем, функцию распределения частиц по размерам и т.п., поскольку они в сильной степени влияют на тепломассообменные процессы. [c.428]

Положение еще более усложняется тем, что группы НО—, R0—, RgN— и т. п. относительно сильны по своим основным свойствам и их индукционные и мезомерные эффекты зависят от, pH среды. В сильнокислых растворах в большем или меньшем количестве образуются оксониевые или аммониевые соли, в которых гетероатом проявляет сильный -/-эффект, а необходимая для участия в мезомерии с п-электронами ядра свободная электронная пара почти полностью блокирована солеобразованием. [c.490]

Как будет показано ниже, это явление не наблюдалось в растворе серной кислоты более высокой концентрации, где значительное изменение электрохимической гетерогенности не так вероятно. В таких условиях активного растворения изменение знака упругих напряжений (растяжения или сжатия) не изменяло отрицательного знака изменения стационарного потенциала, и в обоих случаях напряжения практически одинаково увеличивали скорость коррозии. Однако, в условиях пассивации или ингибирования коррозии влияние знака приложенных напряжений усложняется в результате их воздействия на состояние поверхностных пленок и адсорбционного взаимодействия металла с поверхностно-активными компонентами среды (например, вследствие чувствительности потенциала деформации к знаку деформации, что в свою очередь влияет на работу выхода электрона и на до-норно-акцепторный электронный обмен металла с адсорбатом). [c.32]

При излучении поршневой диафрагмы в сплошную среду картина распределения звукового давления в ближнем поле излучателя, которое ограничено расстоянием X— = Я 1К (Я — радиус поршневой диафрагмы К — длина волны) от поверхности излучателя, является весьма сложной вследствие интерференции волн. Звуковое поле еще более усложняется с появлением кавитационной области. [c.172]

В устройстве, показанном на рис. 46, предусмотрена защитная сетка, исключающая попадание разрушенных частей устройства в технологическое оборудование. С целью защиты рабочей части стержня от коррозионного воздействия технологических сред в обеих конструкциях предусмотрено применение трубок. Однако, как показала практика эксплуатации, одной трубки оказалось недостаточно, а применение защитных колпаков (см. рис. 47) еще более усложнило и без того сложную конструкцию. [c.41]

Многочисленные состояния сольватации ионных пар усложняют интерпретацию результатов. В менее полярных растворителях в основном преобладают тесные ионные пары, а в более полярных средах и при низких температурах — сольватно разделенные ионные пары. Разница значений АЯ, наблюдаемая в области низких и высоких температур, поэтому не отличается сильно от изменения энтальпии равновесия контактная г соль-ватно разделенная ионная пара. Например, разница в ДЯ для наивысшего и наинизшего значений температуры в образовании [c.157]

Как было показано ранее, вопросы агрегативной и кинетической устойчивости коллоидных систем изучаются на протяжении многих лет. В последние десятилетия интенсивно развиваются исследования устойчивости, однако методические разработки в этом направлении весьма ограниченны. Основное внимание уделяется методам, позволяющим косвенно определять устойчивость нефтяных дисперсных систем при обычных или повышенных температурах. В условиях комнатных температур определяют кажущуюся устойчивость в среде растворителя. Сущность одного из методов заключается в установлении седиментационным методом способности к расслоению разбавленных нефтяных дисперсных систем [31, 148]. Критерием оценки в этом случае является фактор устойчивости, представляющий собой отношение концентраций дисперсной фазы, устанавливаемое за фиксированное время центрифугирования исследуемого раствора в двух слоях, отстоящих на определенном расстоянии друг от друга в направлении сил осаждения. Чаще всего с помощью фотоэлектроколориметра определяют концентрацию асфальтенов в верхнем и нижнем слоях раствора исследуемого нефтепродукта. При этом для каждого из исследуемых нефтепродуктов необходимо построение калибровочных графиков в координатах оптическая плотность — концентрация асфальтенов в используемом растворителе, что усложняет и делает более длительным исследование по этому методу. Предложено определять склонность компонентов нефтяной дисперсной системы к ассоциации и осаждению при помощи соотношения [c.270]

Различают два основных механизма сближения частиц дисперсной среды за счет разности абсолютных скоростей их движения, или конвективный (градиентный) механизм сближения за счет диффузии частиц, или диффузионный механизм сближения. Оба эти механизма еще усложняются различными силовыми взаимодействиями между частицами, которые обусловливаются гидродинамикой выдавливания разделяющей их пленки сплошной фазы, свободными или наведенными зарядами на частицах, внешним электрическим полем и др. Рассмотрим эти механизмы более подробно с целью получения соответствующих им ядер коалесценции. [c.84]

Эмульсии вода в масле вследствие значительной (более 1000 кг/м ) плотности склонны к осаждению, которое в конечном счете увеличивает диспергирование пятна загрязнений. Образование таких эмульсий имеет рещающее значение для загрязнения окружающей среды и выбора методов борьбы с ним. Стабильные эмульсии могут существенно усложнить очистку, поскольку их высокая вязкость представляет серьезную проблему [c.76]

Важным обстоятельством, сильно влияющим на характер протекания синтеза алмазов в камерах высокого давления с твердой средой, является возникновение градиентов температуры и давления в реакционной зоне, что усложняет технологию процесса. Истинная величина температуры может быть определена непосредственно в камере синтеза термопарой. В диапазоне температур до 930 С применяются платино-платинородиевая и для более высоких температур - вольфрам-рениевая термопары. [c.49]

Величина Д,- в уравнении (I. 149) появляется как общий результат всех взаимодействий молекул -го вещества со всеми молекулами, составляющими раствор. В случае очень разбавленных растворов это взаимодействие обусловливается, во-пер-вых, возникающими связями между молекулами растворенного вещества и молекулами растворителя и, во-вторых, разрывающимися связями между молекулами растворителя, что необходимо для вхождения молекул -го компонента в среду растворителя. В более концентрированных растворах это взаимодействие усложняется за счет возникновения взаимодействия молекул растворенного вещества друг с другом и за счет изменений во взаимодействии молекул растворителя друг с другом и с растворенным веществом по сравнению с очень разбавленным раствором, [c.63]

В настоящее время спрос на нефть продолжает идти для транспорта и нефтехимии (почти единственный источник органического сырья ), в ущерб рынку горючего для отопительных систем. Однако и бензина, и горючего для реактивных и дизельных двигателей требуется все больше, а тяжелых мазутов - все меньше. Это влечет за собой необходимость более глубокой переработки нефти. Сказанное, несмотря на суровые регламентации охраны окружающей среды, касающиеся состава продуктов и объема выбросов нефтеперерабатывающих заводов, что, естественно, усложняет производство и увеличивает капиталовложения и эксплуатационные расходы. Последнее обстоятельство и высокие налоги на нефтепродукты важны при размещении нефтепереработки внутри или перемещении ее за пределы своей страны. [c.143]

По мере увеличения молекулы спектры ЯМР соответствующим образом усложняются, однако из них можно извлечь сведения о конформации, в особенности об изменении конформационных свойств с изменением физических свойств среды, в которой исследуется поведение полипептида. Сигнал протона группировки НН из трех кластеров протонированного бокового радикала аргинина в лизоциме становится более острым (в лизоциме семь остатков аргинина) еще до того, как это происходит с сигналами других протонов по мере того, как раствор фермента приводят к pH 2,8. Это явление связано со ступенчатостью процесса возрастания неупорядоченности белка, включающего развертывание кластеров аргинина еще до того, как это происходит с остальной частью молекулы [52]. В последующей части этой работы на основе изменения спектров ЯМР показано, что а-лактальбумин денатурирует легче, чем лизоцим [52]. [c.440]

Образование комплексов фермент—субстрат и гормон—рецептор предполагает узнавание молекулами друг друга. На более высоком уровне организации такой способностью обладают клетки. Так, лейкоциты в токе крови узнают и разрушают чужеродные клетки, например бактериальные, но не нападают на собственные клетки крови. Узнавание проявляется и в контактном ингибировании некоторые клетки высших организмов (например, клетки мышечной ткани) в питательной среде продолжают делиться до тех пор, пока не придут в контакт с другими клетками, после чего их рост прекращается. Раковые клетки в тех же условиях продолжают делиться. В этих двух примерах клеточного узнавания, имею- щего важное значение в медицине, участвуют поверхностные антигены. Уникальность специфических типов клеток указывает на большое разнообразие их поверхностных антигенов, что дополнительно усложняет строение биологических мембран. Процессы клеточного узнавания зависят от подвижности компонентов мембраны, которая, по-видимому, регулируется с помощью микротрубочек, имеющихся в цитоплазме [4]. [c.108]

Оборудование предприятий нефтехимии и нефтепереработки рабо-тг1ет в условиях действия механических напряжений, высоких температур, природных и технологических коррозионно-активных сред, инициирующих возникновение и накопление повреждений, приводящих со временем к нарушению его работоспособности. Преобладающая часть парка оборудования нефтепереработки имеет поверхностный контакт с рабочей средой, эксплуатируется в очень жестких режимах -- в условиях действия высоких давлений и температур. Современные технологические процессы ориентированы на углубление переработки нефтяного сырья. Увеличение выхода светлых нефтепродуктов связано с повышением роли деструктивных процессов переработки нефти, что в свою очередь ведет к интенсификации технологических процессов и усложнению конструкции оборудования. В последние годы в переработку вовлекаются все большие объемы нефтей с повьппенным содержанием сероводорода, минеральных солей и газоконденсатов с высоким содержанием агрессивных компонентов. Это обстоятельство значительно усложняет условия эксплуатации оборудования, вызывая интенсивное развитие различных коррозиошак процессов. Коррозионная активность технологических сред является одним из основных факторов, снижающих надежность металлических конструкций и способствующих зарождению трещин [4]. Агрессивное воздействие рабочих сред обусловлено обводненностью нефти, наличием в ней кислых компонентов, сернистых и хлористых соединений, а так же применением в процессе подготовки и переработки коррозионно-активных реагентов. Как показали результаты диагностирования 59 резервуаров для хранения нефти и нефтепродуктов (годы постройки 1975 - 80, объем резервуаров 20 ООО м ), при суммарном содержании в нефти воды, хлора и серы более 3 % коррозионное растрескивание имело место во всех резервуарах, эксплуа-тировавпшхся более 15 лет [3]. Особую опасность представляет разрушение оборудования в условиях действия водородосодержащих и водородо-вьщеляющих сред. [c.7]

Однако в реальных условиях, особенно при эксплуатации изделий в агрессивных средах, закон старения существенно усложняется. Поэтому для экстраполяции рекомендуются более общие соотношения(6.23) — (6.25), константы которых находят из эксперимента. [c.290]

Условия для смазывания в различных космических летательных аппаратах очень разнообразны. В более благоприятных условиях находятся те узлы трения (подшипники, зубчатые передачи, скользящие контакты и др.), которые герметизированы и защищены от излучения. Но это не всегда можно осуществить, так как герметизация увеличивает размеры, вес конструкций и усложняет их. Часто смазываемые агрегаты только частично изолированы от внешней среды или полностью находятся в зоне ее влияния. [c.68]

Многослойные полимерные композиции часто применяются для уменьшения проницаемости, хотя могут быть получены из более проницаемых пленок [81—83]. Диффузия и сорбция в многослойных системах могут протекать весьма сложным образом, зависеть от природы компонентов, величины взаимодействия между ними и от поверхностных процессов. Диффузия в неоднородной многофазной среде усложнена различными типами диффузии внутри каждой фазы. [c.37]

Задача нахождения относительной скорости частицы и потока окружающей среды еще более усложняется, если частицы мелкие. Тогда турбулентные пульсации крупного масштаба увлекают частицу вместе с прилегающими к ней слоями жидкости, перенося их как целое. Чем ближе плотность твердой фазы к плотности жидкости, тем в большей степени происходит увлечение. Турбулентные пульсации, масштаб которых меньше размера частицы, не увлекают ее в иульсационное движение. По отношению к таким пульсациям частица ведет себя как массивное тело, т. е. жидкость, принимающая участие в мелкомасштабном движении, будет обтекать поверхность частицы. [c.49]

В первой половине прошлого столетия с атомными весами элементов была большая неразбериха одни химики принимали данные Берцелиуса, другие их отвергали. С введением предложенного Ш. Ф. Жераром понятия эквивалентный вес ситуация еще более усложнилась так, формулу воды записывали то как НгО, то как НО или Н2О2. Не вдаваясь в подробности, поскольку это не входит в нашу задачу, укажем лишь, что выход из такой сложной ситуации нашел С. Канниццаро. В 1860 г. на Международном химическом съезде в Карлсруэ он сообщил о разработанной им системе атомных весов. Предложения Канниццаро нашли самую широкую поддержку в научной среде не согласились с нов ой системой атомных весов лишь французские химики, но со временем и им пришлось признать ее. [c.104]

В 1939 г. учеными разных стран было сделано новое исключительное по важности открытие деление (расщепление) ядер урана нейтронами. Краткая история этого открытия такова. Ферми, бомбардируя уран нейтронами в надежде получить искусственно элементы тяжелее урана, обнаружил, что в результате попадания нейтрона у атома урана появляется новое несвойственное ему р-излучение. Хотелось предположить, что оно исходит от элемента № 93. Но, изучая этот процесс, австрийские ученые Л. Мейтнер, Ган и Штрассман установили, что это излучение на деле гораздо сложнее, представляя собой целый каскад последовательных р-излучений с различными периодами полураспада. Положение еще более усложнилось, когда сначала Кюри и Савич, а затем те же Ган и Штрассман нашли среди продуктов излучения элементы лантан (№ 57) и барий (№ 56). Это было уже совсем непонятным, так как цепь радиоактивных превращений тяжелого элемента должна была закончиться, как обычно, на элементе № 82 (РЬ). [c.198]

Еще более усложняется механизм регуляции транскрипции у эукариотов в связи с активацией фосфорилирующего фермента второй системой матричной регуляции, зависимой от цАМФ, с одной стороны, и стимуляцией метилирующего фермента АМФ, ббразующимся из цАМФ при участии цАМФ-фосфодиэстеразы,— е другой. Именно среди негистоновых белков и обнаружен этот фермент. [c.72]

Это последнее уравнение, согласно которому рост окисной пленки во времени происходит по параболическому закону, является типичным для окисления большинства металлов, за исключением щелочных и щелочноземельных металлов [54, 55]. Более четкая модель процесса окисления, включающая перемещение О и М ионов вместе с электронами, а также учитывающая дефекты решетки, была сформулирована Вагнером [56] (см. также [57]). Следует также отметить, что было сделано много попыток связать сложную константу скорости в уравнении (XVII.7.8) со свойствами различных компонентов системы [58]. Эта задача усложняется влиянием заряда, которое проявляется в ионных средах. В случае очень тонких окисных пленок между поверхностями раздела будет существовать электростатическое взаимодействие [59]. Качественно рассмотренные модели, по-видимому, достаточно хорошо согласуются с экспериментом в то же время многие черты процесс окисления продолжают оставаться невыясненными. [c.552]

Индекс л/ означает, что величины взяты с учетои теипературы стенки трубы. Следует отметить, что явление переноса в реакторе конверсии представляет более сложный коиплекс физико-химических явлений и требует специального рассмотрения. Присутствие в реакторе многокомпонентной газовой химически реагирующей среды усложняется наличием твердой фазы - катализатора и одновременным течением газовой сиеси при значительных скоростях. Корректность расчета теплофизических свойств и решение задачи теплоотдачи в реакционпой трубе возможны после проведения специальных экспериментальных работ. С учетои термического сопротивления стенки реактора определяется коэффициент теплопередачи от наружной поверхности трубы к потоку К и среднее по окружности теплонапряжение трубы [c.88]

Чтобы найти средства, препятствующие подавлению турбулентности на стенке, в настоящее время проводится исследование потока взвеси тонких волокон и частиц [58]. Твердые добавки стремятся двигаться вдоль трубы в виде вращающихся клубков волокон (фиг. 7.2). В действительности эти клубки оказывают такое же влияние, как крупномасштабные вихри, которые как бы искусственно создаются вблизи стенки. Частицы, попавшие в эти клубки, имеют короткое время пребывания на стенке и, кроме того, происходит хорошее смешение. Хотя среда с волокнами может более эффективно переносить тепло, чем взвесь только мелких частиц, работа вспомогательного оборудования при использовании смесей волокон и частиц существенно усложняется. Например, оказалось, что в бункерах для хранения частиц в присутствии волокон существенно усиливается тенденция материала к сво-дообразованию. [c.242]

При анализе высоколегированных сталей метод определения с алюминоном усложняется. В наиболее точных стандартных методах вводят еще операцию отделения электролизом на ртутном катоде. Так, в методе, предложенном Бендиго [5551, сначала удаляют хром в виде хлорида хромила, затем многие металлы отделяют электролизом на ртутном катоде, при pH 3,5 экстрагируют хлороформом купферонаты алюминия и других металлов и, наконец, из экстракта после удаления H I3 и создания сильнокислой среды удаляют Ti, Zr, V и некоторые другие металлы в виде купферонатов. Такие сложные методы можно применять для арбитражных анализов или для установления состава стандартных образцов. Для обычных анализов достаточно точные результаты могут быть получены и более простыми методами. [c.212]

Б зависимости от механизма реакций при полииераналогич-ных превращениях могут образовываться новые функциональные боковые группы, происходить циклизация, раскрытие циклов, различные более сложные превращения, К полимеранало-гичным превращениям с образованием новых функциональных групп относится, в частности, получение поливинилового спирта алкоголизом поливинилацетата в щелочной среде практически без изменения степени полимеризации. Присутствие воды в реакционной среде тормозит реакцию алкоголиза, усложняет промывку и стабилизацию поливинилового спирта. Поэтому рекомендуется проводить процесс в среде абсолютно сухогс спирта в присутствии 0.2—0,4% раствора едкого натра в качестве катализатора Процесс алкоголиза сопровождается гидролизом, поскольку на реакцию расходуется лишь 10% едкогс [c.170]

Несмотря на то, что в приборе Отмера предусмотрено все для устранения ошибок, источники погрешностей в нем все же имеются. Большое паровое пространство исключает погрешности вследствие уноса паром брызг жидкости, но одновременно создает условия для частичной конденсации пара, отбираемого из куба. Вследствие конденсации пара на более холодных наружных стенках его состав изменяется, что сопровождается понижением температуры. В результате этого создается разн1гца температур между пространством внутри трубки 3 и снаружи нее. Вследствие этого пар, движупщйся внутри трубки 3, частично конденсируется. Во избежание этого исследователи стали изолировать паровое пространство перегонного куба, а также снабжать его электроподогревателем для компенсации потерь тепла в окружающую среду. Такой прием усложняет работу на приборе, так как возникает необходимость регулировать интенсивность нагрева во избежание перегрева пара, обусловливающего ошибки в измерении температуры. Трудности, связанные с этим, тем больше, чем больше поверхность прибора. Поэтому в последнее время имеется тенденция применять приборы небольших размеров. Этому способствует также прогресс в технике определения составов смесей, дающий возможность уменьшать количество отбираемой, пробы. [c.16]

Гранулометрические показатели сырья должны быть подходя-Ш.ИМИ, насколько это возможно, для максимально полного и быстрого растворения белков. Поэтому контактируюш,ая с жидкостью поверхность частиц должна быть наибольшей, чтобы уменьшить расстояние между центром частицы и растворителем. Например, вполне пригодны обезжиренные хлопья сои, если их толщина достаточно мала (0,2 мм) [149]. Эта характеристика, связанная с перемешиванием среды, позволит лучше управлять скоростью диффузии белков в растворителе. Обширная поверхность хлопьев упрощает разделение белкового экстракта. Когда сырьем служит мука (например, бобовых, богатых крахмалом, — гороха и конских бобов), ее гранулометрические достоинства заключаются в однородности при размерах частиц от 100 до 150 мкм [161]. В самом деле, более мелкие размеры усложняют разделение твердой и жидкой фаз без реального выигрыша в растворимости или даже в скорости обработки. Кроме того, слишком энергичное измельчение может вызвать тепловую денатурацию сырья. Наоборот, использование более крупных частиц продлевает время растворения и повышает степень удержания белкового экстракта нерастворимым остатком. [c.430]

Подсчеты, сделанные рядом авторов и, в частности, Баскаковым [514] н Резняковьш [495], показывают, что в процессе воспламенения и гореиия разность температур частицы и окружающей среды не особенно велика п составляет ие более 100—200° при обычных условиях (без подогрева дутья). Поэтому в дальнейшем, чтобы не усложнять расчетов, мы будем пользоваться уравненпем переноса энергип (5. 40), принимая под 7 среднюю ба.т1ансопую температуру по сечению потока в целом. [c.518]

Специфическая особенность реакций обмена одинаковыми атомами состоит в том, что молярные концентрации реагирующих компонентов остаются неизменными. Поэтому для таких реакций константы в уравнениях (5) и (6), а также сама скорость обмена (р) одинаковыми атомами должны оставаться постоянными. При данных концентрациях компонентов скорость атомного обмена должна зависеть только от строения реагирующих веществ, среды и температуры. Однако обнаружить обмен одинаковыми атомами (допустим Х°), а тем более измерить его скорость без введения меченых атомов, принципиально невозможно, поскольку атомы данного изотопа неразличимы. Введение же атомов другого изотопа X с целью наблюдения за скоростью атомного обмена существенно усложняет картину. Во-первых, следует иметь в виду, что количество меченых атомов X составляет только часть всех атомов X, и их концентрация непрерывно меняется в каждом из компонентов в процессе обмена во-вторых, при оценке скорости атомного обмена необходимо принимать во внимание зависимость скорости перехода меченого атома от степени симметрии реагирующих молекул, а также учитывать обратный обмен и, наконец, в-третьих, нужно вносить соответствующую поправку на изотопный эффект. Предположим, что меченые атомы X тождественны атомам Х°. Тогда скорости V перехода всех атомов X при прямом и обратном обмене будут оставаться постоянными, а скорости перехода атомов X будут равны соответственно х (1—у) V тку (1—х) V. По мере изменения величин X ш у скорости перехода атомовХ будут изменяться и достигнут постоянного значения при равновесии. Выразив величину у через ж и х из уравнения материального баланса и подставив ее в выражение для суммарной скорости обмена —получим, что в отсутствие изотопного эффекта обмен всегда должен протекать по уравнению первого порядка. В отличие от обычной константы скорбсти, которая не должна зависеть от концентрации реагирующих компонентов, будем называть постоянную в уравнении (6) коэффициентом скорости. [c.365]