Серебро резонансные

Из таблицы видно, что полный коэффициент ослабления для меди практически определяется поглощением серебром тепловых нейтронов, в то время как для золота существенную роль играет поглощение серебром резонансных нейтронов. Это различие обусловлено разной способностью к захвату резонансных нейтронов у меди и золота. [c.126]

Пламя используют в качестве источника света в так называемом методе фотометрии пламени, а также как один из основных способов атомизации веществ в методе атомно-абсорбционного анализа (см. разд. 3.2). В зависимости от состава горючей смеси температура пламени может поддерживаться в интервале 2000—3000 К, что обеспечивает достаточно низкий предел обнаружения элементов, энергии возбуждения резонансных линий которых не превышают 5 эВ и соединения которых атомизируются в пламени в достаточной мере. Особое значение метод фотометрии пламени имеет для определения микроколичеств соединений щелочных и щелочноземельных металлов, для которых предел обнаружения этим методом находится в диапазоне 0,001 — 1 нг/мл. Предел обнаружения порядка 0,1—1 нг/мл достигается также для таких элементов, как европий, иттербий, свинец, медь, серебро, индий, таллий, хром, марганец, алюминий и галлий, причем в некоторых случаях в качестве аналитического сигнала используют молекулярную эмиссию пламени. Освоение высокотемпературных пламен (водородно-кислородного, ацетилен-кислородного) позволило значительно увеличить число определяемых элементов. [c.58]

Что касается иона 58, то он был получен и было показано, что в основном состоянии он представляет собой бирадикал [137], как это прогнозировалось на основе правила Гунда (разд. 2.12) [138]. Доказательство того, что циклопентадиенил-катион (58) является не просто неароматической, а антиароматической системой, было получено на основании исследования соединений 62 и 64 [139]. При обработке 62 перхлоратом серебра в про-пионовой кислоте происходит быстрый сольволиз, а в качестве промежуточного соединения образуется ион 63 (см. гл. 5). В тех же условиях 64 не подвергается сольволизу, и образования катиона 58 не наблюдается. Если бы катион 58 был просто неароматическим, он должен был бы быть почти таким же устойчивым, как катион 63 (который, конечно, не имеет никакой резонансной стабилизации). Тот факт, что 58 не образуется в приведенной реакции, свидетельствует о его гораздо меньшей устойчивости по сравнению с 63. [c.82]

Когда плакирующий слой состоит из цветного или благородного металла, например серебра, то может оказаться, что Н — — к < А. В этом случае трудно обнаружить расслоение между слоями путем ввода ультразвуковых колебаний со стороны стали. Однако расслоения, соизмеримые с площадью пьезоэлемента искателя, можно обнаружить, так как на участке с расслоением путь, пройденный ультразвуковым импульсом, становится меньше, чем на участке без расслоения. И в этом случае на экране трубки дефектоскопа можно наблюдать как бы смещение донного сигнала в сторону начального (рис. 7, в). Процесс контроля сводится к измерению толщины. Предположим, что указанным способом необходимо проверить биметалл сталь—серебро, толщина которого Я = 16 мм, а Н — к = 2,5 мм. Длительность импульса ультразвукового дефектоскопа УДМ-1М на частоте 2,5 Мгц составляет 1,5 МКС. Теоретическая разрешающая способность в этом случае равна 2,7 мм, т. е. сигнал от расслоения не будет разрешаться . Однако толщина плакирующего слоя составляет около 15% от общей толщины листа, и такое изменение толщины на участке с расслоением можно определить этим дефектоскопом. Точность измерения толщин дефектоскопом УДМ-1М составляет 2—3%. Более высокую точность обеспечивает ультразвуковой резонансный толщиномер. [c.17]

Для определения используют резонансную линию 2428 А, и только в одной работе [1433] авторы использовали линию 6278 А. В большинстве методик определению золота не мешают его обычные спутники — платиновые металлы и серебро [188, 1433]. [c.182]

Метод атомной флуоресцентной спектроскопии в воздушно-пропановом, воздушно-водородном пламени [761, 832] и смеси пропана и ацетилена с воздухом [1627] позволяет определять микроколичества серебра. При возбуждении паров серебра светом высокоинтенсивной лампы с полым Ад-катодом наблюдается резонансная флуоресценция атомов серебра при 328,1 и 338,3 нм [1627]. Область определения концентраций серебра 0,01—10 мкг мл в водных растворах и 0,0005—10 мкг мл после обогащения экстракцией серебра в виде салицилата ди-к-бутиламмония метилизобутил-кетоном. Чувствительность прямого определения серебра 5-10 , а с обогащением — 4-10 мкг мл. Ионы Са, Ге, Нд, Na, К, Си, РЬ и 7п при концентрации 1 мг мл определению 1 мкг мл серебра не мешают А1 снижает результаты определения. При освещении пламени дуговой Хе-лампой чувствительность определения составляет 1-10 % [1189], а для пламени смеси водорода и воздуха чувствительность равна 0,001 мкг мл [832]. [c.117]

Характерным для спектра серебра является концентрация значительной части энергии излучения в двух резонансных линиях 3280,68 и 3382,89 А, благодаря чему они появляются в спектре проб при весьма малой концентрации и позволяют определять его с большой чувствительностью. Остальные линии серебра значительно слабее и используются реже. Линии, рекомендованные для количественного определения серебра, приведены в табл. 31 [137]. [c.134]

Беизил- и аллилгалогениды. Поскольку, как показано ниже, бензильный и аллильные карбокатионы способны к резонансной стабилизации, то не удивительно, что онн реагируют с нитратом серебра быстрее, чем соответствующие насыщенные галогениды. Бензил- и аллилгалогениды активны также и по отношению к раствору иодида натрия в ацетоне. [c.240]

Резонансное поглощение очень тонкими пленками серебра и золота, [c.255]

Медь, серебро, золото. Спектры излучения атомов этих элементов в пламени просты и состоят из двух резонансных линий, соответствующих переходу — п Р% >/г (для меди — 327,4 и 324,8, для серебра — 338,3 и 328,1, для золота —267,6 и [c.56]

У меди, серебра и золота наиболее интенсивные линии поглощения также резонансные, а чувствительность определения здесь также в два раза больше по линиям, соответствующим [c.79]

Имеются лишь отдельные упоминания о полимерных силикатах серебра и натрия (см. стр. 906). Кроме того, Кушем [5] указано, что по данным магнитного резонансного спектра в молекулярном пучке NaF содержится 10% полимера или димера. [c.291]

Атомно-абсорбционный спектральный анализ, абсорбционная фотометрия пламени — метод основан на способности свободных атомов некоторых элементов селективно поглощать резонансное излучение определенной для каждого элемента длины волны. Анализируемый раствор в виде аэрозоля распыляют в пламя горелки. В пламени происходит термическая диссоциация молекул с образованием атомов, находящихся в невозбужденном состоянии. Эти атомы поглощают излучение, проходящее через пламя горелки от внешнего стандартного источника излучения (например, от лампы с полым катодом), содержащего пары определяемого элемента. Для определения каждого элемента необходима отдельная лампа. Излучение лампы проходит через пламя горелки. Измеряют поглощение, т.е. отношение интенсивностей излучения, прошедшего через пламя без пробы и после распыления исследуемого раствора [57]. Метод позволяет определять до 10 г/мл солей серебра, бериллия, висмута, кальция, кадмия, меди, калия, лития, натрия, таллия и др. [c.17]

С целью научно обоснованного выбора благоприятной атмосферы изучено влияние других газов — азота, диоксида углерода, гелия, аргона и воздуха на резонансную флуоресценцию серебра, висмута, кадмия, ртути и таллия при электротермическом методе атомизации проб в виде порошков. Сигнал атомной флуоресценции всех указанных элементов зависит от природы газов. Это свидетельствует о том, что на энергетический выход флуоресценции влияют процессы, происходящие при столкновении с атомами газовой атмосферы. В табл. 4.3 приведены сигналы атомной флуоресценции элементов в различных атмосферах по отношению к сигналу в аргоне. Эти данные показывают, что атомная флуоресценция всех изученных элементов, за исключением кадмия, испытывает сильное тушение кислородом воздуха и диоксидом углерода. Если механизм тушения атомной флуоресценции кислородом не вызывает сомнений, [c.205]

Нами обнаружено, что отсутствие зависимости атомного поглощения от режима лампы имеет место и в том случае, если элементы, резонансные линии которых используются, содержатся в виде малых примесей в материале катода. Это относится ко всем элементам, включая и элементы с сильными в абсорбции резонансными линиями. Так, при испытании лампы с полым катодом из технической меди в спектре излучения катода была обнаружена достаточно сильная линия магния 2852 А, поглощение которой не менялось при изменении тока от 20—30 до 150—200 ма. В связи с этим были изготовлены лампы с полыми катодами из меди, содержащей небольшие примеси свинца, серебра и золота. Предварительное испытание этих ламп показало, что величина поглощения резонансных линий указанных элементов, если и зависит от [c.521]

Основные рекомендации по определению элементов этой подгруппы методом ААА приведены в сводной таблице (см. разд. 4.5.7). Как впдно из таблицы, наиболее низкие пределы обнаружения могут быть достигнуты при использовании для анализа ярких линий резонансных дублетов меди, серебра и золота, расположенных в ближней ультрафиолетовой области спектра. Другие линии последних двух элементов практически не используются ири определении относительно больших (более 200—300 мкг/мл) концентраций меди лучше работать по более слабым ее линиям, так как иначе приходится весьма значительно разбавлять анализируемые растворы, что увеличивает погрешность анализа. [c.181]

Методы оценки были рассмотрены в предшествующем разделе. Что касается методов оценки /р, то это довольно сложная проблема, поскольку при этом необходимо учитывать резонансные пики и их взаимное расположение у. макрокомпонентов и определяе.мого эле.мента, рассеяние нейтронов в матрице и ряд других факторов. Какой вклад в полный коэффициент экранирования при определении золота и мели в шариках из серебра дают тепловые и резонансные нейтроны, можно видеть из данных табл. 7. [c.98]

Резонансной системой является рубиновый стержень, торцы которого отполированы и представляют зеркала. Один торец покрывается плотным непрозрачным слоем серебра, а другой посеребренный с коэффициентом пропускания около 8%. Необходимая энергия подкачки приблизительно линейно зависит от диаметра рубинового стержня при прочих равных условиях. [c.458]

Рис. 63. Зависимость нейтронного сечения для серебра от энергии нейтронов в области 0,01—100 эв. Пунктирная прямая изображает закон ijv. Данные на графике приведены для серебра нормального изотопного состава однако каждый отдельный резонансный пик может быть приписан тому или иному изотопу серебра. Например, первый резонанс при 5,12 ав принадлежит Agi .

Применение методов квантовой механики привело к более точному решению проблемы связи. Первые шаги в этом направлении были сделаны Винштейном и Лукасом [445], которые объясняли существование олефиновых комплексов серебра резонансной стабилизацией структур, показанных на рис. 2. [c.12]

Фотометрия пламени — вид эмиссионного спектрального анализа, в котором источниками возбул<дения спектров являются пламена различных видов ацетилен — воздух, ацетилен — кислород, пропан — воздух, пропан — кислород, водород — воздух и др. Вследствие невысокой температуры в пламенах излучают легко и среднеионизующиеся элементы щелочные и щелочноземельные металлы, галлий, индий, магний, марганец, кобальт, медь, серебро и ряд других, причем их число растет с увеличением температуры пламени. В наиболее холодных пламенах, таких как, например, пропан — воздух, светильный газ — воздух излучают только атомы щелочных и щелочноземельных металлов. Вследствие невысокой температуры спектры, излучае-МЕле пламенами, состоят из небольшого числа спектральных линий, главным образом резонансных, что позволяет выделять характеристическое излучение элементов при помощи светофильтров и использовать простые и имеющие невысокую стоимость спектральные приборы — пламенные фотометры. Кроме атомных спектральных линий в спектрах пламен присутствуют полосы ряда в основном двухатомных молекул и радикалов С2, СиС1, СаОН и др. Некоторые из них используют в аналитических целях. Так, в случае элементов, образующих термически устойчивые оксиды, которые практически не диссоциируют в пламенах с образованием свободных атомов, молекулярные спектры являются единственным источником аналитического сигнала. Практически не атомизируются в низкотемпературных пламенах оксиды скандия, титана, лантана и других элементов, ирлеющих относительно невысокие потенциалы ионизации. Наиболее часто фотометрию пламени применяют для определения щелочных и щелочноземельных металлов. [c.35]

Концентрация свободных атомов элемента зависит не только от его концентрации в анализируемом растворе, но и от степени диссоциации молекул, в виде которых он вводится в пламя или же образующихся в результате химических реакций, протекающих в плазме. Вследствие этого при атомно-абсорбционном определении элементов, дающих термически устойчивые оксиды, например алюминия, кремния, ниобия, циркония и других, требуются высокотемпературные пламена, например ацетилен — оксид азота (N20). Тем не менее в низкотемпературных пламенах (пламя пропан — воздух) атомизируется большинство металлов, не излучающих в этих условиях вследствие высоких потенциалов возбуждения их резонансных линий медь, свинец, кадмий,, серебро и др. Всего методом атомной абсорбции определяют более 70 различных элементов в веществах различной природы металлах, сплавах, горных породах и рудах, технических материалах, нефтепродуктах, особо чистых веществах и др. Наибольшее применение метод находит при определении примесей и микропримесей, однако его используют и для определения высоких концентраций элементов в различных объектах. К недостаткам атомно-абсорбционной спектрофотометрни следует отнести высокую стоимость приборов, одноэлемеитность и сложность оборудования. [c.49]

Кварцевый резонатор. Одним из наиболее чувствительных методов определения количества испарившегося вещества является измерение массы конденсата на поверхности кварцевого кристалла. Если тонкая пленка какого-либо вещества оседает на чувствительной поверхности кристаллического кварцевого резонатора, то сдвиг основной резонансной частоты пропорционален массе осадка [145]. Это свойство кварцевого резонатора Бахман и Шин [146] использовали для измерения коэффициента конденсации золота и серебра. Янсон и Теплицкий [67] [c.100]

Расчет коэффициента ослабления резонансных нейтронов очень сложен. В этом случае необходимо учитывать резонансные пики и их взаимное расположение у макрокомпонента и определяемого элемента, рассеяние нейтронов в матрице и ряд других факторов. По оценке Хогдала [84], влияние резонансных нейтронов становится незначительным, если кадмиевое отношение для определяемого элемента в данных условиях облучения больше 50. Какой вклад в полный коэффициент ослабления в случае определения золота и меди в шариках из серебра дают тепловые и резонансные нейтроны, можно видеть из данных табл. 14. [c.126]

Для описания взаимодействия донора и акцептора Брекман [66] предложил термин резонансный комплекс и приписал комплексу состава 1 1 структуру резонансного гибрида — структуры, в которой отсутствует связь между компонентами комплекса, и структуры, в которой между донором и акцептором имеется связь. Подобным образом Полинг описал комплексы иона серебра с олефинами [15]. [c.23]

Вильштеттер (1898) установил истинное строение тропилидена, а в 1901 г. синтезировал этот углеводород, но не обратил внимания на желтое солеобразное вещество, и эта проблема оставалась нерешенной еще полвека. Наконец, в 1954 г. Деринг заметил, что троиилиден дает возможность проверить еще одно из предсказаний правила Хюккеля. На основании этого правила можно было предвидеть ароматический характер не только аниона циклонентадиена, что уже было подтвержде-но экспериментально, но и аналогичную резонансную стабилизацию катиона циклогептатриена, иона тропилия. Присоединением к тропилиде-ну 1 моль брома был получен жидкий дибромид, из которого при нагревании при 70 °С (1 мм рт. ст., 9 ч) было получено вещество, кристаллизующееся из этанола в виде желтых призм (т. пл. 203 °С). Это вещества нерастворимо в эфире, но легко растворяет в воде с образованием раствора, из которого азотнокислое серебро осаждает бромид серебра при гидрировании оно дает циклогептан [c.478]

По Полингу, в кристаллических структурах галогенидов серебра, меди, а также небольших по размерам щелочных металлов, являющихся сильными поляризующими ионами, происходит ионноковалентный резонанс, из-за чего связь носит промежуточный характер. Например, в кристаллической структуре Lil (структурный тип Na l — см. рис. 4.25) может существовать семь резонансных форм, из которых одна чисто ионная, остальные — частично ковалентные (из шести атомов иода, окружающих атом лития, показаны четыре) [c.215]

Подобно сере и фосфору хлор, бром и иод имеют свои атомные резонансные линии в ультрафиолетовой области. Обычные методики определения галогенидов пламенными методами основаны на косвенном определении, при этом к раствору, содержащему галогеиид, добавляют известное количество ионов серебра, осадок отфильтровывают и в фильтрате определяют избыток Ag+ методом ААС или пламенной эмиссионной спектроскопии. Этими методами определяют сумму хлоридов, бромидов и иодидов. Дагнал, Томпсон и Вест [94], продолжая свои исследования [c.307]

Пространственное распределение медленных нейтронов в протяженных средах исследовалось с помощью точечных детекторов. Последние обычно представляют собой тонкие пластинки из веществ, становящихся -активными при захвате тепловых нейтронов, или же нейтронные счетчики (борные камеры). В однородной среде, в предположении малости поглощения в детекторе по сравнению с поглощением в окружающей среде, т. е. в предположении того, что распределение нейтронов не возмущается детектором, показания детектора пропорциональны локальной концентрации эффективно действующих на него нейтронов если детектор подчиняется закону 1/то, то его показания не зависят от скорости нейтронов и непосредственно дают полную плотность тепловых нейтронов. Амальди и Ферми [7] исследовали распределение медленных нейтронов в водяном шаре, окружающем нейтронный источник. В качестве детекторов использовались родий, серебро или соль иода. Все эти детекторы обладают расположенными выше тепловой области резонансными уровнями поглощения, и поэтому их можно использовать или (с кадмиевой защитой) для изучения распределения нейтронов с энергиями, соответствующими этим резонансным уровням, или (при пользовании кадмиевой разностью) для изучения пространственного распределения тепловых нейтронов. Для последней цели были бы даже лучше марганцевые или диспрозиевые детекторы. Абсолютные показания детекторов несущественны, так как они зависят от таких экспериментальных факторов, как масса детектора, чувствительность Р-счетчикаи т. п. имеют значение только относительные показания. Наиболее важная кривая распределения получается, если откладывать в зависимости от расстояния/ от источника не просто [c.55]

В работе [457] обсуждаются механизмы переноса энергии и переноса электронов в процессах сенсибилизации галогенидов серебра под действием красителей (см. таТ<же стр. 453). В соответствии с механизмом переноса энергии в качестве акцепторов энергии, получаемой от молекул красителей путем резонансного переноса, должны выступать примесные центры, присутствующие в га-логенидном серебре. Механизм передачи энергии через агрегаты хлорофилла при фотосинтезе включает перенос триплетной энергии [283], экситонов [689], а также носителей электронного заряда [6, 690, 691], обнаруженных для хлорофилла [6, 453]. [c.461]

Серебро Ag 107,87 7,57 эВ AgO 1,4 эВ (рис. IV. 3). Спектр флуорес ценции Ag содержит две резонансные линии, оканчивающиеся на основнол уровне к = 328,07 и 338,29 нм. Определение серебра (этому посвящен около 50 работ) велось в различных пламенах при возбуждении источникам сплошного и линейчатого спектра. Наиболее низкие пределы обнаружения полученные для сплошного спектра, Ю- % [146]. Однако в более поздне работе [130] предел этот оказался существенно выше 5-10- %. При возбу ждении линейчатым источником лучший предел обнаружения 3-10- % уста новлен в работе [147]. [c.94]

В другой работе Левшина с сотрудниками [163] рассмотрена передача энергии от ионов серебра к ионам самария в 7п5-фосф6рах. В работе подчеркнуто, что взаимодействие активаторов наблюдается при очень малых концентрациях ( 10 %), когда близкого соседства может не быть. Сильная зависимость взаимодействия от температуры, по мнению авторов, связана с изменением скорости передачи носителей зарядов через зоны. Однако авторы не отрицают, что возможна и резонансная передача энергии между активаторами. [c.98]

Серебро — сильный поглотитель резонансных нейтронов ( погл 1900 барн) золото имеет высокий резонансный и)1теграл активации (/р = 1560 барн), а медь слабо взаимодействует с резонансными нейтронами (/р = 4,4 барн). Сравнение коэффициентов экранирования показывает, что коэффициент / , для меди практически определяется поглощением серебром тепловых нейтронов, в то время к ак для золота существенную роль играет поглощение серебро.м резонансных нейтронов. По оценке Хог-дала [110], влияние резонансных нейтронов на процесс актива- [c.98]

Что касается проблемы структуры и поведения ассоциатов типа Me +Ago в галогенидах серебра [23, 24], то здесь результаты, полученные методом ЭПР, не являются окончательными— мнения различных авторов расходятся. Согласно одним данным в комплексах Mn +Ago и o +Ago ионы Ме + и Aga — соседи второго порядка (тетрагональное прле), согласно другим— безусловно первого (ближайшее соседство — поле орторемби-ческое). В случае V +Ago при Г=93К поле тетрагональное — соседство второго порядка. При 415 К ионы V + не ассоциируют с вакансией. По предварительным наблюдениям частичная диссоциация комплекса наблюдается уже при 153 К. Температурная вариация ширин резонансных линий позволяет определить энергию активации перескока связанной в комплексе вакансии 0,30 0,05 эВ. Результат практически совпадает с данными релаксационных опытов, описанных в гл. XV. Си + находится в ближайшем соседстве с вакансией, но если Ag l хлорирован, то при облучении вакансия переходит во вторую координационную сферу. [c.228]

Исследована зависимость абсорбции серебра от режима. 4 -лампы. С увеличением тока а бсорбция серебра у.меньша-ется. Поэтому опти.мальный режим выбран 9—П ма. Также исследована зависимость абсорбции серебра от ширины щели монохроматора. Выяснено, что с увеличением ширины щели абсорбция падает, но не резко. Падение абсорбции при ширине щели > 0,5 мл является результатом слияния двух резонансных линий серебра 328 ммк и 338 ммк, из которых вторая слабее в абсорбции — в 1,5 раза, поэтому для работы выбрана ширина щели е интервале 0,1—0,3 мм. Выяснено, что этиловый спирт увеличивает абсорбцию серебра в 2,5 раза. [c.72]

Прежде всего следует подчеркнуть, что в данном случае мы имеем дело с истинной сенсибилизацией, поскольку было доказано [13], что вплоть до красной зоны спектра молекула красителя способна, не разлагаясь 100 раз, участвовать в передаче энергии. В области собственной чувствительности галоидного серебра фотохимический процесс состоит в переходе электрона в полосу проводимости, где он мигрирует до попадания на центр чувствительности. В этой области вероятность перехода и поэтому интенсивность поглощения света весьма велика. В более длинноволновой области поглощение света и вместе с ним чувствительность фотопластинки не падают до нуля, хотя и умень-щаются в 10 раз [14]. Следовательно, в этом случае имеют место также высокие уровни, с которых электроны могут быть подняты в полосу проводимости при значительно меньшей затрате энергии, как это показали измерения фотопроводимости [15]. Низкая интенсивность светопоглощения в этой длинноволновой области может объясняться либо малым числом этих активных центров, которые зато обладают сильным поглощением, либо сильно пониженной вероятностью перехода в полосу проводимости при сравните.пьно большом числе активных центров [16]. На основании описанных выше опытов с псевдоизоцианином можно предполагать, что малая вероятность поглощения этими активными центрами, расположенными в непосредственной близости с красителем, поглощающим в соответствующей зоне спектра, может быть увеличена. Слабое светопоглощение активных центров можно рассматривать как указание на запрещенный переход. Вероятность последнего может повышаться в непосредственной близости к поглощающему, сенсибилизатору — красителю. Этот механизм соответствует резонансной передаче энергии. Существует также вторая возможность, что образование комплекса из красителя и активного центра сильно увеличивает время жизни возбужденного состояния и тем самым повышает вероятность отрыва электрона и его переход в полосу проводимости. [c.226]

Тушеиие свечения ураниловых соединений посторонними примесями. Глицерин, о котором уноминалось выше, является одним нз веществ, оказывающих сильное тушащее действие на люминесценцию ураниловых растворов. Подобных веществ довольно много в частности, сильным тушащим действием обладают галоидные соли, в особенности иодистые соединения, и соли тяжёлых металлов, например серебра. В некоторых случаях здесь может итти речь и о химическом взаимодействии, приводящем к более или менее стойким, слабо люминесцирующим двойным ураниловым солям однако, несомненно, существуют и случаи тушения, вызываемые резонансной передачей энергии от возбуждённых молекул к ионам тушителей. [c.215]