Водород кобальте

Кобальт является, следовательно, каталитическим ускорителем образования высококипящих продуктов (в форме сильнокислого карбонильного водорода кобальта). [c.168]

Электролитическое растворение применяется для перевода в раствор кобальта из металлических или сульфидных кобальтсодержащих сплавов. Основными компонентами таких сплавов, кроме кобальта, являются железо, никель и медь. Анодное растворение металлических сплавов производится в подогретом растворе серной кислоть[. При этом на катоде основным процессом является выделение водорода. Кобальт, никель и железо из-за большой катодной поляризации в кислом растворе полностью остаются в электролите. Медь, растворившаяся на аноде, почти нацело осаждается на катоде, поэтому растворы, полученные анодным растворением, практически не содержат меди, что облегчает последующую их переработку. По мере электролиза раствор становится все менее кислым. Процесс прекращают, когда достигается почти полная нейтрализация электролита. [c.95]

Металлический кобальт—серебристо-белый металл со слабым красноватым оттенком. Он менее активен, чем железо, и из разбавленных кислот медленно вытесняет водород. Кобальт применяют при изготовлении специальных сплавов, в том числе сплава алнико (сплав алюминия, никеля, кобальта и железа с сильными ферромагнитными свойствами), применяемого для изготовления постоянных магнитов. [c.554]

Никель —окись цинка, взятые в любых отношениях никель — окись алюминия отношение алюминия к никелю больше единицы (никель готовится прокаливанием свежеосажденного водного карбоната и восстановлением в избытке водорода). Кобальт менее активен, чем никель, в дегидрогенизации, но более активен в образовании метана углекислый кальций или углекислый барий (1%) увеличивают каталитическую активность никеля сильно увеличивает активность никеля добавление окислов марганца, цинка, хрома, церия, тория, алюминия и бериллия [c.380]

Окисление аммиака Хлористый водород—кобальт Силикат вольфрама 21 [c.510]

Осадок нитрокобальтиата калия растворяют при нагревании ъ 2 мл N НС1, раствор нейтрализуют аммиаком и осаждают кобальт 4%-ным растворо.м а-нитрозо-р-нафтола. Осадок отфильтровывают, промывают и прокаливают. Полученную окись кобальта восстанавливают водородом при 600° С до металла, охлаждают, не прекращая пропускания водорода. Кобальт растворяют затем в растворе фосфорномолибденовой кислоты [c.72]

Установлено, что в органических соединениях кобальта можно определять четыре элемента — углерод, водород, кобальт и галоген или серу — в одной навеске. Как уже упоминалось, галогениды металлов группы железа, координационно-связанные с органической молекулой или адсорбированные на органическом материале, не разлагаются при сжигании навески и в подобных веществах определение гетероэлемента одновременно с углеродом и водородом невозможно. [c.91]

Это обстоятельство имеет аналитическое значение, так как позволяет отличать металлический кобальт от алюминия, хрома, цинка и титана, которые растворимы в соляной и серной кислотах. Однако в присутствии перекиси водорода кобальт и никель растворимы в упомянутых кислотах. [c.106]

В смеси уксусной кислоты и перекиси водорода кобальт (а также никель, олово, сурьма) нерастворим, в то время как другие металлы, включая и серебро (но не золото), растворяются в смеси уксусной кислоты и перекиси водорода. Этим обстоятельством можно воспользоваться для отличия кобальта от ряда других металлов. [c.106]

Это достигается при очень медленном пропускании водорода через слой окислов в тех случаях, когда реакция имеет значительную скорость. Так, константа равновесия реакции восстановления водородом кобальта из закиси кобальта при 400° равна 70,4, а при 1200°—30,2 в первом случае используется 98,6% водорода, а во втором—96,8%. Отсюда следует, что при высоких температурах для восстановления определенного количества кобальта требуется водорода несколько больше, чем при низких температурах. Так как с понижением температуры константа равновесия закономерно увеличивается, можно предполагать, что при температурах ниже 400°, например при 200—250°, восстановление кобальта должно проходить с большим использованием водорода. Однако на практике при этой температуре восстановление не проводят, потому что скорость реакции очень мала. Применение избыточного количества водорода с целью смещения равновесия в сторону восстановления металла дает незначительный эффект и на практике приводит к непроизводительной затрате водорода. Поэтому в целях экономии водорода реакцию восстановления следует проводить, придерживаясь следующего правила при высоких температурах пропускать водород над окислом с большей скоростью, а при низких температурах, когда восстановление только начинается и скорость реакции мала,— с очень небольшой скоростью, но в течение длительного времени. [c.37]

Судя по литературным данным, первой промышленной технологической схемой оксосинтеза была диадная [16]. Принцип действия этой схемы понятен из рис. 1.1. В реактор, заполненный неподвижной насадкой (например, пемзой) с осажденным на ней металлическим кобальтом, поступают олефин и синтез-газ (смесь окиси углерода и водорода). Кобальт, взаимодействуя с синтез-газом, образует карбонилы, катализирующие реакцию гидроформилирования, протекающую в том же реакторе. Продукты реакции с растворенными в них карбонилами кобальта проходят через сепаратор, где отделяются от окиси углерода, и поступают во второй реактор, заполненный такой же неподвижной насадкой, но без кобальта. В этот второй по ходу продуктов реактор подается водород. При низком парциальном давлении окиси углерода [c.8]

Необходимо также обеспечить химическую промышленность своим советским кобальтом и никелем, а также дешевым водородом. Кобальт и никель, а в особенности первый, найдут применение в заводских установках при синтезе моторного топлива. [c.351]

Новейшим третьим способом является гомогенно-каталитическое гидрирование. Оно осуществляется таким образом, что по завершении реакции гидроформилирования температура повышается до 220°, а понизившееся в результате реакции давление выравнивается подачей в реактор водорода. Катализатором гидрирования является растворенный в масле и, следовательно, находящийся в гомогенной фазе карбонилгидрид кобальта. Он термически диссоциирует на карбонил кобальта и водород. Последний действует гидрирующе. [c.215]

Выходящая из реактора реакционная смесь обрабатывается в сепараторе для кобальта водяным паром при 180 °С и 21 кгс/см после выделения окиси углерода и водорода, направляемых в рецикл. Освобожденные от окиси углерода продукты реакции гидрируются в спирты в гидрогенизаторе и затем направляются на ректификацию. [c.172]

При нагревании Со2(СО)д под давлением водорода образуется гидрокарбонил (карбонилгидрид), который можно рассматривать как производное кобальта в степени окисления —1 [c.597]

Интересно отметить, что в процессах синтеза углеводородов из оксида углерода и водорода, являющихся обратными по отношению к лроцессам конверсии, наибольшее распространение нашли именно кс.тализаторы на основе никеля, кобальта и железа. Причем, на никеле преимущественно протекают реакции синтеза метана, а не его гомологов или олефинов. На способности никеля катализировать реакции метанирования основан процесс доочистки газов паровой конверсии от следов оксида углерода. [c.162]

Газ, отходящий с установки Клауса, нагревают до температуры реакции (300°С) смешением с горячими продуктами сгорания топливного газа с недостатком воздуха. Обогащенная смесь сжигания выполняет две функции осуществляет предварительный нагрев отходящего газа для гидрирования и дает дополнительное количество водорода и СО. Нагретую газовую смесь пропускают через слой кобальт-молибденового катализатора, где и протекает реакция гидрирования. Гидрированный газовый поток охлаждают и направляют в секцию удаления H2S в процессе Стретфорд . [c.194]

На базе этого метода построено в настоящее время получение изоок-танола из изопентена. Отделение кобальта от продуктов гидроформилирования возможно простым нагреванием до 150—160° под давлением 7 — 10 ат водорода. Кобальт затем отфильтровывается в виде осадка. Для восстановления альдегидов в спирты можно, кроме никеля, использовать также хромит меди или устойчивый против действия серы катализатор, состоящий из сульфида никеля и сульфида вольфрама. В этом случае восстановление ведут при 200° и 200 ат давления водорода. [c.218]

Гидрирование на никель-хромовом катализаторе. Значительное количество промышленных установок работает по схеме полного превращения смеси масляных альдегидов в смесь бутиловых спиртов, которые затем разделяются ректификацией. При термической декобальтизации в атмосфере водорода кобальт осаждается на гранулированном или суспендированном носителе (пемза, кизельгур), а смесь растворителя, продуктов уплотнения и водорода [с содержанием кобальта не более 0,1% (масс.)] после декобальтиза-циТ поступает на никель-хромовый катализатор и гидрируется при температуре в начале цикла 140—160 Сив конце цикла приблизительно 200 °С, давлении 30 МПа и объемной скорости подачи сырья 2—2,5 ч 1. Подача водорода в количестве 2 м /кг сырья, при поддуве в случае необходимости холодного водорода, позволяет проводить гидрирование в реакторе колонного типа. Степень превращения масляных альдегидов равна 98—99% при селективности около 98%. [c.24]

Окисление аммиака Xлористы й водород — кобальт Силикат вольфрама 21 [c.456]

Окисление масляной кислоты перекисью водорода Кобальт с фосфатом калия лучше, чем кобальт с фосфатом натрия монозамещенные фосфаты щелочных металлов перекись марганца вместе с ортофосфорной кислотой или серной кислотой 3578 [c.209]

Нам кажется важным и сравнение результатов из одной лаборатории, Методом кривых заряжения мы нашли данные, позволившие получить дифференциальные характеристики адсорбции водорода на всех металлах VIII группы, за исключением Ni и Fe, которые в растворах термодинамически неустойчивы, причем Fe неустойчиво даже в условиях полного насыщения системы водородом. Кобальт также термодинамически неустойчив, но процессы окисления на нем в отличие от никеля протекают в основном при больших степенях заполнения поверхности. [c.112]

ДО трехвалентного состояния и осаждение гидрата окиси кобальта до достижения условий, в которых наблюдается осаждение гидрата закиси кобальта. Другие опыты [218] показывают, что концентрация кобальта, требующаяся для инициирования катализа, обратно пропорциональна концентрации щелочи, причем критерием катализа является достижение произведения растворимости. При концентрациях щелочи ниже примерно 6 н. весь осажденный кобальт находится в трехвалентном состоянии, весь же кобальт в растворе—в двухвалентном. В более щелочной среде происходит некоторое растворение трехвалентного кобальта. Пирофосфат, карбонат, сульфид и арсенат в качестве ингибиторов этого катализа неэффективны, и ультрафиолетовый сиектр поглощения щелочных растворов, содержащих ион двухвалентного кобальта и гидрат окиси кобальта, не изменяется при добавке перекиси водорода. Исследования при помощи радиоактивных индикаторов [221] показали отсутствие обмена между иоиом закисного кобальта и гидратом окиси кобальта, безразлично в присутствии или в отсутствие перекиси водорода. Эти факты, очевидно, исключают возможность катализа по механизму окислительно-восстановитель-ного цикла. Однако, возможно, что катализ происходит по свободнорадикальному механизму. Этот механизм предложен, между прочим, для объяснения каталитического разложения озона [222] и гидроперекиси кумола [223] кобальтом. Далее, исследование [224] окисления воды до кислорода ионом окисного кобальта показало, что эта реакция в состоянии вызвать полимеризацию виниловых соединений постулировано, что при этом образуются гидроксильные радикалы путем переноса электрона от гидроксильного иона к окисному иону кобальта, причем последний, возможтю, находится в растворе в виде димерного комплекса с водой. Оказывают каталитическое действие на перекись водорода [225] и другие комплексы кобальта, например с аммиаком и цитратом. Кобальт на носителе [184, 226] также обладает каталитическими свойствами. Сообщается и о промотировании катализаторов разложения перекиси водорода кобальтом [168, 227]. г- [c.409]

Еще Троост и Готфейль [78] и Гемпель и Тиле [445] указали, что поглощение водорода кобальтом невелико и в значительной степени зависит от предварительной обработки металла. Диспергироваиный кобальт поглощает много водорода, компактный— почти не абсорбирует его, а пористый,. [c.120]

По данным Неймана и Стрейтца [446], например, металл, восстановленный водородом из окиси кобальта, содержит 153 объема водорода на один объем металла по данным Бакстера [447], губка, получаемая при восстановлении бромида, не содержит водорода в заметных количествах. В то же время, по Сивертсу [47, 390] и Троосту [78], кобальт, восстановленный из окиси, содержит совсем немного водорода 0,127 0,175 0,263 и 0,430 объемов, соответственно, при 700, 800, 900 и 1000°. По более поздним данным Сивертса [448], поглощение водорода кобальтом пропорционально квадратному корню из величины давления. Электролитический кобальт содержит нри температурах 18 и 75°, соответственно, 0,017 и [c.121]

Античные ученые, как известно, описали десять элементов, средневековые алхимики — четыре (см. гл. 4). В XVIII столетии были открыты такие газообразные элементы, как азот, водород, кислород и хлор, и такие металлы, как кобальт, платина, никель, марганец, вольфрам, молибден, уран, титан и хром. [c.92]

При совместном действии окиси углерода и водорода иа олефины под давлением в присутствии 1 ар-бонила кобальта как катализатора и при температуре около 1.50° происходит образовапие алифатических альдегидов. Эта реакция, известпаи под названием реакции гидрофор-милирования или по илтени ее автора [c.214]

Гидрирование альдегидов в первичные спирты в известной мере может протекать в сочетании с реакцией Ройлена. Оно идет как гомогенная каталитическая реакция само но себе и основано на том, что карбонилгидрид кобальта при определенной температуре и определенном соотношении окиси углерода и водорода может функционировать как восстанавливающий агент [43]. [c.214]

Присутствие окиси углерода под давлением 100 ат препятствует разложению карбонила-кобальта на кобальт и карбонил, а присутствие водорода под давлением 100 ат способствует тому, что из карбонила-кобальта вновь образуется карбонилгидрид кобальта. Таким образом в этом гомогеннокаталитическом процессе расходуется только водород. [c.215]

Карбонилгидрид кобальта, как показано исследованиями Ренне с сотрудниками [45], представляет собой сильную кислоту, способную подобно хлористому водороду присоединяться по месту двойной связи с образованием аддуктов, способных расщепляться па альдегид и кобальткарбониловый радикал. В ходе гидроформилирования всегда в определенном размере происходит изомеризация двойных связей, так что даже если исходят из строго определенных олефинов с двойной связью у конечного атома, альдегиды и соответственно спирты получаются со спиртовой группой, расположенной ближе к центру молекулы. В присутствии карбонилгидрида кобальта направленне изомеризации связей изменяется на обратное. Равным образом при использовании олефинов с двойными связями, располоя енными иа некотором расстоянии от конца молекулы, получаются первичные спирты с гидроксильной группой, стоящей у концевого углеродного атома, так как двойные связи в течение реакции Ройлена передвигаются от центра к периферии молекулы. [c.215]

Способ работы с неподвижным катализатором в том виде, как он получил свое развитие в Германии (людвигсгафенский способ орошения ), заключается в следующем смесь олефинов подается сверху в реакционную печь, где она в условиях противотока приходит в контакт с поступающей снизу смесью окиси углерода и водорода при 200 am. и 160—180°. Катализатор состоит из нанесенного на немзу кобальта (1 — 2% Со) и получается пропиткой пемзы раствором азотнокислого кобальта с последующим восстановлением в струе водорода. [c.218]

Продукты реакции, выходящие из печи, где идет гидроформилирование, и состоящие главным образом из альдегидов, после отделения смеси окиси углерода и водорода подаются во вторую печь, заполненную только пемзой, где при температуре 120° и давлении 180 ат водорода растворенный в продуктах реакции кобальткарбонил осаждается на пемзе в виде тонко распыленного кобальта. После накопления в этой печи примерно 10% металлического кобальта катализатор регенерируется. Потери кобальта в первой печи пополняются добавкой маслорастворимых кобальтовых мыл. Углеводородно-альдегидная смесь после отделения кобальта гидрируется и разделяется на составляющие ректификацией. [c.218]

К представлениям, близким к высказанным Фишером и Кохом, пришел позже также Краксфорд [32]. Он также считает, что сначала вследствие реакции между хемосорбированной на поверхности катализатора окисью углерода и водородом образуются карбид кобальта и вода [c.86]

Недавно был разработан новый процесс термокаталитического хлорирования газообразных парафиповых углеводородов, в частности метана, пропусканием углеводорода через расплав хлорной меди (двухвалентной) при температуре около 400°. При этом протекает хлорирование с превращением хлорной меди в полухлористую медь, которая под действием кислорода и хлористого водорода снова регенерируется в хлорную медь. Этот процесс может быть осуществлен в непрерывном варианте. Для снижения температуры плавления хлорной меди к ней добавляют хлористый калий [46]. Этот процесс аналогичен реакции фторирования при помощи трехфтористого кобальта. Применение указанного процесса предотвращает сгорание углеводородного сырья, так как хлорирование проводят в отсутствие кислорода. Благодаря этому значительно упрощаются проведение процесса и дальнейшая переработка продуктов хлорирования [47]. [c.154]

Применимый в промышленном масштабе процесс непрямого фторирования основан на рассмотренном выше взаимодействии углеводорода, разбавленного азотом, с трехфтористым кобальтом при 230—350° [140]. По этому методу можно перфторировать н-гептан с выходом 80%. Образующийся дифтористый кобальт при 200—250° под действием элементарного фтора снова превращается в трехфтористый кобальт. Фтористый кобальт в свою очередь можно получать из хлористого кобальта пропусканием фтористого водорода при 350—450° [141]. [c.202]

В последнее время для более полного удаления из топлива сернистых соединений применяют каталитическую гидроочистку. Этот процесс проводится в среде водорода под давлениСхМ 10—70 ат и температуре 390—420° С в присутствии алюмо-кобальт-молибдено-вого катализатора. В этих условиях происходит гидрирование сернистых соединений с образованием сероводорода, а также кислород-и азотсодержащих соединений. Гидроочистка является наиболее перспективным методом глубокой очистки авиационных топлив. [c.10]

Кобальт обычно получают переработкой полиметаллических руд. Рядом последовательных пйрометаллургических операций выделяют С03О4, который затем восстанавливают углем, водородом, иногда методом алюмотермии. Особо чистый кобальт получают электролитическим рафинированием, а также термическим разложением некоторых его соединений. Основная масса производимого кобальта используется для получения сплавов его применяют для электролитического покрытия металлических деталей. [c.596]

В ряду напряжений никель расположен до водорода, палладий и платина — после водорода. По отношению к кислотам и щелочам никель ведет себя подобно железу и кобальту. В отличие от остальных платиновых металлов палладий (подобно серебру) довольно легко раст1юряется в концентрированной азотной кислоте и горячей кон- [c.607]

По аналогии с механизмами реакций, осуществляемых в процессах каталитического риформинга на платине (см. 10.2.2) и паровой конверсии углеводородов ( 9.1), можно предположить, что реакции гидрогенолиза гетероатомных углеводородов на АКМ и АНМ катализаторах потекают также многостадийно через хемо — сорбцию реактантон на активных центрах как кобальта (никеля), так и молибдена. При этом на кобальте (никеле) осуществляются активация Н и спилловер атомарного активного водорода, а на молиб — [c.211]

При установившемся режиме в процессе устанавливается стационарное состояние по поверхностным концентрациям ст ,, и а . в зависимости от прочности связей С —8, С —N и С—О, активности катализатора и параметров гидрогенолиза. При этом актив — ные центры кобальта (никеля) при избытке водорода полностью заняты активированным водородом (отсюда серостойкость катализаторов и кажущийся нулевой порядок суммарной реакции по недороду). [c.212]