Уравнение установившегося состояни

Если значение Ср или Су известно, уравнение (4А.13) позволяет рассчитать давление Р в любой точке пути (на любой ступени процесса) по мере изменения температуры и, таким образом, установить состояние системы в любой точке пути. [c.63]

В основе другого направления лежит теория термодинамического подобия, опирающаяся на обобщенное уравнение соответственных состояний, в котором переменные, характеризующие состояние системы, безразмерны. Так можно установить ряд полезных соотношений для термодинамических и кинетических свойств многих жидкостей [27]. [c.6]

Откуда же проистекает удивительное на первый взгляд сходство между столь различными образованиями, как наша модель атома и колеблющийся шар Око основано на том, что в обоих случаях математические уравнения, описывающие состояния этих систем, относятся к одному и тому же типу. Уравнение, из которого находится Ч -функция, было, выведено Шредингером из математических соотношений, которые справедливы для всех колебательных процессов вообще, так как еще раньше де Бройль установил наличие простого соотношения между массой и скоростью электрона, с одной стороны, и длиной волны электронного колебания — с другой. [c.21]

Основное уравнение газового состояния вещества определяет зависимость между изменениями температуры, давления и объема газа. Чтобы установить эту зависимость, возьмем какое-то определенное количество газа при определенных исходных или начальных условиях. Эти начальные условия обозначим через р , tg. [c.107]

Возможны случаи, когда скачкообразное, быстрое изменение какой-либо независимой переменной в непрерывном стационарном процессе нарушает установившийся режим процесс при этом становится нестационарным и остается таким до тех пор, пока не установится непрерывное стационарное состояние уже с другими параметрами. Такое переходное состояние можно представить как диффузию величины помехи (возмущения). Эта проблема особенно важна в технике регулирования (динамика процесса). Характерные переменные системы, таким образом, зависят от времени. В общем проблему можно сформулировать так стационарное состояние элемента процесса нарушается тем, что на входе изменяется значение переменной (мы считаем безразличным, нроизводится ли изменение намеренно с целью приближения к техническому или экономическому оптимуму или же оно происходит самопроизвольно) важно определить, какое значение примет эта переменная на выходе из единичного элемента процесса или из их совокупности. Этот переход в системе описывается дифференциальным уравнением, в котором присутствует (на выходе) производная упомянутой переменной. Появившаяся функция возмущения сама может быть любой функцией времени и содержать производные высших порядков. В общем виде она выражается следующим образом [c.305]

Исходя из простой модели [см. уравнение (XIV.3.1)], можно определить среднюю температуру реагирующей смеси при стационарном состоянии Г., и температуру воспламенения Т . Эти две температуры определяются двумя точками пересечения кривых нагревания и охлаждения (см. рис. XIV.1). Если снова воспользоваться уравнением (XIV.3.1), то можно установить, что эти температуры задаются двумя самыми меньшими значениями корней трансцендентного уравнения [c.380]

Так как для противоточного режима движения фаз и для прямоточного режима в направлении гравитационных сил с малым значением расхода сплошной фазы могут существовать несколько равновесных состояний, представляет интерес установить, какое состояние будет реализоваться при том или ином граничном условии. Это можно сделать, проанализировав качественный характер интегральных кривых уравнения 96 [c.96]

При выполнении неравенства (2.105) безразмерное число х является малой величиной. Это означает, что в уравнении движения можно пренебречь инерционными членами, предполагая, что скорость движения частиц при изменении поперечного сечения аппарата практически мгновенно принимает равновесное значение. Когда частицы поступают на вход конической части аппарата с неравновесной скоростью, условие (2.105) оказывается недостаточным для того, чтобы можно было пренебрегать инерционными членами в уравнении движения. При очень малой высоте конической части равновесное состояние может не успеть установиться. Поэтому в данном случае в дополнение к условию (2.105) необходимо потребовать, чтобы .Юб) [c.104]

Молекулярно-кинетическая теория также позволяет делать предсказания относительно диффузии, вязкости и теплопроводности газов, т.е. так называемых транспортных свойств, проявляющихся в явлениях переноса. Каждое из этих явлений может условно рассматриваться как диффузия (перенос) некоторого. молекулярного свойства в направлении его градиента. При диффузии газа происходит перенос его массы от областей с высокими концентрациями к областям с низкими концентрациями, т.е. в направлении, обратном градиенту концентрации. Вязкость газов или жидкостей (иногда их обобщенно называют флюидами) обусловлена диффузией молекул из медленно движущихся слоев в быстро движущиеся слои флюида (и их торможением) и одновременной диффузией быстро движущихся молекул в медленно движущиеся слои (и их ускорением). При этом происходит перенос механического импульса в направлении, противоположном градиенту скорости движения флюида. Теплопроводность представляет собой результат проникновения молекул с большими скоростями беспорядочного движения в области с малыми скоростями беспорядочного движения молекул. Ее можно описывать как перенос кинетической энергии в направлении, противоположном градиенту температуры. Во всех трех случаях молекулярно-кинетическая теория позволяет установить коэффициент диффузии соответствующего свойства и дает наилучшие результаты при низких давлениях газа и высоких температурах. Именно эти условия лучше всего соответствуют возможности применения простого уравнения состояния идеального газа. [c.150]

В системах, имеющих одновременно и псевдоконтактный, и контактный вклады, пользуются тремя традиционными подходами. Если геометрия молекулы известна из рентгеноструктурного исследования монокристалла и если структура ее одна и та же в растворе и в твердом состоянии, а также если известна анизотропия восприимчивости , можно рассчитать [7] псевдоконтактный вклад. Рассчитав величину псевдоконтактного вклада, можно из уравнения (12.21), используя измеренную величину изотропного сдвига, определить контактный вклад. Рентгеноструктурные исследования и измерения восприимчивости монокристалла требуют и много времени, и больших материальных затрат. Эквивалентность структур в твердом состоянии и в растворе доказать очень трудно, и часто она лишь допускается. В благоприятных ситуациях значительные изменения в структуре можно установить с помощью спектральных методов. [c.174]

Как уже указывалось, значения зависят от интенсивности взаимодействия компонентов раствора. Вычислить их по данным о свойствах компонентов для любой системы при современном состоянии теории растворов не представляется возможным. Поэтому значения коэффициентов активности определяют по опытным данным. Однако с помощью выведенных выше уравнений представляется возможным установить некоторые общие закономерности, определяющие характер изменения коэффициентов активности в бинарных системах. [c.28]

Установите характер всех химических связей в молекулах, участвующих в химической реакции 1) определите геометрическую конфигурацию атомов в равновесном состоянии молекул, участвующих в химической реакции 2) установите по справочнику [М.] молекулярные константы молекул, участвующих в химической реакции 3) определите внутреннюю энергию U — i/o всех веществ, участвующих в реакции, в диапазоне температур от 300 до 1000 К через 100 К и при 298 К 4) определите теплоемкость С% при 298 К в диапазоне от 300 до 1000 К через 100 К для всех веществ, участвующих в реакции 5) установите уравнение зависимости С% = f (Т) в виде [c.124]

Чем больше концентрация остаточного кокса, тем меньше кокса откладывается при крекинге. С другой стороны, в соответствии с уравнением (18), степень регенерации не зависит от первоначального содержания кокса. Чем больше закоксован катализатор, тем больше кокса удаляется за одно и то же время регенерации. При некотором содержании остаточного кокса должно установиться равенство между приростом кокса при крекинге и выжигом его при регенерации. При установившемся состоянии [c.77]

Из равенств (6.72) можно получить уравнение критичности для гомогенного реактора без отражателя. Под критичностью понимают состояние, когда число нейтронов, генерируемых в среде, равно числу нейтронов, родившихся ири делении в следующем поколении. Можно воспользоваться уравнением источника (6.55), чтобы установить условие критичности. Интегрирование по летаргии (6.55) приводит к результату [c.204]

Если возбужденные состояния системы первоначально заселяются при случайном распределении взаимодействующих молекул, то некоторые пары молекул окажутся расположенными близко 3 друг к другу и быстро прореагируют. Следовательно, вначале измеряемая константа скорости будет высокой, а затем станет э снижаться по мере того, как будут расходоваться такие тесно расположенные пары. Наконец, установится стационарное состояние, в котором скорость реакции будет уравновешиваться скоростью диффузии реагирующих частиц друг к другу. Диффузионная константа скорости соответствует именно такому стационарному состоянию. Уравнение для тушения имеет вид [c.61]

Из уравнения (6.7-4) следует, что если удастся экспериментально определить величину 1ц,, то можно установить зависимость вязкости от напряжения сдвига. Это можно сделать, измеряя величину объемного расхода Q. Независимо от вида уравнения состояния объемный расход можно представить выражением [c.163]

Алфрей [28] установил, что для решения многопараметрического уравнения состояния, подобного приведенному выше, необходимо определить более чем один структурный параметр, влияющий на поведение материала. Так, параметр эффективная плотность сшивания , используемый в кинетической теории упругости каучуков для оценки степени молекулярно-структурного сшивания, в данном случае недостаточно полно отражает состояние полимера, и требуется определение дополнительных структурных характеристик, например гибкости цепей, плотности энергии когезии И пр, [c.572]

Выше было показано, что при течении в цилиндрической трубе с трением дозвуковой поток ускоряется, а сверхзвуковой тормозится, причем предельно возможным состоянием в обоих случаях при непрерывном изменении параметров является критический режим, т. е. достижение потоком скорости звука в выходном сечении трубы. Уравнение (17) позволяет установить количественную связь между изменением скорости и приведенной длиной трубы X- Если на входе в трубу поток дозвуковой и приведенная скорость его равна Я1 и если приведенная длина трубы меньше критического значения, определяемого формулой (18), то на выходе из трубы поток будет также дозвуковым, причем пз уравнения [c.187]

После того как бРе=Еси, установится равновесное состояние, и из уравнения (31) и (32) получим [c.415]

Задание. На основе полученных соотношений установите связь молярных теплоемкостей , и Су идеального газа (формула Р. Майера). Для этого подставьте в формулу теплоемкости при постоянном давлении выражение энтальпии и используйте уравнение состояния 1 моль идеального газа. [c.65]

После того как установилось стационарное состояние, концентрация разряжающихся ионов в диффузионном слое изменяется линейно и соответственно градиент концентрации вдоль направления диффузии сохраняет постоянное значение. В этом случав дифференциальное уравнение диффузии [c.353]

Чтобы установить, подчиняется ли эта смесь закономерностям, установленным для идеальных растворов реальных газов, сопоставим значения Ку, рассчитанные по коэффициентам летучести на основании закона соответственных состояний, с найденными из эксперимента (см. табл. 5) при помощи уравнения (48), т. е. [c.97]

Физический смысл симметричной и антисимметричной волновых функций можно установить на основе принципа Паули. Согласно этому принципу в атомной или молекулярной системе не может быть двух электронов, у которых все четыре квантовых числа были бы одинаковыми. Поскольку квантовые числа определяют вид волновой функции, характеризующей состояние электрона, то, следовательно, согласно принципу Паули в одной системе не может быть двух электронов в одинаковом состоянии. Так как при перестановке электронов симметричная функция не изменяется, то может показаться, что эти электроны находятся в одном и том же состоянии, а это противоречит принципу Паули. Однако получаемые решением уравнения Шре- [c.83]

Сначала необходимо установить, состояние окисления каких элементов изменяется в ходе реакции. Степени окисления этих элементов записывают над их символами в левой и правой частях уравнения реакции. Так, в уравнении (10-1) хром, Сг, переходит из состояния окисления + 6 в К2СГ2О7 в состояние окисления +3 в Сг ( 104)3. Можно представить себе, что каждый атом Сг присоединяет три электрона, изменяя свое состояние окисления от -Ь 6 до 4-3. Иод изменяет состояние окисления от [c.424]

В обычных методах кинетического анализа процессов в системе, содержащей большое число твердах частиц, учитывается только взаимодействие частиц и окружающего иаг газа / и не учитывадагся в явном виде эффекты, зависящие от координат соседних частиц, / Рассматривая в этом приближении химические процессы на поверхности твердых тел в кипящем слое, необходимо, прежде всего, установить закономерности изменения состояния частицы при изменении состава окружающего ее газа, причем последовательности изменения состава газа вокруг частиц могут быть самыми различными. Уравнения изменения состояния частицы при переменном составе газа вместе с уравнениями движения частиц и газа достаточны для построения математической модели изотермического реактора с кипящим слоем. [c.294]

По полярографическим данным, используя соответствующие корреляционные уравнения, можно определить местонахождение заместителя в цикле м- или га-ноложение), установить состояние определенной функциональной группы при данном pH, например сделать выбор между NHg и NHg, СООН и СОО и т. д. (правда, с учетом скорости рекомбинации анионов с донорами протонов в электродном поле), изучить восприимчивость электровосстанов-дения данной, группы к влияниям заместителей, а в некоторых [c.107]

При увеличении общей концентрации белка значение коэффициентов седиментации обычно падает. Если же при увеличении концентрации белка коэффициент седиментации возрастает, это указывает на то, что между компонентами системы установилось состояние динамического равновесия (гл. УП1). Причина уменьшения значения 5 с увеличением концентрации белка подробно обсуждается Шахманом [1]. Данное явление связано с изменением плавучих плотностей, влиянием вязкости и с обратными потоками, возникающими при седиментации вещества. Моделью седиментации может служить движение жидкости через неподвижную пористую перегородку [2, 3], Однако описывающие эту модель математические уравнения непригодны для описания седиментации при больших разбавлениях. Это очень интересный подход, но, к сожалению, его нельзя подробно осветить в таком кратком вводном курсе, как эта книга. [c.60]

Пеличина С должна иметь размерность (л.рх) для того, чтоо1,[ общее выражение см. уравнение (IX.1.2)1 было безразмерным. Абсолютная величина не имеет болыного значения, потому что, как мы увидим далее, важна только относительная вероятность двух состоянии. Квантовая механика дает возможность установить для этого постоянного множителя величину, где /г — постоянная Планка. Его следует, кроме того, разде лить на Л для системы из N неразличимых молекул, так как мы не в состоянии разлц чить конфигурации, в которых молекулы взаимно заменены. [c.175]

Так как основная группа параметров подобия термогазодинамических процессов остается неизменной, попробуем установить только те из них, которые связаны с переходом от совершенного газа к произвольному реальному газу. Для этого необходимо рассмотреть основные уравнения термо- и газодинамики в безразмерном виде с возможно меньшим числом допущений. Используем некоторые положения теории термодинамического подобия, в частности подобия калорических свойств веществ, разработанные И. С. Бадылькесом [3] на основе сформулированного им расширенного закона соответственных состояний. [c.70]

Коэффициент теплоотдачи к поверхности частиц в неподвижном слое. В последнее время были разработаны экспериментальные методы для непосредственного измерения коэффициента теплоотдачи между поверхностью частиц и движущимся газом в установившемся состоянии. Глазер и Тодос применяли твердые металлические шарики, кубики и цилиндры электрический ток пропускали через насадку, при этом выделялось тепло, которое непрерывно уносилось потоком газа, проходящим через слой. Баумейстер и Беннетт генерировали тепло в слое стальных шариков, пропуская ток высокой частоты через витки, окружавшие слой насадки. Обе группы исследователей установили заметное влияние отношения диаметров насадки и аппарата. Однако Глазер сумел экстраполировать результаты и найти зависимость, пригодную для промышленных процессов. Его уравнение при 100<(рНе<9200 имеет вид [c.271]

Условие стационарности процесса запишется как оз=1. Это — условие перехода процесса от затухающего к самоуско-ряющемуся. Например, самовоспламенение газовой смеси возможно, если процесс идет с нарастанием скорости, т. е. при (о> 1. Поэтому условие дает уравнение пределов самовоспламенения, т. е. позволяет установить связь между давлением Р, температурой Т и другими физическими параметрами, характеризующими такое состояние газовой смеси, когда при соответствующем, хотя бы незначительном изменении значений Р и Т может наступить самовоспламенение. [c.224]

Факторный анализ и планирование эксперимента. Исходной информацией при определении коэффициентов уравнения (2.22) является экспериментально-статистический материал о состоянии входных и выходных характеристик объекта. Различают пассивный и активный эксперимент. При пассивном эксперименте ставится большая серия опытов с поочередным варьированием каждой из переменных. Сюда относится также сбор исходного статистического материала в режиме нормальной эксплуатации промышленного -объекта. Активный эксперимент ставится по заранее составленному плану (планирование эксгюримента), при этом предусматривается одновременное изменение всех параметров, влияющих на процесс, что позволяет сразу установить силу взаимодействия параметров и поэтому сократить общее число опытов. В том и другом случае обработка опытных данных ведется методами корреляционного и регрессионного анализа [1, 10—15]. [c.92]

Как отмечалось ))ыше, простейшее описалие кинетики химических реакций дается уравнениями, содержащими только концентрации реагирующих молекул и константы скорости. В состоянии термодинамического равновесия полные скорости реакций равны пулю, что позволяет установить связь между константами скорости и равновесными концентрациями реагирующих веществ. Отношения последних определяются однозначно через термодинамические константы равновесия К, величины которых не записят от механизма реакции и которые выражаются через статистические суммы молекул, участвующих в реакции. Таким образом, устанавливается связь между константами равновесия и константами скорости реакции, позволяющая выразить константы скорости обратных реакций через константы прямых реакций (см. 2). Хотя это не вызывает сомнения для равновесных реакций, на любой стадии 1 оторых нарушение максвелл-больцмановского распределения мало, для неравновесных реакций указанная связь пе является строго обос1гова1[ной. [c.51]

Как видно, по форме (126.1) совпадает с известным законом идеальных газов. Уравнение Вант-Гоффа можно получить на основании следующих термодинамических соображений. Растворитель будет проникать в раствор через полупроницаемую перегородку до тех пор, пока не установится равновесие. При равновесии химические потенциалы растворителя в чистом состоянии и в растворе будут одинаковы = Xi- При постоянных температуре и давлении Ц] = = onst, а fil = /(Л, Xi) причем = Р + п, если Р — первоначальное давление, я —осмотическое давлейие. Так как = f(P , Xi), то [c.359]

Нетрудно установить связь между абсолютной и относительной вланшостью воздуха. Действительно, в объеме влажного воздуха V количество водяных паров (по уравнению состояния) равно [c.412]

Установить, что для нитанпя, содержащего кроме летучих однофазные тяжелые компоненты, уравнение (11,42) является необходимым условием паро-жндкостного состояния. [c.61]

Состояние воды у поверхности полностью еще не установлено. Дерягиным и другими исследователями показано, что значительные слои воды в действительности являются неподвижными. Имеется множество данных, согласующихся с этой теорией, но они не являются абсолютными. Большинство исследователей предполагают существование одного или двух молекулярных слоев вокруг ионов, связь которых ослабевает при увеличении расстояния. Имеются некоторые данные против наличия толстых вязких слоев, полученные из кинетики утончения пленки пены. Ликлема, Шолтен и Майзельс (1965) нашли, что утончение описывается гидродинамическим уравнением, основанном на предположении о нормальной вязкости они установили, что любые вязкие слои не могут достигать толщины 10 А. Тем не менее, эффективная вязкость внутри слоя Гуи остается неопределенной в теории электрофореза. [c.101]

Гайек в своем труде (см. ссылку 90) ставит под сомнение важность значения зета-потенциала для неводной среды. Он определил подвижность суспензий углерода в керосине и цетане (нормальном гексадекане) как в присутствии, так и в отсутствие агентов, способствующих сохранению взвешенного состояния. В качестве таких агентов он пользовался рядом поверхностноактивных средств. Гайеку удалось установить, что в некоторых случаях частицы оказались положительно заряженными, в других случаях — обладающими отрицательным зарядом, а в третьих случаях — нейтральными. Он наблюдал также случаи постоянства подвижности и, наоборот, случаи изменчивости таковой. Однако ему не удалось установить явно выраженной связи между подвижностью частиц и устойчивостью углеродной суспензии. На основании этого он пришел к заключению, что создание для частиц углерода условий, обеспечивающих их нахождение в нефтяном растворителе во взвешенном состоянии, не зависит в сколько-нибудь значительной степени от заряда, которым обладают частицы. Такой вывод, казалось бы, противоречит открытиям Стёбблбайна (см. ссылку 91). Однако последний добавлял к своим растворам ацетон, с целью увеличения проводимости. Возможно, что в таком случае уравнение Гельмгольца-Смолуховского сохраняет овою силу. [c.101]

В дополнение к упомянутым выше напряжениям в литьевых изделиях накапливаются упругие напряжения, вызванные ориентацией при течении расплава. Используя уравнение состояния расплава, с помош,ью выражения (14.1-9) при заданных значениях Т х, у, t) можно оценить величину ориентации в каждой точке отливки в конце процесса заполнения формы при Т решения этой задачи в первую очередь необходимо расчетным путем установить наличие фонтанного течения, поскольку именно такой характер течения приводит к образованию поверхностных слоев литьевого изделия. Далее следует подобрать уравнение состояния, соответствующее данному характеру течения и большим деформациям, и определить степень их влияния на кинетику кристаллизации и морфологию кристаллизующихся полимеров. В работе Кубата и Ригдала [44] предпринята косвенная попытка решения подобной задачи. Можно надеяться, что в ближайшее десятилетие будет достигнут существенный прогресс в этой области исследований. Конструкция пресс-формы и технологические параметры литья под давлением также являются факторами, влияющими на структурообразование в литьевых изделиях. [c.541]

Уравнение неразрывности не зависит от величины силы Р. С помощью диаграммы состояния (рис. 7.36) легко установить качественное влияние силового воздействия на струю. Параметры газа в максимальном и изобарическом сечениях определяются точками пересечеппя неизменных кривых 1 ж 3 с, кривой 2, построенной по уравнению (116). При Рх>0 кривая 2 всегда лежит выше псходной кривой 2. Поэтому площади максимального и изобарического сечений получаются меньшими, чем в свободной струе приведенная скорость Я в максимальном сечении уменьшается, а приведенная скорость А в изобарическом сече-27 [c.419]

Макросостояние системы, состоящей из многих частиц, однозначно определяется приведенными в предыдущих главах уравнениями термодинамики, в которые входят параметры состояния, поддающиеся непосредственному измерению (например, если речь идет о газе— это объем, давление и температура). Однако, как уже было отмечено, невозможно установить значения этих параметров, зная скорость и координаты молекулы. Координаты молекулы в пространстве и ее скорость (импульс) постоянно меняются. Если было бы возможно в некоторый момент времени зафиксировать эти координаты, то удалось бы установить микросостояние системы. Разумеется, это практически невозможно. Поэтому следует сделать вывод о том, что макросостоя-иие системы реализуется как огромное количество микросостояний, которые отличаются координатами и скоростями движения отдельных молекул. Число микросостояний, соответствующее макросостоянию, называется термодинамической вероятностью W. Очевидно, речь идет о термодинамической вероятности, которая представляет собой большую величину, в отличие от математической вероятности, которая по определению равна отношению числа благоприятных событий ко всему количеству возможных событий и может меняться от О до 1. Однако методы теории вероятности применимы и к термодинамической вероятности. Так, например, общая вероятность некоторого числа независимых отдельных событий, происходящих с вероятностью равна [c.291]

Уравнение (367) связывает вероятность с термодинамической функцией состояния — энтропией далее прежде всего следует установить, каким образом в наиболее доступной форме можно выразить вероятность системы многих молекул, учитывая их свойства и параметры. Для этой цели имеет смысл все так называемые фазовые пространства, включающие все молекулы системы, разделить на некоторые подпространства. Так как молекулы отличаются значениями координат пространства и импульсов, оказалось целесообразным представить фазовое пространство (соответственно подпространство) как матгематическое пространство с гфактически бесконечным числом указанных координат. Представим себе, что это большое число молекул разделено на группы, причем в каждой группе значения независимых переменных находятся в некоторых узких границах, например пространственные координаты от X до х+11х, от у до у+(1у, от 2 до г+с12, а в координатах импульсов от рх до рх+(1р,, от ру до ру+йру, от Рг ДО Рг + с1рц, ГДе Рх, Ру К Р — Проекции импульса молекулы на оси координат. Фазовый пространственный элементарный объем, который приписывается отдельной молекуле (называемый также р,-пространством) равен [c.292]

Для того чтобы записать уравнение окислительно-восстановительной реакции, прежде всего надо знать исходные вещества и конечные продукты реакции. В отдельных случаях однозначный ответ можно получить из расчета, основанного на данных об окислительно-восстановительных потенциалах соответствующих редокс-пар (разд. 33.5.1.5). Однако часто приходится устанавливать полученные в реакции. вещества с помощью химического анализа. Особое внимание следует обращать на возможность выделения в ходе реакции газов. Например, при реакции пиролюзита МпОг с соляной кислотой цвет и запах выделяющегося газа указывает на образование хлора, а цвет и другие свойства раствора — на образование Мп +. Зная компоненты системы, можно установить состав сопряженных окислительно-восстановительных пар, взаимодействующих в данной реакции. В нащем примере такими парами являются МПО2/МП2+ и С1 /С12- Сначала запишем по 1уреакции для обеих сопряженных пар. Начнем с определения степени окисления, которую атомы элементов имеют в окисленном и восстановленном состоянии. Далее найдем число электронов, которые участвуют в каждой полуреакции [c.410]

В принципе из системы трех уравнений (2,53) — (2.54) можно исключить 01 и 02 и установить таким образом зависимость Гл от с,. в общем случае эту задачу нельзя рещить аналитически и даже при ее решении с помощью ЭВМ возникают серьезные трудности, поскольку в определенных условиях система уравнений (2.54) может иметь до семи решений (Ю. И. Харкац). Очевидно, что при этом реализуется то из состояний адсорбционной системы,, которому отвечает минимальное значение свободной энергии поверхностного слоя [c.63]

В. Нернст и Н. А. Шилов установили, что закон распределения в формулах (7.3) (7.5) применим в тех случаях, когда распределяемое вещество в каждой из равно1 есных фаз находится в одинаковом молекулярном состоянии. При диссоциации или ассоциации распределяемого вещества устанавливается сложное равновесие между простыми и ассоциированными молекулами или ионами в пределах каждой фазы. Для этих случаев закон распределения приближенно можно выразить уравнением [c.111]

Сказанное выше позволяет установить связь между энтропией и термодинамической вероятностью. С одной стороны, процессы, протекаюшие в изолированной системе, сопровождаются ростом энтропии, с другой — все естественные процессы заключаются в переходе системы из менее вероятного в более вероятное состояние, т. е. в постепенном переходе к состоянию равновесия, следовательно, к выравниванию уровней микросостояний. Это отвечает росту термодинамической вероятности увеличение w в соответствии с уравнением (IV, 25) может быть осуществлено лишь посредством уменьшения знаменателя уравнения (так как система изолирована, то = onst). Знаменатель же по мере все более и более равномерного распределения молекул по ячейкам фазового пространства будет уменьшаться и в пределе, когда A/ i = = N2 N3 =. .., примет минимальное значение, в соответствии с чем вся дробь и тем самым термодинамическая вероятность станет максимальной. Максимальному значению термодинамической вероятности соответствует состояние равновесия. Поэтому чем больше W, тем легче реализовать данное состояние. [c.95]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология