Энергия, Энтальпия зависимость от температуры

Рис. 17-4. Зависимость энтальпии, энтропии и свободной энергии диссоциации 80з от температуры. В этой реакции энтальпия и энтропия приблизи-

Зависимость (УП1-60) можно представить в виде уравнения, содержащего экспериментально определенную энергию активации эксп вместо энтальпии активации ДА. Если константу равновесия К выразить с помощью концентраций, то ее зависимость от температуры приобретает вид [c.221]

Зависимость внутренней энергии и энтальпии от температуры. [c.78]

В соответствии с изменением типа химической связи и структуры в свойствах бинарных соединений проявляется более или менее отчетливо выраженная периодичность. Об этом, например, свидетельствует характер изменения по периодам и группам стандартной энтропии, температуры плавления, энтальпии и энергии Гиббса образования в зависимости от порядкового номера элемента с положительной степенью окисления (рис. 130), В изменении параметров отчетливо проявляется также вторичная периодичность (рис. 131). [c.247]

В отличие от АЯ п и AS . , которые мало зависят от температуры, AG° очень сильно зависит от температуры, Т, которая явно входит в соотношение (18-1). Если ради простоты предположить, что изменения энтальпии и энтропии постоянны, то можно графически представить зависимость AG от ДЯ и AS, как это сделано на рис. 18-3 на примере Н2О. При высоких температурах произведение 7AS° больше, чем АЯ°, свободная энергия испарения отрицательна и испарение воды при парциальном давлении водяных паров 1 атм должно происходить самопроизвольно. При низких температурах АЯ° больше, чем TAS°, так что AG° положительно, и самопроизвольно осуществляется конденсация водяных паров. При некоторой промежуточной температуре энтальпийный и энтропийный эффекты в точности компенсируют друг друга, AG° становится равным нулю и жидкая вода находится в равновесии с парами воды при парциальном давлении 1 атм. Такое состояние отвечает нормальной температуре кипения жидкости, (температура кипения на уровне моря). Для воды эта температура равна 100°С, или 373,15 К. При более низком атмосферном давлении (на большой высоте над поверхностью моря) вода кипит при температуре ниже 100°С. [c.124]

Использовать свойства частных производных для вывода уравнений зависимости внутренней энергии от температуры при постоянном давлении [уравнение (3.2.11)] и зависимости энтальпии от температуры при постоянном объеме [уравнение (3.2.13)]. [c.86]

Важно, что в общем случае показатель политропы есть величина переменная, зависящая от р и у или любой другой пары независимых термодинамических параметров. Эта зависимость определяется видом уравнения состояния, и поэтому уравнение (2.6) может быть проинтегрировано лишь в ограниченном числе частных случаев. Из них практический интерес представляет лишь случай идеального газа, у которого теплоемкости Ср и Сц постоянны, а внутренняя энергия и энтальпия являются функциями только температуры. Это означает, что для идеального газа частные производные (ди/ди),- и (дИдр)т обращаются в нуль и показатель политропы будет определен выражением [c.56]

Ввиду существования зависимости теплового эффекта от температуры ясно, что в химических уравнениях необходимо не только отмечать агрегатное состояние веществ, но и указывать температуру, при которой протекает реакция. Можно было бы, думать, что вода при повышении температуры начинает разлагаться на водород и кислород, потому что при более высоких температурах на этот процесс надо затратить меньше энергии, чем при температурах низких. Опыт, однако, показывает, что при повышении температуры от 273 до 2000° К энтальпия, необходимая для разложения, не падает, а, наоборот, в согласии с законом Кирхгофа, растет от 57,8 до 60,13 ккал/моль-, степень распада тем не менее все время увеличивается. [c.224]

Таким образом калорические коэффициенты v и I определяют зависимость энергии системы от температуры и объема, а коэффициенты Ср и h — зависимость энтальпии Н от температуры и давления. Коэффициенты X и Я в настоящее время практически не используют. Теплоемкости Ср и Су, введенные первоначально как эмпирические коэффициенты, оказались важнейшими термодинамическими параметрами — частными производными от I7 и Я по температуре. С их помощью вычисляют энергию и энтальпию системы при различных температурах. Это имеет большое значение в химической термодинамике при расчетах химических равновесий. [c.27]

Внутренняя энергия и энтальпия идеального газа не зависят от давления. Для реального газа повышение давления, вызывающее сближение молекул, приводит к уменьшению потенциальной составляющей внутренней энергии. Зависимость энтальпии и внутренней энергии при постоянной температуре можно представить с помощью уравнения Ван-дер-Ваальса. Это уравнение (1.26) для 1 моль реального газа можно переписать в виде [c.54]

Из приведенных равенств видно, что при наличии сведений о базисных значениях внутренней энергии, энтальпии, энтропии (i/гl. Яг,, 57,), поступательной и вращательной составляющих, температурной зависимости колебательной составляющей можно вычислять значения характеристических функций и энтропии для заданной температуры. Чаще вычисляют изменения характеристических функций в диапазоне от базисной до искомой температуры. При проведении расчета температурного влияния необходимы конкретные данные по связи как отдельных составляющих, так и теплоемкости в целом с температурой веществ в разном агрегатном состоянии (твердом, жидком или газообразном). [c.17]

Принцип Ле Шателье указывает, как должна протекать реакция, но не дает этому объяснения, оставаясь просто догадкой. Но по какой же причине положение равновесия изменяется в зависимости от температуры По какой причине движущая сила реакции диссоциации 80з столь резко возрастает с температурой Чтобы ответить на эти вопросы, следует выяснить, как ведут себя свободная энергия, энтальпия и энтропия реакции при изменении температуры. [c.109]

Рекомендуется выбрать три значения Гк в достаточно широких пределах так, чтобы ожидаемая температура сгорания находилась где-то в середине выбранных пределов температуры. Для выбранных значений Гк из таблиц берут значения констант равновесия, затем, используя систему уравнений материального баланса и констант равновесия, рассчитывают концентрации и для каждой Гк определяется значение энтальпии продуктов сгорания. Так как энтальпия топлива равна энтальпии продуктов сгорания при истинной температуре сгорания (закон сохранения энергии), то можно найти истинное значение Гк. Для нахождения используется графическое построение зависимости энтальпии от температуры, показанное на рис. 4.11. По найденной истинной температуре сгорания значения константы равновесия выбираются из таблиц. Далее, пользуясь уравнениями материального баланса, подсчитывают окончательно истинные значения коэффициентов (грамм-молей) и определяют точный состав продуктов сгорания без учета диссоциации. [c.187]

Таким образом, значение изменения энергии Гиббса реакции можно рассчитать при любой температуре, когда известны зависимость теплоемкости от температуры [уравнение (У1-41)], энтальпии исходных веществ и продуктов в стандартном состоянии АЯгэа (для определения постоянной интегрирования /1), а также изменения энергии Гиббса АО в или абсолютные энтропии исходных веществ и продуктов в стандартном состоянии, необходимые для вычисления постоянных интегрирования /2 или /з- [c.153]

Чтобы получить разность энтальпий реакций для более высоких температур, чем стандартные, используют зависимость разности энтальпий от температуры и учитывают при этом изменения энергии, потребной для нагрева данных веществ и для изменения их фазовых состояний [c.145]

Здесь Е есть Го, Е8 ер мы ранее обозначили через р1. Исследование зависимости констант скорости от температуры позволяет определять эффективные значения свободной энергии, энтальпии и энтропии активации. Реакция имеет сложный профиль для этих величин (рис. 6.4). Олп были определены для многих процессов, причем выяснилась большая роль энтропийного вклада. + [c.181]

Следовательно, при условии правомочности указанного предположения параметр т равен абсолютной температуре и уравнение (III. 7) становится по форме тождественным с известной из термодинамики зависимостью между изменениями свободной энергии, энтальпии и энтропии [c.52]

Следует заметить, что аппроксимации температурных зависимостей теплоемкостей кристаллов в области высоких температур с помощью степенных полиномов вряд ли могут быть признаны удачными. Уже давно говорится о том, что быстрое возрастание теплоемкости (и энтальпии) при температурах, приближающихся к точкам плавления, физически более обоснованно учитывать экспоненциальным (по температуре) слагаемым, отражающим энергию образования равновесных термических вакансий. [c.131]

Именно указанным методом температурной зависимости интенсивности полос в колебательных спектрах определены разности энергий (энтальпий) поворотных изомеров и конформеров (рис, Х1.2) сотен органических и элементорганических соединений. Так, например, по зависимости от температуры относительной интенсивности полос гош- и транс(анти)-изомеров молекул 1,2-дихлорэтана и 1,2-ди-бромэтана разности энтальпий ДЯ поворотных изомеров этих соединений в газовой фазе найдены равными, соответственно, 4,9 0,4 и 7,4 0,6 кДж/моль (более устойчив транс-изомер) [c.254]

Ниже мы предложим способ исследования некоторых параметров, изменяющихся при изменении структуры реагента в растворе. При этом мы воспользуемся полученным статистической механикой выражением, связывающим свободную энергию, энтальпию и энтропию. Далее мы исследуем изменения, возникающие в каждой из термодинамической величин при бесконечно малом изменении варьируемого параметра, с тем чтобы найти зависимость между этими величинами. Наконец, мы используем общее выражение для термодинамических величин, исходя из уровней энергии системы, и покажем, что получающееся в этом случае соотношение между АЯ и А5 также зависит от температуры. [c.530]

Зная температурную зависимость молярных теплоемкостей кристаллической фазы, расплава п пара, а также энергию (энтальпию) превращения, необходимую для фазового перехода, можно определить общую энергию (общую энтальпию) газа. Нагреем кристалл с точкой кристаллографического превращения (см. 9.1), в которой происходит переход низкотемпературной модификации (а-фазы) в высокотемпературную (Р-фазу), от абсолютного нуля до температуры, превышающей точку кипения. Тогда энергия (энтальпия) будет изме- [c.56]

Исследуем влияние температуры на идеальный фактор разделения. Температурная зависимость проницаемости чистых компонентов, как это следует из уравнения (3.76), зависит от энтальпии растворения и энергии активации диффузии Однако избирательность сорбционного процесса а //, как показано в разд. 2.2, при изменении температуры оказывается более консервативной характеристикой, чем проницаемость А(Т). [c.107]

Если требуется получить разность энтальпий реакции для бОлее высоких температур, чем стандартные, то необходимо использовать зависимости разности энтальпий от температуры с учетом изменения энергии, идущей на нагрев данных веществ и на изменение их фазовых превращений [c.125]

Определяли концентрации азота и кислорода в ниобии и тантале в равновесии с чистым газом в зависимости от давления. Определения производили для твердых металлов при трех различных температурах вблизи точки плавления, а в жидкой фазе — при температуре плавления. В системе тантал—кислород наблюдается аномальная зависимость растворимости от температуры. Она проявляется в том, что равновесная концентрация кислорода в металле при данном его давлении при температуре 2850° ниже, чем при 2960°. Полученные данные использованы для расчета парциальных молярных и интегральных величин свободной энергии, энтальпии и энтропии диссоциации растворов азота в ниобии и тантале и парциальной молярной свободной энергии и энтальпии диссоциации растворов кислорода в ниобии и тантале. [c.79]

Изменение энтальпии и энтропии при переходе компонента из расплава соли в органический растворитель определяют из зависимости АРо от температуры или по данным калориметрических измерений. В некоторых случаях величины свободной энергии, энтальпии и энтропии раствора МАт в органическом растворителе можно оценить по независимым данным (например, по данным экстракции из водных растворов или растворимости). Таким образом, изучение расплавов солей возможно даже в тех случаях, когда нельзя провести непосредственные измерения. По значениям энтальпии и энтропии можно определить наиболее вероятный тип образующихся связей. [c.341]

Очевидно, что для расчета этих величин необходимо знание коэффициента активности, который, как было показано выше (урав-шение 165), рассчитывается из величины удерживания. Для полу- чения данных об избыточной энтальпии растворения необходимо лровести серию экспериментов при разных температурах и получить линейную зависимость логарифма коэффициента активности ют обратной температуры опыта. Вычитая полученные значения ДА м Д из термодинамических функций ДР, АН° и Д5°, можно определить свободную энергию, энтальпию и энтропию испарения, как это следует из (166). [c.165]

Общепринято называть термическим уравнением состояния уравнение, связывающее давлеппе с плотностью и температурой, а калорическим — уравпенне, определяющее зависимость внутренней энергии (или энтальпии) от температуры и давления. В большинстве случаев течения газа сопровождаются разного рода неравновесными процессами, для описания которых уравнения газовой динамики дополняются соответствующими кинетическими или релаксационными уравнениями. Кроме того, в уравнения вводятся дополпительпые члены, учитывающие воздействия неравновесных процессов на газодинамические параметры. Неравновесные процессы весьма разнообразны. Наиболее часто приходится иметь дело с возбуждением колебательных степеней свободы, диссоциацией и рекомбинацией, движением жидких или твердых частиц в условиях конденсации или испарения. [c.9]

Зависимость химического потенциала, а следоватеяьи , коэффициента активности, от температуры определяется температурной зависимостью функций А и О, т. е. такими термодинамическими сЕОйствами, как внутренняя энергия, энтальпия, энтропия и теплоемкость. Таким образом, знание термодинамических свойств является необходимым для количественной характеристики неидеальных жидких смесей при различных температурах. [c.29]

Изомеры, участвующие в описанном выше равновесии, различаются по энергии. Температурную зависимость констант равновесия можно определить питегрированием сигналов а-про-TOuiiB в области медленного обмена. Было установлено, что энтальпия норкарадиена 159 на 673 + 21 Дж/моль (161 Г) кал/моль) ниже, чем у циклогептатриеиа 158, а энтропия ga 11,9 0,1 Дж-К -моль- (2,85 0,03 кал К -моль- ) меньше, цем у триена 158. Таким образом, энтропийный фактор ответствен за то, что при комнатной температуре свободная энергия триена ниже, чем у норкарадиена = —2,88 к Дж/моль [c.283]

Представляет также интерес зависимость термодинамических функций адсорбированного вещества от температуры. Для таких расчетов требуется в].1числение статистических интегралов типа (18) н их производных при разных температурах. На рис. 4 показаны изменения дифференциальной внутренней энергии, энтальпии и теплоемкости для N6 и Аг в большом интервале температур. Эти кривые несколько необычны и представляют пока в основном только чисто теоретический интерес, так как экспериментальные данные для малых заполнений поверхности, относящиеся к разным температурам, известны только для Д л, . [c.32]

Частные теории посвящены описанию зависимости фазовых переходов в бислое от параметров системы. В модели Трейбла и Эйбла (1974) в качестве такого параметра рассматривают свойства полярных групп липидов. В противоположность электронейтральным (цвиттерионные) липидам у заряженных липидов обычно наблюдается четкая зависимость температуры перехода от многих факторов, определяющих заряд липидов (pH, ионная сила, адсорбция ионов и т.д.). Если бы взаимодействие заряженных групп сводилось к простому отталкиванию одноименных зарядов, то фазовые переходы в заряженных липидах должны были бы происходить при более низких температурах, чем в электронейтральных. Фактически наблюдается обратная картина. В модели вклад электростатического взаимодействия в изменение энтальпии при фазовом переходе определялся в предположении, что свободная энергия заряженной поверхности зависит от плотности поверхностного заряда. В том случае, если заряды на поверхности липидного бислоя распределены равномерно, свободная энергия двойного электрического слоя ср может быть рассчитана по уравнению Гуи—Чэпмена (см. 5 гл. ХУП1). [c.56]

Сатерленд и Фант [379] для выяснения связи между временами релаксации в электрических и механических процессах в высокополимерах изучали зависимость диэлектрической постоянной Е и коэффициента потерь Е" от частоты поля в 0,05— 100 кгц и в диапазоне температур 25—130° для ряда непласти-фицированных поливинилацеталей. Вычислены свободная энергия, энтальпия и энтропия активации диэлектрической релаксации для Поливинилбутираля, поливинилгексаналя, поливинил- [c.353]

В ряде работ [2, 4, 6] убыль энтальпии в зависимости от температуры обработки углеродных материалов на стадии графитирования рассматривается как межслоевая связанная энергия, выделяющаяся нри сближении ароматических углеродных слоев от 002 = 3,44 А до 002 = 3,35 А в процессе гомогенной кристаллизации углерода. На кривой зависимости энтальпии от температуры обработки для гомогенно графитирующегося пекового кокса [7] обнаруживается максимум, отвечаюпщй области температур [c.27]

В этом направлении опубликовано всего несколько работ. Дербин [30] определил теплоту растворения гексафторацетилацетонатов алюминия(1П), хрома(1И) и родия(1П) в нескольких жидких фазах. Гере и Мошьер [31] исследовали хроматографическое поведение дипивалоилметаната иттербия(1И) на аниезоне Ь и силиконе рГ-1, построили графики зависимости коэффициента распределения, коэффициента активности и парциальной молярной избыточной свободной энергии смешения от температуры и нашли зависимость парциальной молярной избыточной энтальпии смешения от парциальной молярной избыточной энтропии смешения. С целью сравнения аналогичные данные были получены для антрацена. Однако вследствие малого числа исследованных соединений и жидких фаз на основании полученных данных трудно сделать какие-либо обш,ие выводы. Наибольший интерес, пожалуй, представляет сделанный авторами работы вывод, что природа сил [c.54]

Из приведенных уравнений следует, что в зависимости от того, какие величины остаются постоянными, химический потенциал представляет собой парциальную молярную внутреннюю энергию, энтальпию или свободную энергию. Поскольку химические процессы в живых клетках и в большинстве экспериментальных систем in vitro протекают при постоянной температуре и при постоянном давлении, наиболее полезным является определение химического потенциала как парциальной молярной свободной энергии. Мы можем рассматривать химический потенциал либо как фактор интенсивности химической энергии, как это указано в табл. 1.3, либо как скорость, что следует из уравнений (3.4) и (3.5). Оба представления важны в равной степени. Для макроскопического изменения имеем [c.127]