Полистирол кольца

Додецилбензол производится несколькими нефтяными компаниями алкилированием бензола полипропиленом. Эти же компании вырабатывают и производные сульфонатов, которые используются в качестве детергентов для промышленных и бытовых нужд. Аналогично полистирол можно рассматривать как нефтяной углеводород, поскольку оба исходных соединения для его производства (этилен и бензол) получаются в настоящее время из нефти. В масляных фракциях, используемых для приготовления маслорастворимых сульфонатов, необязательно должны преобладать ароматические углеводороды, но сульфированию подвергаются только углеводороды, содержащие в молекуле ароматические кольца, которые избирательно сульфируются и в виде сульфонатов остаются в растворенном состоянии в остаточной неароматической части масла. [c.516]

Однако вследствие полимерной природы углеводородов появляются некоторые необычные трудности в реакции сульфирования их. Сульфирование сополимера чисто гетерогенная реакция. Шарикам углеводорода дают предварительно набухнуть в органическом растворителе, чтобы обеспечить мягкое и равномерное проникновение сульфирующего агента в твердую фазу [114 в противном случае наблюдаются потемнение и крекинг с образованием мягкой и нестойкой смолы. Сульфирование можно довести до конца при применении избытка концентрированной серной кислоты при. 100 [114] в полученном продукте содержится по одной сульфогруппе на каждое бензольное кольцо. Удаление избытка сульфирующего агента после окончания реакции вызывает изменение объема и рассеивание теплоты разбавления. Так как эти факторы также приводят к разрушению шариков, то на этой стадии следует применять специальные методы для того, чтобы реакция протекала умеренно, нанример обработка концентрированным раствором поваренной соли. Другой исследователь [87] описывает сульфирование 95%-ной кислотой полистирола в виде тонкой пленки, что обеспечивает хорошую проницаемость и эффективный отвод тепла. Наиболее целесообразно применять ступенчатое разбавление отработанной кислоты. При жестком сульфировании хлор- [c.538]

Кроме того, пластмассы применяют для сосудов, колонн, нутч-фильтров, вентиляторов, насосов и трубопроводов всех видов. Для нутч-фильтров применяется полиэтилен и полипропилен толщиной до 40 лгж. Чаще всего полиэтилен применяется как конструкционный материал для изготовления оборудования в производстве фтористоводородной кислоты. Из полиэтилена или полипропилена штамповкой могут изготовляться рамы для фильтрующих пластин с длиной до 1000 мм. Такие плиты легче чистить и, вследствие высокой коррозионной стойкости, не происходит загрязнение продукта, что особенно важно при производстве красителей и медикаментов. Из полистирола и жесткого поливинилхлорида изготовляют насадочные кольца, характеризующиеся высокой химической стойкостью и небольшим весом при сравнительно небольшой стоимости. Литьем под давлением изготовляют также сопла для фильтров, [c.221]

Всесторонне изучено действие излучения на полистирол. Поведение этого материала при облучении представляет определенный интерес, поскольку он родственен производным каменноугольных смол и битумам. На его примере хорошо видно защитное действие ароматического кольца [c.162]

Облучение полимеров частицами высокой энергии (порядка 0,1 МДж/кг и выше) вызывает сшивание цепей макромолекул, вследствие чего полимер упрочняется, приобретает высокую устойчивость к образованию трещин, расширяется температурная область его применения. Например, пленка из облученного полиэтилена выдерживает кратковременное нагревание до 250°С и длительное воздействие температуры при 125°С, что полностью исключено для необлученного полиэтилена. Устойчивость к облучению у полимеров не одинаковая. Одним из наиболее устойчивых к облучению синтетических полимеров является полистирол. В его макромолекулах имеется бензольное кольцо (—СНа—СН—) , требующее большей дозы облучения, чтобы [c.338]

Хлороформный экстракт наносят на кристалл хлорида натрия, получают пленку и снимают ИК-спектр. Идентификацию проводят сравнением со спектрами известных полимеров и по характеристическим полосам [2—4]. Поливинилхлорид имеет в спектре характерные полосы поглощения 630 см- С—С1 и 1260 см С—Н, связанной с атомом хлора (рис. 29 Приложения). Для полистирола (см. рис. П.8) характерны полосы 700, 750, 1500, 1600 см (бензольное кольцо). [c.84]

Из табл. 1 видно, что полиэтилен высокой плотности менее чувствителен к давлению, чем полиэтилен низкой плотности. Кроме того, высокомолекулярный полиэтилен (материал с меньшим значением индекса расплава) подвержен более сильному влиянию давления, чем полиэтилен с низким молекулярным весом. Полипропилен и полиэтилен средней плотности почти одинаково реагируют на изменение давления. Было замечено также, что при давлении порядка 560—680 атм начинается процесс кристаллизации, а при достижении 700 атм скорость кристаллизации увеличивается. Это связано с тем, что внешнее давление сближает молекулы, способствуя кристаллизации, которая наступает значительно выше температуры плавления, соответствующей низкому давлению. Наиболее существенно влияние давления на вязкость полистирола, которая увеличивается в сто р аз. Молекулы полистирола по сравнению с полиэтиленом содержат очень большие боковые группы—бензольные кольца. Эти группы препятствуют плотному расположению молекулярных цепей, а при течении полистирола выступают в роли внутреннего пластификатора. При таком строении цепей имеется свободное пространство для их уплотнения и, следовательно, существует возможность изменения вязкости полимера в широком диапазоне. Исследованный перепад давлений очень часто имеет место при литье под давлением полистирола и, конечно, при этом ни в коем случае нельзя пренебрегать повышением вязкости. Можно надеяться, что в скором времени появятся дополнительные данные необходимые для расчета процесса литья. [c.40]

Приведенные выше уравнения носят приближенный характер и не могут быть, в частности, применены к молекулам твердых или растворенных полимеров. Дело в том, что полимерные молекулы как правило далеко не сферичны и, кроме того, обычно состоят из различных групп и структурных единиц, для каждой из которых характерно свое время релаксации. Так как в длинных полимерных цепях обычно происходят сегментальные движения, для полимеров намного превосходит те значения, которые следуют из уравнения (1.19) при подстановке в него соответствующих мольных объемов. Так, для протонов основной цепи растворенного в четыреххлористом углероде высокомолекулярного полистирола наблюдаемое время составляет - 0,03 с для орго-протонов фе-нильного кольца - 0,08 с, для мета- и пара-протонов 0,2 с. [9]. Для жидкого бензола при температурах, близких к комнатным, Г л 20 с. Отношение значений Г для бензола к Т для жега-протонов полимера довольно велико, но много меньше отношения соответствующих мольных объемов. Для растворенного в бензоле полиизобутилена с молекулярной массой 1 129 000 время Г при комнатной температуре составляет около 0,1 с [10]. Растворы подобных полимеров могут быть очень вязкими, и их свойства будут находиться в явном противоречии с оценками, получаемыми по уравнению (1.19) при использовании V и т]. [c.25]

Полистирол — — — — Кольцо полиме- ризации 10,0 Аморфный Неупорядо- ченная Не наблюдается [c.68]

Серная кислота, олеум и хлорсульфоновая кислота образуют сульфоны [92], и поэтому они не могут применяться в процессах такого типа. С другой стороны, серный ангидрид в смоси с диоксаном [7, 92], или тиоксаном [92], или с /3-дихлордиэтилоксидом [8] не образует сульфонов и дает исключительно растворимые в воде продукты. Такое сульфирование осуществляется путем перемешивания комплекса с полистиролом при комнатной или при более низкой температуре сульфированный полимер отделяется от раствора и остается в виде суспендированного шлама. Варьируя степень сульфирования, удалось получить от 70%-ного до теоретического выхода сульфокислот, содержащих по одной сульфогруппе на каждое бензольное кольцо. Особенный интерес представляет наблюдение, что при значительно более низкой степени сульфирования (от 10 до 20%) получаются растворимые в воде продукты, которые после испарения раствора образуют не растворимые в воде пленки. [c.539]

Однако Симхен и Коблер [67] считают, что при синтезе чувствительных к гидролизу соединений лучше использовать предварительно полученный и выделенный цианид четвертичного аммония в апротонных растворителях, таких, как ДМСО, ацетонитрил или метиленхлорид [67]. Описано также применение анионообменных смол в N-форме [1507]. В обычном МФК-процессе вместо краун-эфира можно использовать более дешевый катализатор — эфир полиэтиленгликоля 8, хотя он и несколько менее активен [47, 61]. В более поздних работах рекомендуют применять трехфазный катализ [62, 64, 68, 775, 860]. Как уже указывалось в разд. 3.1.4, эта техника в принципе очень привлекательна. Так, выдан патент на получение адипопитрила из 1,4-дихлорбутана с использованием в качестве катализатора ионообменной смолы амберлит IRA-400 [69]. Однако недавно было показано, что каталитическая активность трехфазного катализатора на основе полистирола с поперечными связями зависит от числа имеющихся групп R4N+. Высокая степень замещения в кольцах, как это характерно для продажных ионообменных смол, снижает возможность их использования в МФК-реакциях [64]. [c.120]

Насадочные колонны. Насадочные колонны больших диаметров (до 2—2,5 м) применяются для абсорбции, например аминами, поскольку в тарельчатых колоннах происходит сильное пенообразование. Они редко применяются для дистилляции, если диаметр колонн превышает 0,9 м, вследствие высокой стоимости и плохого распределения жидкости в колоннах большого диаметра. Для улучшения распределения жидкости проведена большая работа по конструированию специальных распределительных устройств. При создании новых форм насадочных тел стремятся получить в широком интервале нагрузок высокую эффективность при незначительном гидравлическом сопротивлении. В связи с этим следует упомянуть о применении пластмасс как конструкционных материалов для изготовления промышленных насадок. Промышленность США выпускает насадки из полипропилена, полиэтилена, поливинилхлорида, полистирола и пентана, а также из различных синтетических волокон. Такие кольца пригодны для работы с щелочами, кислотами и солями, включая фтористоводородную кислоту, и соединениями фтора при температурах до 120° С [167]. Они становятся серьезными конкурентами других типов насадок благодаря невысокой плотности, минимальным потерям при эксплуатации и низкой стоимости. Например, вес полипропиленовых колец составляет 10% веса колец Рашига того же размера, изготовленных из нержавеющей стали, а стоимость— /з- Насадочные кольца Палля из пластмасс, выпускаемые фирмой и. S. Stoneware, обладают высокой пропускной способностью и бывают пяти размеров 15,9 25,4 38,1 50,8 88,9 мм. [c.139]

Были исследованы 24 индивидуальных соединения молекулярного веса от 180 до 500 (Сдз—Сд4), представляющих нормальные, моно-и диразветвленные парафины, циклогексаны, циклопентаны, моно-, ди- и трициклические ароматические соединения и соединения, содержащие в молекуле ароматические и циклопарафиновые кольца. Метод этот применялся также для анализа пяти неароматических фракций, полученных из авиационных смазочных масел, одного образца твердого парафина, выделенного из нефти, одного образца стирола и полистирола. [c.241]

Нитрование полистирола. При действии на раствор полистирола в диоксане смесью азотной и серной кислот образуется полинитростирол. При увеличении продолжительности нитрования и повышении температуры можно ввести 2—2,5 нитрогруппы на каждое бензольное кольцо. [c.368]

Полимерные молекулы могут быть электролитами, т. е. при растворении образовывать ионы. Ввести группы, способные к электролитической диссоциации, можно в ходе полимеризации. Например, при полимеризации акриловой кислоты СНа=СН—СООН можно получить полиакриловую кислоту, карбоксильные группы которой способны передать протон молекулам воды с образованием катионов оксония и карбоксилат-анионов. Можно превратить полимер в электролит и соответствующей химической обработкой. Например, обрабатывая полистирол сначала хлорсульфоновой КИСЛОТОЙ, а затем водой, можно ввести в его бензольные кольца сульфогруппы [c.146]

Комплексы полимерных лигандов. Особую группу многоядерных комплексов представляют комплексы полимерных лигандов. Они могут быть получены как непосредственным присоединением ионов металлов к растворимым полимерам, так и полимеризацией комплексов. Известны полимерные водорастворимые лиганды, имеющие функциональные группы, которые способны к координации поливиниловый спирт, поливинилпиридин, полиакриловая кислота. Разработано множество методов так называемой прививки — введения групп, способных к координации, — в структуру уже готовых полимеров, например полистирола. Так, прививают к бензольным кольцам этого полимера группу СНгС1 [c.136]

Доза облучения, вызывающая структурное изменение полимера, также зависит от его химического строения. Содержащиеся в макромолекуле полимера двойные связи или бeнзoльгiыe кольца оказывают защитное действие при облучении. Для сшивания таких полимеров, как каучуки и полистирол, требуется большая доза облучения, чем для сшивания парафиновых углеводородов. Защитное действие при облучении полимеров оказывает также добавка производных нафталина. Обычные дозы облучения полимеров составляют 258—25 800 Кл/кг (1 —100 МР). [c.295]

Понижение температуры до -78" С уменьшает роль сольватных взаимодействий с ароматическими фрагментами полимера и затрудняет процесс формирования комплекса. Напротив, использоварше вместо полистирола алкилиро-ванного изобутиленом (в бензольное кольцо) полистирола приводит к усилению кооперативного взаимодействия и увеличению критического соотношения осново-моль полимера к А1 до 200. [c.64]

Оригинальную методику полярографического определения стирола в сополимере предложили Гинцберг и Игонин [114]. Эта методика использует закон распределения стирола между бензолом и 75%-м этанолом. Раствор полистирола в бензоле взбалтывается в течение определенного времени с 0,05 М раствором иодида тетрабутиламмония в 75%-м этаноле, после чего спирто-водную фазу полярографируют. Содержание стирола определяют по градуировочному графику, построенному в аналогичных условиях. Сравнение этого метода с бромометрическим показало, что в последнем случае получаются завышенные результаты за счет частичного бромирования бензольного кольца. [c.84]

На основании результатов исследований, приведенных в табл. 2, Хачихама заключил, что растворимый природный лигнин в твердом состоянии весьма устойчив против воздействия радиации высокой энергии. По его мнению, это может быть объяснено тем, что лигнин по своей природе частично ароматичен. Вследствие резонанса бензольное кольцо обусловливает в значительной степени защиту от радиации. Так, например, 99% энергии, абсорбируемой полистиролом, отклоняется и не вызывает никаких химических изменений. [c.649]

Андерсен [3] сравнивал также поведение лигносульфоновой кислоты при нагревании в атмосфере азота с поведением сульфированного полистирола (с сульфокислыми группами в бен -зольном кольце) и сульфированной и-крезолформальдегидной смолой, имевшей сульфокислые группы в боковой цепи. [c.659]

Длина образующегося мостика на два фенильных кольца больше длины сшивающего агента В качестве сшивающего агента можно использовать также моно хлордиметиловый эфир В результате хлорметилиро вания полистирола образуются мостики дифенилме ганового типа [c.27]

В ГЛ. 6 будут подробнее описаны полимеры с повторяющимися краун-кольцами и привитые краун-соединения, которые, как следует ожидать, найдут практическое применение. Крам и сотрудники, например, получили иммобилизированные оптически активные краун-соединения 190 и 191, проведя прививку оптически активных краун-соединений на поверхность силикагеля [31, 39] или полистирола, сшитого дивинилбензолом [36, 39]. Для прививки использовались соответственно силилэфирные или эфирные связи. Привитые асимметричные краун-эфиры позволили добиться разделения рацемических солей эфира аминокислоты с помощью жидкостной хроматографии (разд. 5.3.1). Методы прививки представлены на схемв < (5.2) и (5.3) [c.288]

Значительный практический интерес представляют полимеры 2,5-дихлорстирола, которые вследствие усиления межмолекуляр-пого и внутримолекулярного взаимодействия ароматических ядер за счет полярных групп имеют более высокую теплостойкость, чем полистирол. В отличие от последнего эти полимеры не деформируются от действия горячей воды. Благодаря симметричному расположению атомов хлора в ароматических кольцах полимера (пара-положение) дипольные моменты, обусловленные связями С — С1, взаимно компенсируются, и макромолекула полидихлор-стирола в целом неполярна. Поэтому полимеры 2,5-дихлорстнрола не уступают полистиролу по диэлектрическим свойствам, отличаясь в то же время меньшей горючестью и большей прочностью на удар. [c.288]

Характер продуктов термической деструкции определяется главным образом двумя факторами реакционной способностью деполиме-ризующегося радикала и подвижностью водорода, участвующего в реакции передачи цепи. Все полимеры, содержащие подвижный а-водород (полиакрилаты, полиакрилонитрил, разветвленный полиэтилен и др.), дают незначительное количество мономера исключением является полистирол, у которого радикал стабилизуется сопряжением с бензольным кольцом (с. 244). Большой выход мономера при деструкции полиметилметакрилата и поли-а-метилстирола объясняется тем, что а-водород замещен на метильную группу. Высокая прочность связи С—F в политетрафторэтилене также обусловливает малую скорость передачи цепи и высокий выход мономера. [c.635]

Прямым доказательством существования зернистой структуры в эластомерах можно считать результаты исследования методом дифракционной темнопольной электронной микроскопии [69]. Этот метод не нуждается в дополнительной обработке препарата с целью контрастирования и, следовательно, свободен от опасности получения артефактов [53]. Для атактического полистирола на электронограмме обнаружено четыре дифракционных максимума с брегговскими радиусами от 0,90 до 0,126 нм. Максимумы (кольца) при 0,126 и 0,223 нм относятся к внутримолекулярному взаимодействию углеродных атомов, а при 0,478 нм и 0,9 нм к межмолекулярному взаимодействию. Последний максимум трудно учитывать из-за близости к центральному пучку, поэтому Иех [66] для проецирования изображения использовал углы, соответствующие межмолекулярному взаимодействию с максимумом 0,478 нм. Полученное изображение указывает на зернистое строение полимера. [c.41]

Закономерности сульфидирования полимеров по связям С—в группировках, сопряженных с фенильными кольцами, рассмотрены на примере полистирола [28— 30] и полиариленалкилов [31]. Сульфидирование полистирола протекает в условиях заметного термического разложения полимера, что затрудняет кинетическую интерпретацию результатов. Если термического разложения полимеров (полиариленалкилы, сополимеры стирола с диалином) не происходит, то их сульфидирование происходит аналогично сульфидированню ПЭ или АПП. [c.198]

Первыми объектами исследования были модельные вещества различными видами углеродных связей полимер метилового эфи ра метакриловой кислоты (полиметилметакрилат) в качестве ве щества с кислородными группами и полимер стирола (эмульси онный полистирол), имеющий бензольное кольцо в боковой цепи При медленном нагревании этих полимеров происходит деполи меризация их с регенерацией исходных моиомеров. [c.5]

В качестве твердофазных носителей, к которым присоединяются полипептидные цепи, чаще всего применяют хлорметилированный полистирол — продукт реакции хлорметилирования по Блану (СН2О + НС1), содержащий в бензольном кольце группы - H2 I Принцип ТФСП показан ниже [c.878]

Диблочный сополимер (содержащий около 40% полистирола), обладающий очень слабой надмолекулярной организацией (см. рис. 1, а), отжигали до тех пор, пока наружное кольцо, показанное на рис. 1, б и обусловленное фактором формы частиц, не становилось четко выраженным. Продолжительность отжига, необходимая для достижения такого уровня агрегации, в сильной степени зависит от температуры [c.189]

Анализ [6] спектра ароматических протонов изотактического полимера [рис. 6.1,6] показывает, что его с хорошим приближением можно представить как спектр спин-системы типа АА ВВ С, т. е. спин-системы, симметричной относительно плоскости, проходящей через углеродные атомы С-1 и С-4 бензольного кольца при этом были приняты обычные значения констант спин-спинового взаимодействия орто-, мета- и пара-протонов. (Смоделированный спектр приведен в работе Бови и др. [6]). Этого нельзя было бы ожидать, если бы фенильная группа была настолько сте-рически заторможена,, что в шкале времени ЯМР вращалась бы медленно, как в пoли-N-винилкapбaзoлe (см. разд. 6.4). Поэтому можно сделать вывод, что барьер вращения фенильной группы в полистироле составляет менее 15 ккал/моль. [c.133]

Изучался также спектр С стереонерегулярного полистирола [14а]. Наиболее информативен сигнал атома углерода С1 фениль-ного кольца, т. е. углерода, связанного с Са этот сигнал сдвинут на 47,5 м. д. в сторону сильного поля от сигнала СЗз (рис. 6.6). Можно было ожидать, что экранирование этого атома углерода до некоторой степени схоже с экранированием а-протона и дей- [c.137]

Бови и др. [3] сняли на частоте 40 МГц спектры поли-о-хлор-стирола, поли-л -хлорстирола и поли-/г-хлорстирола, полученных свободнорадикальной полимеризацией. Ароматические протоны первого полимера дают один сигнал, а ароматические протоны двух других — два сигнала. Спектры, однако, были так плохо разрешены, что нельзя было получить никаких количественных данных о структуре полимеров. Более информативны спектры изотактического и атактического поли-тг-хлорстирола, снятые на частоте 100 МГц 1[15] эти спектры очень похожи на соответствующие спектры полистирола. В работе Бреди и Салови [16] приведен спектр иодированного изотактического полистирола. Сигнал кольцевых протонов представляет собой в основном симметричный квадруплет типа АА ВВ и, следовательно, заместитель (иод) находится почти исключительно в гаара-положении фенильного кольца. [c.139]

Интересно отметить, что для спектра радикалов, возникающих при механическом разрушении изотактического полистирола, величина сверхтонкого расщепления равна 34 э. Такое различие можно объяснить тем, что в изотактическом полистироле фенильные кольца располагаются в плоскостях, перпендикулярных главной цени, и потому не могут втягивать электрон путем сопряжения. Соотношение величины расщепления в случае атактического и изотактического полистирола хорошо соответствует рассчитанному отношению плотностей неспаренпого электрона у а-атома углерода радикала - СНз—С—СНд— для случаев [c.198]