Разветвленные структуры

Значительно меньше данных имеется по теплопроводности катализаторов и адсорбентов с пористой разветвленной структурой [1]., [c.107]

Следовательно, для получения масел с низкими температурами вязкостного застывания желательно иметь алканы наименее разветвленной структуры, малоциклические углеводороды [c.38]

Допустимое содержание нормальных парафиновых углеводородов в топливах ограничивается главным образом температурой замерзания (от —40 до —60° С). Изопарафиновые углеводороды с сильно разветвленной структурой обладают несколько большей объемной теплотой сгорания, чем углеводороды с прямой цепью того же молекулярного веса, и более низкой температурой засты [c.16]

Многоуровневая разветвленная структура. Такая структура имеет большое практическое значение и показана на рис. Х-7. Оптимизацию системы с такой структурой можно проводить так же, как и оптимизацию многоуровневой неразветвленной системы, с учетом того, что целевая функция данного объекта будет включать информацию о качественных показателях непосредственно подчиненных ему ступеней. [c.476]

Рис. Х-7. Многоуровневая разветвленная структура.

Рис. Х-9. Последовательная разветвленная структура.

Последовательная разветвленная структура. Эта структура отличается от предыдущей наличием разветвленных выходов у некоторых объектов (рис. Х-9). Многие производственные процессы можно представить в виде объектов, соединенных в соответствии с последовательной разветвленной структурой. Проблема оптимизации системы с такой структурой заключается в определении оптимальных целевых функций отдельных объектов и обеспечении оптимального действия этих объектов во всей структуре. [c.478]

Стабильность комплексов, полученных на основе разветвленных структур, значительно ниже стабильности соответствующих комплексов, образованных соединениями с таким же числом углеводородных атомов, но с прямой цепью. [c.205]

Одной из слабых сторон этого механизма является чрезвычайна сильное разветвление структуры (так называемая щетка ) боковых цепей на разветвлениях, что должно бы иметь место, если бы такое разветвление происходило случайно. Ученые, изучающие полимеры, не в состоянии связать такую структуру с известными свойствами полиэтилена. Вторая слабая сторона этого механизма состоит в том, что в этом случае степень разветвления должна была бы очень сильно зависеть от концентра- [c.172]

На характер изменения октанового числа гидрогенизата сильное влияние оказывает строение олефина. Следующие данные для индивидуальных соединений [1] показывают, что олефины с более разветвленной структурой выгоднее при гидрогенизации, чем менее разветвленные олефины. [c.279]

В термических реакциях наблюдается движение двойной связи [455—458], а в разветвленных структурах может происходить некоторое перемещение метильных групп, уже присутствующих в системе, но новые разветвленные структуры не образуются. То же можно сказать и о мягких катализаторах, таких как алюминий нри 400—450° С [459—461] и сульфат алюминия при 270—290° С [462—464]. Однако катализаторы, обладающие кислотными свойствами, вызывают перемещение метильных групп или разветвление цепи. Это в особенности справедливо для тех случаев, когда олефины проходят через окисленный алюминий при 300° С-370° С [465, 466, 462, 461], глины при 290° С [467], кремний-алюминиевые катализаторы крекинга при 400—600° С [468, 469] и кислоты, такие как фосфорная, при 200—350° С [470]. Сильные кислоты, такие как серная кислота и хлористый алюминий, являются эффективными агентами изомеризации при комнатной температуре, но их применение сопровождает значительный крекинг углеводородов. [c.120]

Однако в промышленных масштабах наиболее возможно низкотемпературное алкилирование, проводимое в присутствии либо серной, либо фтористоводородной кислот. Продукты реакций с применением любого катализатора далеко не полностью состоят из углеводородов, которые можно было бы предположить при прямом прибавлении олефинов к изопарафинам. Как результат до некоторой степени сложного и до сих пор определенно не установленного механизма реакции получается смесь соединений с широким пределом температур кипения. Правильным подбором условий реакций можно получить продукты, выкипающие главным образом в пределах углеводородов бензинового ряда. Поскольку они состоят из соединений с разветвленными структурами, октановые числа достигают 88—92 и даже выше. [c.127]

Синтез под высоким давлением над ториевым катализатором с получением разветвленных структур (так называемый изо-спн-тез промышленного применения не получил). [c.593]

Скорость гидратации олефинов Са—С4 в идентичных условиях возрастает с увеличением молекулярного веса углеводорода. Разветвленная структура обусловливает большую скорость реакции так, изобутилен присоединяет воду с заметно большей скоростью, чем линейные 1- и 2-бутены. Правда, при этом скорости побочных реакций тоже больше. [c.193]

В некоторых случаях возможно дальнейшее развитие процесса связывания исходных частиц между собой, что приводит к образованию сложно-разветвленных структур, частиц растворного микрогеля, рис. 1, б. Механизм образования таких структур при полимеризации диенов под влиянием комплексных катализаторов предложен в работе [3]. [c.55]

Эта книга — результат многолетних усилий большого коллектива специалистов из самых различных регионов США. В подготовке участвовали ученые, и в том числе лауреат Нобелевской премии Глен Сиборг, учителя химии и методисты из многих штатов, консультанты в области здравоохранения, технологии, ядерной энергетики, переработки нефти, экологии, сельского хозяйства и т. д. Только список школ, где проводился педагогический эксперимент с целью предварительной оценки предложенных авторами текстов, занимает в американском издании полстраницы. Работа была организована Отделом образования Американского химического общества — мощной и эффективной организацией, объединяющей химиков США и располагающей крупными средствами, разветвленной структурой, широкими возможностями. [c.5]

Из приведенных данных следует, что термодинамически вероятным является образование димеров различной структуры, причем для разных мономеров образование олефинов с двойной внутренней связью более термодинамически вероятно, чем а-олефинов, а вероятность образования олефинов разветвленной структуры еще выше. Это конечно не означает, что в реальных процессах димеризации образуются в первую очередь изоолефины, затем олефины с внутренней двойной связью и лишь в последнюю очередь — а-олефины. Подбор катализатора и условий димеризации позволяет создать кинетические затруднения для образования некоторых типов димеров [c.247]

На рефрактометрических кривых отмечаются монотонное возрастание показателя преломления и отсутствие разрыва этой кривой, что отвечает аморфной структуре вещества. Появление второго показателя преломления и рост двупреломления свидетельствуют об одновременном существовании кристаллической и аморфной структур. Таким образом, наибольшими прочностными свойствами обладают продукты с повышенным содержанием парафиновых углеводородов нормального строения. Присутствие в составе твердых углеводородов циклических и разветвленных структур приводит к повышению пластичности и снижению температуры хрупкости продукта, причем при среднем содержании числа колец в молекуле более 1,5 продукт является пластичным в широкой области температур. Температурный диапазон применения твердых углеводородов колеблется от минусовых температур до их температуры плавления. В зависимости от температуры эксплуатации продукт находится в определенном фазовом состоянии с соответствующими прочностными или пластичными свойствами. [c.128]

Микрокристаллический парафин, который может быть выделен в пер-пую очередь из остатков от перегонки нефтей парафинового основания, представляет большую ценность, чем нормальный парафин. Конечно, вследствие разветвленной структуры он мало пригоден для дальнейшей химической переработки. Получение такого парафина из обычного из-за плохой филь-труемости и высокой вяйкости исходного продукта представляет большие трудности. Микрокристаллический парафин вязок и пластичен. Он имеет высокую температуру плавления 60—80 (сорт церезин). Церезин получают в общем тем же способом. Возможности применения парафина показаны на рис. 9. [c.26]

Особыми преимуществами для окисления обладает парафиновое сырье, выделенное из продуктов синтеза по Фишеру—Тропшу, проводимого под средним давлением, поскольку оно в большей степени содержит углеводороды с прямой цепью, чем продукт, полученный при нормальном давлении. В результате жирные кислоты, в которые окисляют это сырье, имеют меньше примесей с разветвленной структурой, что очень важно, так как нежелательный, иногда резкий запах синтетического мыла главным образом зависит от присутствия кислот изостроения. Все же это сырье еще содержит до 15—20% углеводородов изостроения, тогда как в гаче, полученном при нормальном давлении, их находится 30—40 %. [c.445]

Расчеты размеров высокомолекулярных сера органических соединений с известной структурной формулой, исходя из длин углов связей и Вандерваальсовых радиусов атомов, показывают, что они могут изменяться в пределах от 0,5 до 1,0 нм, а для металлпорфиринов от 0,7 до 1,2 нм. Если учесть то, что в нефтяных остатках эти соединения могут входить в состав более сложных молекул с разветвленной структурой или находиться в составе структурных фрагментов смол и асфальтенов, фактические размеры их можно ожидать более высокими, чем расчетные, например, как указанно вьиие, по данным ГПХ остатков. Более точные данные можно было бы получить тем же методом ГПХ при наличии узких фракций концентратов гетероатомных соединений, выделенных препаративно из нефтяных остатков, но таких данных пока не опубликовано. [c.40]

Температура плавления кристаллизующихся углеводородов имеет тенденцию к повышению с увеличением молекулярного веса, усилением поляризуемости и симметричности молекул. Повышение температуры плавления с увеличением молекулярного веса закономерно для углеводородов одного гомологического ряда и однотипной структуры. Температура плавления кристаллизующихся углеводородов с молекулами различной структуры зависит в основном от строения молекул. Углеводороды с несимметричной, разветвленной структурой характеризуются низкой температурой кристаллизации, а в некоторых случаях вообще неспособны кристаллизоваться. Симметричность молекул и простота их строения способствуют образованию кристаллических структур и повышению температуры плавления углеводородов. Ван-Нес и Ван-Вестен [8] считают, что разветвление молекул оказывает решающее влияние на температуру плавления углеводородов, и отмечают общее правило, что наиболее симметричные молекулы имеют наиболее высокую температуру плавления. Это правило указанные авторы объясняют тем, что чем более симметрична молекула, тем больше имеется способов построить из нее кристаллическую решетку, что согласно статистическим положениям приводит к более высокой температуре плавления. Правило молекулярного веса, указывающее, что температура плавления углеводородов возрастает с их молекулярным весом, может быть подавлено правилом симметрии. [c.40]

Различные соотношения входяпщх в технический парафин и в церезин углеводородов разных групп обусловливают разницу химических свойств этих продуктов. Поскольку технические парафины состоят в основном из и-алканов и из углеводородов, близких к ним по структуре, их химические свойства приближаются к химическим свойствам к-алканов технические парафины являются химически малоактивными веществами, слабо реагируют со многими реагентами, энергично действующими на церезин, и способны образовывать в значительной доле своей ыассы комплексы с карбамидом. Церезины же вследствие присутствия в них ароматических углеводородов, углеводородов сильно разветвленных структур и высокомолекулярных конденсированных соединений обладают повышенной реакционной способностью, в частности, энергично реагируют с хлорсульфоновой кислотой, олеумом и др. С карбамидом лишь относительно небольшая часть массы церезина способна образовывать комплексы. --— [c.79]

Энергетические взаимодействия в системе среда-Ь ПАВ + металл. Энергия связи ПАВ с масляной средой определяется ван-дер-ваальсовыми силами. Она зависит от растворимости ПАВ и от химического сродства углеводородной части ПАВ и среды. Так, например, большой энергией связи обладают молекулы ПАВ, углеводородная часть которых имеет достаточно большую молекулярную массу и разветвленную структуру с алкильными радикалами. Из теории дисперсионных сил известно, что чем выше энергия связи, тем больший контакт по длине молекулы осуществляется по СНг-группам. [c.206]

Из непредельных углеводородов, найденных в бензине термического крекинга (табл. 3), олефииы с открытой цепью значительно преобладают над циклоолефинами. Диолефины присутствуют в незначительном количество. Подобно парафинам, отмеченные выше алифатические олефииы имеют нормальную или слегка разветвленную структуру. Следует иметь в виду, что приведенные сведения об углеводородах, найденных в бензинах термического крекинга, относятся к товарным бензинам, полученным при относительно умеренных температурах (от 450 до 500° С) и давлениях (около 34 а/и) [c.50]

Примечание В( личины энергий образования пириичных, вторичных и третичных ионов карбония иэ к-гексана и 2-метплпентана, могут быть использованы для всех высших парафинов, кроме сильно разветвленных структур с четвертичными атомами углерода. [c.123]

Под влиянием смеси трехфтористого бора и изопропилфторида различные жидкие парафины с разветвленной структурой претерпевали изомеризацию наряду с незначительным диспронорционированием [70]. Катализатор, состоящий из фтористого бора и фтористого водорода [32], также эффективен для превращения н-бутана в изобутан при условии, что в качестве инициатора реакции присутствовал олефин. Этот же катализатор вызывает изомеризацию и диспропорционирование н-пентана и н-гептана. [c.42]

Два последних высокомолекулярных алифатических углеводорода (полиэтилен и гидрированный полибутадиен) уникальны в том отношении, что они представляют собой примеры нерегулярно разветвленных структур. Фокс и Мертин при изучении инфракрасных снектров углеводородов в области 3—4 [л обнаружили полосу поглощения при 3,38 ц в спектре полиэтилена, которая является характеристической областью колебаний связи С—Н в метильных группах. Было определено, что соотношение СНз составляет от 1/д до 1/70- Все эти величины значительно превышают частоты, которых следовало ожидать, если бы полимеры представляли собой линейные углеводороды. Многие исследователи с тех пор способствовали детальной расшифровке инфракрасных спектров полиэтилена. Наиболее полные и точные исследования провели Рагг [28] и Кросс [9]. Последняя работа представляет особый интерес, поскольку в ней была определена зависимость между интенсивностью поглощения метильных групп и плотностью полимера. Степень кристалличности полиэтилена была определена при помощи нескольких различных методов, основанных, например, на измерениях плотности инфракрасных спектров, дифракции Х-лучей и теплоемкости. Ни один из этих методов не принимался за абсолютный, но метод, основанный на определении плотпости полимера, по-видимому, один из дающих наиболее достоверные данные. Поэтому Кросс впервые установил, что существует тесная зависимость между числом метильных групп в нолиэтиленах и их кристалличностью. [c.169]

Крекинг-бензин, содержащий олефины, подвергается избирательной гидрогенизации в промышленных масштабах. Олефины, главным образом имеющие разветвленную структуру, гидрогонизируются до изопарафинов, обладающих высокими октановыми числами, а ароматические углеводороды при этом не затрагиваются. Присутствие серы в сырье требует применения сероустойчивых катализаторов. При гидрогенизации бензина с высоким содержанием серы выделяется заметное количество серы в виде сероводорода [153], [c.243]

В большинстве случаев у парафиновых молекул с длинными цепочками, в состав которых входит большое число вторичных углеродных атомов, в основном окисляется. Р-углерод, т. е. углерод, смежный с последней метильной группой соответственно меньшее воздействие оказывается на V и 6-углероды и так далее к центру молекулы [27—32]. Таким образом, по этому правилу в нормальном декане все метиленовые группы допускают вероятность реакции окисления [33]. В сильно разветвленных структурах, таких как 2,2-диметилбутан и 2,2,3-триметилнентап, некоторые продукты окисления можно объяснить, только предположив, что первоначально кислород воздействует на водород, присоединенный к первичному углеродному атому [34]. [c.71]

При помощи нагрева и давления этилен можно превращать в полимерные жидкости. Под давлением 70—135 атм и при температурах между 325 и 385° С получены жидкие продукты, в которых около 50% кипит ниже 200°С [354, 355]. Конечные продукты содержат заметное количество нафтеновых углеводородов. Термическая полимеризация ускоряется следами кислорода [356 и видоизменяется меркаптанами [357]. При помощи концентрированной серной кислоты этилен не нолимеризуется вместо этого образуются устойчивые сложные эфиры. С 90%-ной фосфорной кислотой сложные эфиры образуются ниже 250° С, но свыше температуры 250—350° С и под давлением 53—70 кГ сл1 образуются полимеры, кипящие в пределах бензин — осветительный керосин. Это полимеры комбинированного типа, содержащие олефины, парафины, нафтены и ароматику с изобутеном в отходящем газе [358, 322]. При помощи чистого хлористого алюминия этилен не иолимеризуется даже под давлением, но если катализатор активирован влагой или хлористым водородом, то в зависимости от времени, количества катализатора и т. д., получаются жидкие продукты, находящиеся в пределах от бензина до масляных фракций [360]. Они онять-таки являются полимерами комбинированного тина. Бензиновая фракция, выкипающая до-200° С, является большей частью предельной и имеет октановое число около 77 это наводит на мысль о присутствии разветвленных структур. Высококипящие порции дистиллята содержат [c.109]

Под давлением и нри температурах от 25 до 125° С получаются жидкие продукты, которые в зависимости от времени реакции и количества катализатора колеблются от бензина до масляных фракций. Бензин, выкипающий до 200° С, сильно насыщен и имеет октановое число смешения 77 [621], что указывает на присутствие разветвленных структур высококипящие порции содержат нафтеновые углеводороды. Очевидно, образование циклов наиболее легко происходит при полимеризации более низкомолекулярных олефинов. Никто не сообщал о подобных реакциях с амиленом и октеном [622, 623], так же как и с пропиленом, который в деструктивном алкилировании дает нормальный гептан [624] или гексадецилен [625, 626]. [c.140]

Окись углерода и водородный атом могут присоединяться с любой стороны двойной связи. Так, пропилен нри оксосинтезе образует смесь, состоящую на 60% из нормального и на 40% — из изомасляного альдегида. Олефпн с двойной связью как в конце, так и в середине молекулы, например пентен-1 или пентен-2, дают практически одинаковое распределение альдегидов Сд нормального и изомерного строения. Это свидетельствует о том, что происходит быстрая изомеризация. Незначительно разветвленные структуры присоединяют СО главным образом к крайнему углеродному атому изобутилен образует 95% изовальерьянового альдегида и только 5% триметилацетальдегида. [c.579]

Депарафинизацию масляных дистиллятов из высоко-парафинистых нефтей с небольшим содержанием серы иногда осуществляют при помощи карбамида (мочевины). Карбамидную депарафинизацию применяют для очистки легких масел, содержащих высокозастывающие нормальные парафины с длинной углеродной цепью. Этот метод, частности, используют для трансформаторных масел. При карбамидной депарафинизации тяжелых масел должного эффекта не достигается, так как содержащиеся в них высокозастывающие углеводороды с разветвленной структурой не взаимодействуют нужным образом с карбамидом. [c.129]

Дня формирования высококачественного волокнистого кокса чрезвычайно важно добиться, чтобы элементы дисперсной фазы на нижних масштабных уровнях имели умеренно разветвленную структуру парамагнитного каркаса, которая позволила бы захватить часть более легких компонентов и сохранить пластические свойства, необходимые для диффузионных процессов графитации при прокалке кокса. На верхних масштабных уровнях плотность ядер элементов дисперсной фазы должна быть максимальтюй для общего снижения концентрации летучих в коксе. [c.24]

С увеличением молекулярной массы горючего компонента гомологического ряда снижаются как верхние, так и нижние пределы воспламенения, причем область воспламенения сужается, так как более быстро снижается верхний предел. Разветвление структуры горючего компонента приводит, с одной стороны, к снижению температуры вспышки, поскольку увеличивается угругость пара жидкости, с другой стороны — к повышению нр жнего предела и сужению области воспламенения. Например, при прочих равных условиях пропанол и изопропанол имеют соответственно температуру вспышки 20 и 8 °С, нижние пределы 2,32 и 2,25, верхние пределы 13,55 и 11,б57о (об,). Этим объясняется увеличение стабильности веществ с разветвленной молекулярной структурой. [c.136]

Прямогонное дизельное топливо, полученное в низкотемпературном процессе Фишера — Тропша в реакторах с неподвижным слоем или в трехфазных реакторах, имеет цетановое число около 75, а дизельное топливо, полученное путем селективного гидрокрекинга парафинов, — около 70. В таком дизельном топливе отсутствуют ароматические углеводороды, нафтены, сера и соединения азота. В связи с этим оно перспективно, так как требования к уровню токсичности выхлопных газов постоянно ужесточаются. Достоинством этого дизельного топлива с высоким цетановым числом является возможность смешивать с ним топливо более низкого качества. Например, дизельное топливо, полученное олигомеризацией олефинов Сз—Се па таких кислотных катализаторах, как кизельгур или аморфный алюмосиликат, пропитанный фосфорной кислотой, содержит много соединений с разветвленными структурами. Оно имеет цетановое число всего около 30. Для его улучшения к нему добавляют высококачественное дизельное топливо. В таких смесях по-прежнему отсутствуют ароматические углеводороды, серу- и азотсодержащие соединения. [c.197]

Если уголь полностью превращать в синтез-газ, то можно осуществить две комбинации. Во-первых, процесс фирмы Мобил , в котором сначала получают метанол, а затем превращают его в бензин с высоким содержанием ароматических углеводородов, целесообразно сочетать с низкотемпературным синтезом Фишера — Тропша — источником дизельного топлива с высоким содержанием парафинов. Во-вторых, высокотемпературный синтез Фишера — Тропша в кипящем слое можно сочетать с низкотемпературным синтезом в неподвижном слое. Первый процесс дает большое количество низкомолекулярных олефинов, которые при олигомеризации превращаются в бензин, содержащий разветвленные структуры, а второй — высококачественное дизельное топливо, содержащее преимущественно нормальные структуры. [c.201]