Процессы растворения, термодинамическое уравнение

Общее выражение, связывающее температурный коэффициент растворимости газов с термодинамическими характеристиками процесса растворения, можно получить на основе известного уравнения Вант-Гоффа для температурной зависимости константы равновесия. Рассматривая в качестве такой константы равновесия коэффициент Генри кн, находим [c.71]

Отсутствие надежных данных по кислородному перенапряжению объясняется сложностью процесса анодного образования кислорода и почти неизбежным наложением на него побочных и вторичных реакций. Прежде всего необходимо напомнить, что обратимый кислородный электрод экспериментально реализовать чрезвычайно сложно, и, следовательно, входящая в уравнение (20.5) величина не определяется опытным путем. Ее обычно рассчитывают теоретически. Для выделения газообразного кислорода из растворов кислот необходимо, чтобы потенциал анода был более положительным, чем равновесный потенциал кислородного электрода ( + 1,23 В при ан = 1 и 25° С), на величину кислородного перенапряжения, отвечающую данной плотности тока. Однако еще до достижения такого высокого положительного потенциала больщинство металлов термодинамически неустойчивы, и вместо реакции выделения кислорода идет процесс их анодного растворения или окисления. Для изучения кинетики выделения кислорода из кислых сред можно использовать поэтому только металлы платиновой группы и золото (стандартные потенциалы которых ноложительнее потенциала кислородного электрода), а также некоторые другие металлы, защищенные от растворения в кислотах стойкими поверхностными оксидами. В щелочных растворах, где равновесный потенциал кислорода менее положителен (при аоп-= 1 и 25° С он составляет около +0,41 В), в качестве анодов применяют также металлы группы железа, кадмий и некоторые другие. Установлено, что в условиях выделения кислорода поверхность всех металлов, включая платину и золото, оказывается в большей или меньшей степени окисленной, и поэтому кислород выделяется обычно не на самом металле, а на его оксидах. [c.421]

Отклонение растворов каучука от уравнения Вант-Гоффа может быть интерпретировано и с термодинамической точки зрения, Как известно, процесс растворения описывается уравнением [c.249]

А. Л. Клячко-Гурвич (Институт органической химии АН СССР, Москва). Я полностью согласен с Берингом и Серпинским в том, что понятия геометрическая поверхность и поверхностный слой в случае цеолитов теряют физический смысл. Термодинамические свойства цеолита изменяются при адсорбции. Однако аналогия между адсорбцией на цеолите и объемным растворением весьма условна. Она проявляется только в форме термодинамических уравнений, а физическая природа процессов сильно различается. Цеолит является твердым телом с определенным набором адсорбционных центров. Поэтому при рассмотрении адсорбции на цеолитах, особенно в области малых и средних заполнений, аналогия с адсорбцией на поверхности более плодотворна, чем с процессом растворения. А изменение термодинамических функций адсорбента следует учитывать при расчетах. [c.253]

Процесс описывается адсорбционным уравнением Гиббса. В случае микропористого адсорбента, когда й выражает только внешнюю поверхность зерен адсорбента и, следовательно, является малой величиной, процесс описывается уравнением Гиббса — Дюгема, т. е. термодинамически физическая адсорбция на микропористом адсорбенте является аналогом объемного растворения 1212]. В этом случае можно ожидать, что разработанные методы теории объемных растворов к описанию адсорбции будут применяться достаточно успешно. [c.106]

С количественной стороны процесс адсорбции описывается уравнением Гиббса, установленным термодинамическим путем. Если через с обозначить концентрацию растворенного вещества [c.368]

Разумеется, компоненты не являются термодинамически независимыми друг от друга, и, следовательно, между ними должно иметь место некоторое взаимодействие. Если им можно пренебречь и если процесс растворения протекает с активационным контролем, то его скорость определяется не потенциалом коррозии , а анодным, перенапряжением т]. Условие постоянного перенапряжения можно соблюсти путем смещения поляризационных кривых [591 отдельных компонентов вдоль оси потенциалов до тех пор, пока их потенциалы коррозии не совпадут с соответствующем потенциалом для сплава после этого поляризационная кривая сплава может быть рассчитана С помощью уравнения (22). Это уравнение описывает ( гащение поверхности, но оно непригодно, если сплав содержит избыток активного компонента. Если обогащение поверхности требует удаления большого числа активных атомов, то оно достигается с трудом. Вместе с большим числом активных атомов, по-видимому, будет отделяться малое число благородных атомов. Предельный случай при [c.100]

Правило фаз (Д. Гиббс, 1873—1876) устанавливает, при каких условиях (температуре, давлении, концентрациях веществ) имеющиеся фазы гетерогенных систем находятся в состоянии термодинамического равновесия. Гетерогенные равновесия, при которых процесс перехода веществ из одной фазы в другую не сопровождается изменением их химического состава, называются фазовыми равновесиями (например, испарение, плавление, растворение, полиморфные превращения и др.). Для характеристики фазовых равновесий широко пользуются уравнением правила фаз, которое связывает число фаз Ф, число компонентов К и число степеней свободы С равновесных гетерогенных систем Ф-ЬС = К-Ь2. Это уравнение обычно применяют для определения числа степеней свободы, т. е. [c.66]

Т. е. процесса переноса одного моля 1-го компонента из стандартного состояния в воде в стандартное состояние в растворителе 5, непосредственно дается уравнением (15) и обозначается через ДС (г). Кроме того, термодинамические уравнения, приведенные в предыдущем разделе, формально применимы и к ионам, и к электролитам, и к неэлектролитам например, стандартная свободная энергия переноса протона из растворителя ау в растворитель 5 может рассматриваться как разность свободных энергий процесса растворения 1 г-экв газообразных протонов в этих двух растворителях. Схематически процесс переноса изображен на рис. 1 [14]. Очевидно, что свободная энергия переноса протона — важнейшая характеристика для установления бренстедовской шкалы кислотности, так как на ее основе можно получить численные выражения относительной способности отдавать протон или активности протонов в двух средах различного состава. [c.318]

Теперь, когда мы познакомились с фазовыми равновесиями на примере однокомпонентных систем, рассмотрим условия существования фаз в системах, содержащих два или большее число компонентов. Мы начнем с идеальных бинарных жидких растворов и увидим, что процесс смешения в этом случае характеризуется теми же термодинамическими величинами, что и образование смеси идеальных газов. Здесь выводится уравнение для понижения давления пара, вызванного присутствием нелетучего растворенного вещества в идеальном растворе, и обсуждается возникновение осмотического давления. Затем рассматриваются неидеальные растворы и подробно описываются расчеты коэффициентов активности. [c.107]

Если процесс растворения протекает с поглощением теплоты (ДЯ > 0), то в соответствии с термодинамическим уравнением ДС7 = ДЯ - TAS энтропия системы возрастает, т. е. AS > 0. Если же растворение является экзотермическим процессом (ДЯ < 0), то в соответствии с приведенным выше уравнением возможны два варианта AS > О и AS <0. Первый вероятнее, но часто реализуется и второй, так как в силу специфичности взаимодействия в растворе чем больше ДЯ, тем более должна быть упорядочена структура раствора. [c.248]

Соотношение (4) справедливо лишь в том случае, если температура и объем системы не изменяются. Поэтому величину Р называют также изохорным изотермическим потенциалом. Применение этого)соотношения для случая растворения нолимеров не является строгим, так как в процессе растворения происходит изменение объема системы, хотя и незначительное. Таким образом, использование приведенного выше термодинамического уравнения связано в ряде случаев с некоторым приближением. [c.250]

Рассмотренный случай уменьшения энтальпии системы всегда связан с сольватацией молекул полимера молекулами растворителя и приводит к полному (неограниченное набухание) или частичному (ограниченное набухание) растворению полимеров. Какой из этих процессов осуществляется в том или ином конкретном случае взаимодействия растворителя с полимером, определяется характером изменения в процессе растворения второго члена в приведенных выше термодинамических уравнениях — энтропии системы [c.251]

Данные по растворимости и коэффициентам активности веществ в насыщенном растворе могут быть использованы для получения полной термодинамической картины процесса растворения. Если имеются данные по растворимости и коэффициентам в интервале температур АТ, дифференцируя обе части уравнения (7.4) по температуре при постоянном давлении можно рассчитать стандартную энтальпию растворения [c.258]

В уравнении (IV. 1) член АЯ относится к электролиту в целом. При воображаемом процессе растворения кристалла соблюдается условие электронейтральности. Картина существенно осложняется, если мы ставим перед собой задачу термодинамически охарактеризовать переход отдельного иона (или, например, 1 г-ион ионов одного знака) из кристалла или из газовой фазы в растворитель. Условие электронейтральности каменной стеной стоит на пути всех до сих пор известных экспериментальных попыток оценить индивидуальные изменения энергии или энтальпии при сольватации катиона и аниона. В следующем разделе мы подробно остановимся на рассмотрении обходных путей, ведущих к решению этой задачи с помощью более или менее обоснованных экспериментально или теоретически допущений и гипотез. [c.59]

Имея в виду термодинамические определения ККМ, выберем в качестве исследуемого свойства наиболее фундаментальную величину растворенного ПАВ — химический потенциал (активность, коэффициент активности). Эта величина чувствительна к процессам агрегации и входит во все термодинамические уравнения, которые могут понадобиться для определения ККМ (вспомним, например, уравнение адсорбции Гиббса). Для химического потенциала .1 условия (17.1) и (17.2) (запишем последнее в дифференциальном виде) имеют вид [c.87]

При равновесном (квазистатическом) растекании хотя бы одно из поверхностных натяжений не остается постоянным, а изменяется в результате какого-либо физико-химического процесса (адсорбции, растворения, химической реакции и т. д.). Если эти изменения происходят медленно, краевые углы в каждый данный момент времени будут квазиравновесными, т. е. их значения определяются термодинамическим уравнением Юнга (1-4), в которое входят поверхностные натяжения на границах фаз в этот же момент. [c.119]

Величину d In a/d In с можно рассчитать в первом приближении из соответствующего уравнения изотермы, которое описывает процесс растворения для данной смеси полимер — сорбат. Полученные таким образом значения можно использовать совместно со значениями D12 или 3)i для вычисления термодинамического коэффициента диффузии S) , коэффициента [c.257]

Тогда из уравнения (У-39) следует, что lg eг=lg Л - Для полиизобутилена оказалось, что Л сег=22, это совпадает с величинами Л/сег, найденными в других работах из результатов термодинамических исследований и исследований свойств разбавленных растворов полиизобутилена. Полученные количественные закономерности (У-39) имеют большое практическое значение, так как на основе простого анализа термомеханических кривых (рис. 122) того или иного полимера можно оценить его молекулярный вес, не прибегая к процессу растворения полимера, которое не всегда желательно, а иногда и невозможно. [c.187]

Говоря об общих закономерностях, характеризующих процессы растворения твердых тел, наряду с известным правилом повышения растворимости их с температурой, следует упомянуть зависимость, установленную Лавуазье твердое тело с более высокой температурой плавления при данной температуре менее растворимо, чем тело с низкой температурой плавления. Это эмпирическое правило может быть объяснено на основании термодинамического уравнения Шредера — Ле-Шателье для идеальной растворимости, полученного примерно через 100 лет после Лавуазье [c.74]

Роль структуры растворов в сольватационных эффектах изучалась на примере растворов электролитов в смешанных растворителях (вода— одноатомные и вода — многоатомные спирты) в широком диапазоне концентраций электролитов, состава растворителя и температуры [1, 14]. Полная термодинамическая характеристика процессов растворения и сольватации находилась на основе экспериментальных данных по термохимии растворения электролитов и их коэффициентам активности в растворах или электрохимическим данным. Изменения изобарно-изотермического потенциала при использовании активностей растворителя (а ) и растворенного вещества (аг) в растворах рассчитывались по уравнениям [c.6]

При распределении радиоактивного микрокомпонента между раствором и осадком соблюдается закон распределения. При наличии истинного термодинамического равновесия между раствором и осадком, постоянства состава обеих фаз в течение процесса распределения и неизменности молекулярного состояния растворенного вещества справедливо уравнение [c.148]

С количественной стороны процесс адсорбции п поверхностном слое раствора описывается уравнением Гиббса, выведенным им термодинамическим путем. Ес.пи через с обозначить концентрацию растворенного вещества в растворе, через Г — избыток его в поверхностном слое, то это уравнение может быть записано в виде [c.363]

Следует отметить, что при выводе кинетического уравнения перегонки вместо величины х , имеющей четкий термодинамический смысл (концентрации раствора, равновесной с частицей радиуса г), О. М. Тодес вводит величину Хы, выражающую концентрацию вещества, находящегося в коллоидном и истинно растворенном состоянии. Поэтому разница — Хо не может выражать движущей силы процесса перегонки в строгом термодинамическом смысле этого слова. Она больше подходит к процессу коагуляции. [c.40]

Теория равновесной хроматографии базируется на допущении мгновенного протекания адсорбции и десорбции или растворения и испарения в хроматографической колонке. Основная задача этой теории — установление зависимости между скоростью движения компонента по слою сорбента и его сорбируемостью. В реальных условиях термодинамическое равновесие в колонке установиться не успевает, так как газ движется с конечной скоростью. Поэтому необходимо учитывать процессы диффузии вдоль направления потока и внутрь зерен сорбента, а также кинетику массообмена с ИФ, т. е. кинетику сорбции и десорбции. Если, однако, подобрать условия, близкие к идеальным (оптимальная скорость потока газа-носителя, равномерная дисперсность сорбента, равномерное заполнение колонки, оптимальная температура), можно полагать, что термодинамическое равновесие достигается практически мгновенно. На основе сделанных допущений составляют уравнение материального баланса для некоторого слоя в хроматографической колонке н получают основное уравнение теории равновесной хроматографии, связывающее линейную скорость и перемещения вдоль колонки концентрации с вещества в газовой фазе с объемной скоростью газового потока со и наклоном изотермы распределения (адсорбции) de ide [c.332]

Термодинамически возможность выделения радиоактивных изотопов по механизму бестокового осаждения определяется для каждой конкретной системы величиной разности потенциалов фк—фа, где фк — потенциал исходной системы радиоактивный элемент на данном электроде — раствор, фа — потенциал растворения металла электрода в исходном растворе радиоактивного вещества. Процесс электрохимического выделения возможен, если фк>Фа- Значения фк и фа могут быть В большинстве случаев удовлетворительно рассчитаны по уравнению (4.12). [c.196]

На основании установленной ранее связи между термодинамическими параметрами процесса растворения хроматографируемого вещества в неподвижной фазе и характеристиками удерживания (удельными удерживаемыми объемами и индексами удерживания) дифференциальные молярные свободные энергии растворения тест-веществ АС рассчитывают по уравнению [c.274]

Исходя из стандартных значений термодинамических характеристик АЯзв8 и процесса растворения Аё СОд, находим = 41670+Т 72,6. Памятуя, что АС = = —19,14TlgЛ[ для температуры 25 °С, = 7,75 10 . Используя это значение, можно вычислить растворимость соли, которая численно должна быть равна равновесной концентрации иона СОГ- Из стехиометрии уравнения (12.1) следует, что концентрация иона в два раза больше концентрации СОз , т. е. [c.136]

Вывод А. Р. Бэркина о том, что энергия кристаллической решетки минерала, очевидно, входит в уравнение для определения изменения свободной энергии, происходящего во время выщелачивания, может быть применен в ряде случаев при анализе и других данных по изучению процессов растворения минералов. Но необходимо иметь в виду, что известна чрезвычайная близость в энергетическом отношении даже различных кристаллических структур и поэтому, а также с учетом роли кинетических факторов термодинамические величины не всегда позволяют правильно Оценить химическую устойчивость минералов. [c.13]

Из уравнения (17) на основании известных термодинамических соотношений можно вывести формулы для вычисления остальных термодинамических характеристик процесса растворения ДЯр ., Д. ре, ДСррс и др. Запишем (17) в виде [c.100]

Изучение температурных зависимостей растворимости благородных газов в жидкостях представляет значительный теоретический и практический интерес. Данные о растворимости при различных температурах позволяют вычислить термодинамические характеристики процесса растворения газов, а сравнение знаков температурных коэффициентов растворимости, полученных экспериментально и рассщтанных на основании тех или иных теоретических представлений, может служить надежным критерием степеш достоверности последних. Поэтому имеет немаловажное значение нахождение уравнений, описывающих зависимость растворимости газов от температуры. Точность экспериментальных данных, достаточная широта температурного интервала и число шагов в нем вот факторы, которые необходимо учитывать при выборе аппроксимирующе/ о уравнения. Это, в свою очередь, фактически определяет достоверность й точность вычисляемых термодинамических характеристик. Данный вопрос подробно обсуждался в работах [36, 52]. [c.113]

Термодинамические расчеты свидетельствуют о высокой термодинамической вероятности растворения золота в гидросульфидных растворах. При гидрометаллургической обработке руд, где присутствие кислорода неизбежно, более вероятно взаимодействие золота с гидросульфидом и кислородом. Реакция в данном случае аналогична основной реакции процесса цианирования, описываемой уравнением Эльснера, и близка к ней по энергетическому эффекту. При характеристике механизма этого процесса необходимо учитывать, что кислород может выступать или как приемник электронов, отнимаемых у золота, или, взаимодействуя с сульфидными и гидросульфидными ионами, превращать их в соответствующие полисульфидиые соединения, обладающие окислительными свойствами и способные взаимодействовать с золотом даже в отсутствие кислорода. [c.93]

Если в процессе смешения термодинамический потенциал убывает, то AZ = АН — T zVS<0. Уменьшение AZ возможно, если уменьшается АН или увеличивается AS. Процессу растворения, следовательно, благоприятствуют положительные тепловые э екты (при этом АН < 0) или увеличение энтропии. При постоянной температуре теплосодержание АН зависит от изменения взаимодействия между частицами в системе. При растворении неполярных ВМС тепловые эффекты очень невелики (АЯ = 0) и-поэтому растворение здесь определяется в основном вторым членом уравнения (2)—энтропийным фактором TAS. При смешении двух жидкостей энтропия всегда увеличивается, поскольку уже указывалось, что энтропия связана с вероятностью состояния (1), а наиболее вероятным является состояние, когда вещество рассеяно по всему объему, т. е. когда достигнуто полное смешение. Энтропия растворения особенно велика у ВМС с длинными гибкими цепями благодаря гибкости цепи большая длинная молекула может расположиться среди маленьких молекул очень большим числом способов. В твердом полимере гибкая молекула окружена другими такими же молекулами, и они мешают друг другу. [c.290]

Из уравнения (21) иа основании известных термодинамических соотношений можно вывести формулы для вычисления остальных термодинамических характеристик процесса растворения АЯ,,с, А5рс, ЛС(р)рс и др. Запишем формулу (21) в развернутом виде [c.15]

П )еобразование уравнения (5(>) приводит к следующим температурным зависимостям термодинамических характеристик процесса растворения благородных газов [c.55]

Книга состоит из четырех глав. В первой главе, посвященной качественному анализу структуры процесса массовой кристаллизации как сложной ФХС, вскрываются особенности данной ФХС как на языке смысловых, лингвистических построений, так и на языке точных математических формулировок, причем в последнем случае обсуждаются два подхода — феноменологический (детерминированный) и стохастический. На уровне детерминированного подхода формулируется обобщенная система уравнений термогидромеханики полидисперсной смеси с произвольной функцией распределения кристаллов по размерам с учетом роста, растворения, зародышеобразования, агрегации и дробления кристаллов. Особое внимание уделено описанию процесса вторичного зародышеобразования. На основе термодинамического подхода получены теоретические зависимости для структуры движущих сил вторичного зародышеобразования при бесконтактном и контактном зародышеобразовании. Стохастический подход представлен методом пространственного осреднения, развитого в последние годы в механике гетерогенных сред, а также методами фазового пространства и стохастических ансамблей для описания стохастических свойств процессов массовой кристаллизации. На основе метода пространственного осреднения получено уравнение типа Колмогорова— Фоккера — Планка с коэффициентом диффузии, учитываю- [c.5]

Сопоставление этих уравнений показывает, что, во-первых, с увеличением вязкости значения А"р и уменьшаются, а во вторых, значительно более чувствительна к величине эффективной вязкости среды, чем Ар. Отношение с увеличе-. нием степени превращения растет, а следовательно, растет и скорость реакции полимеризации. Значения А р начинают существенно изменяться при > 0,5. Очевидно, что увеличение вязкости приводит к замедлению диффузионных процессов. В реакции роста макрорадикала принимают участие и макро-, и микрочастицы, т. е. макрорадикал и молекула мономера. Вместе с тем обрыв цепи происходит легче всего за счет рекомбинации двух макрорадикалов. Поэтому должна уменьшаться значительно медленнее, чем Л д, а вместе с тем их отношение должно расти, и, следовательно, должна возрастать скорость полимеризации в целом, что и наблюдается как гель-эффект. Диффузионные ограничения с ростом вязкости для малых молекул возрастают в значительно меньшей мере, чем для фомоздких макрорадикалов. Кроме того, макрорадикалы по мере увеличения степени полимеризации, находясь в растворенном состоянии, будут стремиться занять термодинамически наиболее выгодную конформацию статистического клубка. [c.233]

Уравнение (VIII.45) имеет такой же вид, как и уравнение константы равновесия обычной химической реакции. Аналогичен и физический смысл этих соотношений. Образование дефектов увеличивает энтропию кристалла, но требует затраты энергии. Как для всякого эндотермического процесса, повышение температуры сдвигает равновесие в сторону образования дефектов. Результаты статистических расчетов оказались идентичными с термодинамическими выражениями для констант равновесия процессов разупорядочения. При записи подобных констант структурные элементы кристаллов рассматриваются как независимые компоненты, а процесс разупорядочения записывается как уравнение химической реакции. Поэтому этот метод получил название ква-зихимического. Образование вакансий в решетке можно рассматривать как растворение вакуума в кристалле, приводящее к увеличению общего числа узлов решетки (см. рис. 57, а) [c.274]

В настоящее время принято считать, что процесс пленкообразования, определяемый испарением растворителя, протекает в две стадии. На первой стадии скорость процесса в основном зависит от давления пара растворителя над раствором пленкообразователя. Характер испарения на этой стадии определяется главным образом закономерностями, рассмотренными в разделе Летучесть растворителей . Поскольку растворенное вещество снижает давление пара растворителя, скорость испарения за счет этого может снизиться. На понижение давления пара влияет степень термодинамического сродства растворителя к растворенному в нем пленкообразователю. Для учета этого было предложено [70, с. 69] ввести в уравнение Лангмюра — Кнудсена избыток химического потенциала растворителя в растворе Aj i [c.96]

Таким образом, энтропия активации прямо пропорциональна кажущейся энергии активации. Интересно сопоставить числовые коэффициенты в уравнениях (15.20) и (15.35). По-видимому, соотношение между кинетическими и квазитермодинамическими первхменными для вращения молекул различных растворенных веществ в растворе имеет нечто общее с соотношением между статическими или истинными термодинамическими переменными для процессов удаления растворенных веществ из раствора. Вращение молекул как бы является одной из стадий переноса вещества из раствора. [c.440]

Изменение теплосодержания ДЯ и энтропии Д5 при растворении полимеров или разбавлении их растворов сами по себе не определяют направления самопроизвольного процесса при смешении полимера с растворителем. Для этого необходимо определить изменение термодинамического потенциала системы ДZ, который связан с изменениями ДЯ и Д5 уравнением VIII. 1 в системе могут самопроизвольно происходить лишь те процессы, для которых Д2<0. [c.179]

Рассмотрение взаимодействий в смешанных растворителях (SI + S2) осложняется тем, что для проведения термодинамических расчетов, как правило, состав растворителя должен быть постоянным. Влияние одного растворенного вещества на термодинамические свойства другого усиливается вследствие существенного повышения активности одного из компонентов растворителя и снижения активности другого компонента, определяемых влиянием растворенного вещества. Этот дополнительный вклад можно отделить путем трансформации к эндостатическим условиям, при которых процесс рассматривается при постоянном отношении активностей компонентов растворителя а = OJ/QJ. Кроме того, этот вклад можно исключить, если имеется достаточное количество термодинамических данных для смешанного растворителя. Таким образом, для однокомпонентного растворителя величиной, аналогичной 0° , является скорее стандартная эндоста-тическая моляльная свободная энергия Gg растворенного вещества А, а не стандартная парциальная моляльная свободная энергия G . G° задается уравнением [c.30]

Адсорбция в микропористых телах существенно ютличается йт адсорбции на поверхности более широких нор или на, непористых гюверхностях, Вещество, адсорбированное в микропорах, диспергировано в сети пустот, имеющих размеры, соизмеримые с размерами самих адсорбированных молекул. Так как все пространство внутри каждой микропоры находится в поле действия адсорбционных сил, количество адсорбированного вещества является линейной функцией не геометрической поверхности микропор, а их объема. В этом смысле существует аналогия между процессом образования твердого раствора и адсорбцией паров или растворенных веществ микропористыми материалами. На этом основании авторы работ [76, 77] считают необходимЬ1М при рассмотрении равновесия адсорбции в микропористых йа териалах учитывать вклад изменения химического потенциала адсорбента в обЕЦее изменение химических потенциалов системы, поскольку молекулы адсорбированного вещества взаимодействуют со всем объемом микропористого адсорбента, а не только с его поверхностью. В этом случае для термодинамического описания адсорбционного равновесия следует исходить из уравнения Гиббса— Дюгема [c.59]

Наиболее важный параметр при кристаллизации из растворов -их концентрация. Изменение температуры растворения при увеличении концентрации будет рассмотрено в гл. 8 т. 3. При одинаковых термодинамических условиях кристаллизация из растворов может начинаться только при более низких температурах, чем кристаллизация из расплавов. Кроме этого, в процессе кристаллизации происходит изменение концентрации раствора и вместе с этим - степени пересыщения. Поскольку пересыщение является движущей силой как молекулярного зародышеобразования, так и линейного роста кристалла (разд. 5.3.4 и 6.1.2), общая скорость кристаллизации должна уменьшаться быстрее, чем это следует из простого уравнения Аврами (33). Такую ситуацию наблюдали при кристаллизации полимеров из концентрированных растворов (см. рис. 6.44, а также рис. 6.66 и 6.67 об аналогичном характере кристаллизации сополимеров). [c.253]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология