Бутены на цеолитах

Та в лица 59. Изомеризация бутена-1 на цеолите 13А при 24 °С и 0,03 МПа [c.183]

Во втором случае бутен-1 (99%-ный) адсорбируют на цеолите 13А, а затем подвергают -у-облучению (табл. 60). Степень превращения бутена-1 в бутены-2 при поглощенной дозе 150-10 эВ/см составляет 98,1% (образец 3). При малых дозах (29-10 эВ/см ) или при больших объемах адсорбированного газа (1й,4-т-- 30,4 см /г) степень (Превращения бутена-1 не превышает 69% (образец 4—7). [c.183]

Таблица 60. Изомеризация бутена-1 на цеолите 13А под влиянием

Как и в случае серной кислоты, состав алкилата на цеолитном катализаторе несколько меняется в зависимости от исходного олефина (табл. 2). Был использован цеолит V, содержащий 16—20% катионов Са2+ и 60—80% катионов РЗЭ +. При алкилировании изобутана бутеном-1 и смесью н-бутиленов, состоящей преимущественно из бутена-2, получаются алкилаты близкого состава, по всей вероятности, из-за предварительной изомеризации бутена-1 в бутен-2, как и на серной кислоте. [c.84]

Рис. 1.20. Зависимость выхода 2-метилбутена-1 от глубины гидрирования 2-метил-бутена-2 на цеолите NaY

Лабораторные опыты [22] позволили сопоставить результаты осушки пропана и бутана в паровой и жидкой фазах в слое цеолита КаА. Остаточное содержание влаги после прохождения через цеолит в обоих случаях составляло менее 20 /(ю, а динамическая активность 15—19 г/100 г (динамическая активность слоя окиси алюминия значительно ниже — 3—4 г/100 г) [23]. Основным преимуществом проведения осушки в жидкой фазе является возможность работы нри значительно больших массовых скоростях. Время защитного действия слоя цеолита МаА высотой 8 см в процессе жидкофазной осушки пропана, осуществляемой при линейной скорости потока 0,004 м/с, составляет 24 ч, слоя окиси алюминия равной высоты — 6 ч. Испытаниями адсорбера с цеолитом, установленным на потоке пропана, была показана возможность глубокой осушки одним килограммом цеолита до 8 т пропана. [c.382]

В результате изучения кинетики адсорбции к-бутана на таблетированном и порошкообразном цеолите СаА сделан вывод, что [c.692]

На рис. 1 представлена зависимость измеренных нами коэффициентов самодиффузии к-бутана и к-гептана от степени заполнения нор 0 (0 = 1 соответствует адсорбированным количествам 0,138 г/г для к-бутана и 0,165 г/г для к-гептана) при 0° С. Из представленных на рис. 1 данных следует, что коэффициент самодиффузии падает с ростом длины цепи к-парафинов. Это согласуется с результатами,, изложенными в работе [1] по поводу диффузии к-парафинов в цеолите типа 5А. В то же время В возрастает с понижением 0. Это, очевидно, связано с тем, что при меньшем 0 адсорбированные молекулы подвержены меньшему взаимному влиянию. Следует отметить, что при достаточно большом разбавлении молекулы к-гептана могут быть даже более подвижными, чем более плотно упакованные молекулы к-бутана. Так как для описанной системы величина В = В ВТ зависит от 0, то зависимость В от 0 для систем к-нарафин—цеолит NaX не может быть оценена только на основании одной лишь изотермы адсорбции. [c.347]

Наиболее эффективными современными промышленными катализаторами процессов изомеризации к-алканов, согласно Ч. Томасу [101], являются хлористый алюминий, активированный НС1, на котором бутан изомеризуется при 90—100° С и давлении 13—25 бар. В более новом промышленном методе используется раствор хлористого алюминия в пятихлористой сурьме. Реакцию ведут в присутствии НС1 при 80—90° С и давлении 20 бар. Производительность катализатора в обоих методах одинакова — от 400 до 1000 л изобутана на 1 кг хлористого алюминия. Из бифункциональных катализаторов для изомеризации бутана в промышленности используется платина (0,375%) на окиси алюминия, для изомеризации пентана и гексана — палладий на цеолите типа Y. Для высших нормальных углеводородов рекомендуется фторированный алюмо-платиновый контакт. [c.39]

Бутен-1 Бутан Pt на цеолите А 25° С, в смеси равных объемов бутена-1 и метилпропена-2 гидрируется только бутен-1. Выход 50% [767] [c.1094]

При использовании цеолита Н-78М-5, модифицированного пропиткой Оа, затем ионным обменом с замещением 66 % на Си, ароматизация бутана происходит с конверсией 80 % при 550 °С и селективностью по аренам более 60 %. Еще более активен цеолит, модифицированный пропиткой 2п, однако селективность образования аренов снижается при этом до 50 % [41]. [c.10]

Для адсорбции алканов и цикланов цеолитом NaX расчеты проводили также в атом-ионном приближении с учетом вклада индукционного взаимодействия и среднестатистических [62] радиусов атомов. Значения р определяли из сравнения теоретически вычисленного и измеренного значений константы Генри для одной опорной системы этан — цеолит NaX. Таким образом было получено значение 3 = 0,84 [25, 26, 60, 61]. Его использовали далее в расчетах для других алканов и цикланов на том же цеолите NaX [25, 26, 60, 61]. Для пропана, н-бутана, н-пента- [c.208]

Так, проведенное американскими исследователями изучение крекинга углеводородов на различных катализаторах показало, что на обычном алюмосиликатном катализаторе со сравнительно крупными порами крекинг нормального гексана идет медленнее, чем разветвленного 3-метилпентана. На кристаллическом же цеолите 5А с размером каналов около 5А н-гексан крекируется с той же скоростью, а 3-метилпентан совсем не крекируется. На цеолите 4А с размером каналов около 4А резко снижается скорость крекинга и н-гексана. Интересно, что в продуктах крекинга на цеолите 5А отсутствуют разветвленные бутаны, в то время как в продуктах, получен-ных на обычных катализаторах, они превалируют. Тот же эффект наблю- дается и при дегидратации спиртов. На цеолите 10А, обладающем сравни- тельно крупными порами, дегидратация изобутилового спирта протекает с большей скоростью, чем н-бутилового, на цеолите 5 А дегидратация изобутилового спирта не идет совсем и избирательно осуществляется реак- ция дегидратации н-бутилового спирта. [c.17]

Рассмотрены каталитические свойства и структура цеолита ЬаУ. Измерены ИК-спектры ЬаУ после различных температурных обработок. В спектреЬаУ, дегидратированного при 550° С, имеются две полосы ОН-групп при 3640 и 3524 см . Гидроксилы обоих типов удаляются в вакууме при 680° С и могут быть регенерированы добавлением воды и нагреванием до 200° С, При обработке водородом и углеводородами ОН-группы не регенерируются. ЬаУ, дегидратированный при 550 и 700° С, имеет высокую активность в реакции алкилирования толуола пропиленом нри 100° С в жидкой фазе. В реакциях крекинга и изомеризации бутана цеолит, прогретый при 500° С, очень активен, после прокаливания при 700° С его активность сильно уменьшается, но может быть восстановлена добавлением воды при температуре реакции. [c.472]

Оира- сц н от- Ml.lillill Содержание Ма+ п цеолите, ЫГ-Э1ч В/Г Степень превращения бутано-ла, % Состав газа, % Выход (X- jIIj [c.314]

Введение в катионзамещенный цеолит другого катиона методом пропитки или катионного обмена [54] меняет активность катализатора во всех реакциях превращения бутенов, причем это изменение зависит и от метода введения добавки. Введение никеля методом пропитки ингибирует побочное образование пропилена и высших углеводородов. Введение никеля методом катионного обмена, наоборот, повышает выход пропилена с 29 до 36% и понижает активность катализатора в изомеризации н-бутенов. Так, на цеолите СаУ с 5% N1, полученном пропиткой, отношение буте-ны-2 бутен-1 составляет 3,1, а на катализаторе, полученном обменом, оно равно 2,7. (Лттимальным, по данным [54], оказалось содержание N1, равное 1%). [c.164]

Получение 2,3-диметнл-бутена-2 92%-ного 2,3-Диметилбутен-1 Цеолит А 25 0.1 10—25 [23. 24] [c.175]

Обычно при изомеризации бутена-1 в бутены-2 в продуктах реакции преобладают транс-изомеры (см. табл. 57). Однако в ряде случаев, например для получения стереорегулярного каучука на основе бутадиена-1,3, необходимы jfu -изомеры. Преобладание 1 г1С-бутена-2 наблюдается при изомеризации бутена-1 в присутствии цеолита 10Х [11]. Изомеризацию бутена-1 в ц с-бутен-2 проводят в жидкой фазе при комнатной температуре, 2,1 МПа и объемных скоростях 5—15 ч в присутствии цеолита 10Х (размер пор 0,8 нм), активированного при 320°С. В этих условиях степень превращения бутена-1 составляла 5,2% (мольн.), а селективность его изомеризации в цмс-бутен-2 равна 95,7Сопроцессы в присутствии цеолитов с активированием -кванта-ми. Для изомеризации бутена-1 в бутен-2 при низких температурах используют облучение 7-квантами Со [12, 13]. Этот метод применяется в двух вариантах в первом случае изомеризацию проводят на предварительно облученном цеолите типа 13А, во втором облучению подвергают цеолит с адсорбированным на нем [c.182]

На рис. 4.21 приведены кривые зависимости выхода продуктов от конверсии в крекинге деароматизированного высокопарафинового газойля на цеолите REHX при 503 °С и варьировании отношения катализатор сырье [9]. Выход бензина описывается кривой, проходящей через максимум. Экспериментальные точки, полученные при меньшем времени контакта катализатора с сырьем, лежат на прямой, соответствующей оптимальной селективности [O = e /(ei,o + /j2,o)]- Максимум выхода бензина достигается при конверсии сырья 68—70% (масс.). Начальный наклон кривых имеет значение ш, отличное от нуля, т. е. бензин является первичным продуктом крекинга. Аналогичные кривые с >0 наблюдаются для выхода олефинов в бензиновой фракции и бутиленов. Причем для олефинов С5 и выше максимум достигает при конверсии около 50% (масс.), а для бутиленов при 66—68% (масс.), что соответствует реакционной способности рассматриваемых олефиновых углеводородов. Выход н-бутана и пропилена также описываются кривыми, проходящими через максимум и имеющими ia > >0. Однако в отличие от бензина, бутиленов и олефинов С5 и выше прямая оптимальной селективности является для них нижним пределом. Подобный характер кривых свидетельствует о том, что н-бутан и пропилен образуются как из сырья, так и из первичных продуктов и в заметной степени дальше в реакциях не участвуют. [c.118]

Характер кривых селективности для изобутана, пропана, этана, этилена, метана и кокса аналогичен описанному для н-бутана и пропилена, но начальный наклон кривых стремится к нулю (а,—>iO). Это указывает на то, что данные углеводороды образуются в результате превращения первичных продуктов (т. е. во вторичных реакциях). По значениям начальной селективности крекинга деароматизированного газойля на цеолите LaHY при, 503 °С, приведенным ниже [9], можно разделить все продукты на первичные и вторичные [c.118]

В случае цеолитов NaA и NaM наблюдается медленный рост активности с температурой обработки в интервале 200-500 С. Выход изопентана при зтом изменяется от 1—8 до 24-30%. По-видимому, с повышением температуры прокаливания цеолита увеличивается степень его дегидратации, в результате чего облегчается доступ реагирующих молекул к активным центрам катализатора, расположенным во внутрикристаллических каналах и полостях цеолита. Начиная с температуры обработки 400 С и вьпие цеолит NaY активнее NaA и NaM (см. рис. 1.18,л). Это совпадает с приведенными выше данными (см. табл. 1.7), где было показано, что из Na4j)opM различных цеолитов наиболее активным в гидрировании 2-метил бутена-2 был NaY. [c.34]

Величина отношения кис-пентен-2/гра с-пентен-2 в меньшей степени характеризует способ присоединения водорода к молекуле пиперилена (см. табл. 1.20), и из табл. 1.18 видно, что на узкопористых цеолитах А, эрионит и морденит она меньше (0.2) по сравнению с широкопористыми цеолитами X и У (0.5). Это свидетельствует о затрудненности образования ис-пентена-2 во внутрикристаллических каналах узкопористых цеолитов. Такой вывод подтверждается известным фактом, что цис-бутеи-2 адсорбируется на цеолите NaA с меньшей скоростью по сравнению с транс-изомером [77]. [c.49]

В работах [81, 162] кинетика адсорбции метана, этана, пропана и к-бутана на цеолите СаА изучена весовым методом. Согласно полученным данным, скорость диффузии и кажзтцаяся энергия активации зависят от концентрации. Более удовлетворительные корреляции получены после введения коэффициента сопротивления. Коэффициент сопротивления является эмпирической величиной, которая служит мерой общего сопротивления структуры цеолита потоку адсорбата. Данные по кинетике адсорбции всех четырех углеводородов в широком интервале температур описываются уравнением [c.692]

Кинетика адсорбции и десорбции этана, к-бутана и н-пентана изучалась на водородных формах синтетических цеолитов Т, и зеолона, полученных разложением соответствующих аммонийных форм [171]. Кроме того, изучалась встречная диффузия двуокиси углерода и этана. Для сопоставления скоростей диффузии использовалась константа времени т (табл. 8.30). Эта константа для цеолита У оказалась значительно большей, чем для зеолона. Следовательно, вопреки ожиданиям скорость диффузии этана в Н-зеолон выше, чем в цеолит НУ. [c.696]

Измеренные (hi) и вычисленные (Лг) высоты пиков для различных смесей буте-ноБ в зависимости от содержания в цеолите Na aA [c.293]

Различная способность к диффузии отдельных бутенов не может быть объяснена небольшими различиями формы их молекул. В работе [2] исследовалась стереоселективность изомеризации бутена-1 на цеолите 5А и высокое отношение количества образующегося транс-6утен к цис-бу-тену приписывалось транспортным явлениям, связанным с взаимодействием электрического поля в цеолите с диффундирующими молекулами бутена. Электростатические взаимодействия постоянных и индуцированных диполей с полем вблизи окон в большие полости цеолита А вызывает различное торможение у изомерных молекул бутенов. Постоянные дипольные моменты этих молекул различаются как по величине, так и но направлению, и поэтому они занимают разные положения в окнах. Молекулы цис-бутена-2, дипольный момент которых перпендикулярен к двойной связи ([X = 0,30 В), тормозятся сильней, чем молекулы бутена-1, момент которых ориентирован почти вдоль ее длинной оси ( х = 0,30 — 0,37 В). [c.293]

Еще более благоприятно положение в цеолитах NaLi aA (рис. 2, б). Полное раскрытие пор при внедрении третьего Са +-иона па большую полость (как в цеолите Na aA) приводит к торможению диффузии цис-бу-тена-2. Для цеолитов, приведенных на рис. 2, б, содержание Na+-n0H0B уменьшается от 31,1 до 3,8%. Только при малом содержании Li+ и при высоком содержании Са + исчезает влияние электрического поля на скорость диффузии и молекулы г цс-бутена-2 легко преодолевают барьер. [c.294]

Рис. 2, в ж 2, г показывают влияние катионов Ag+ и Т1+. При постоянном содержании Ag+ или Т1+, равном 15%, и при переменном содержании Са +-ионов диффузия молекул бутена-1 и цис-бутеяа-2 приблизительно соответствует их диффузии в цеолите Na aA. [c.294]

Однозарядные катионы в зависимости от ионного радиуса могут по-разному влиять на электрическое поле вблизи окон в полости цеолита. В цеолите NaLi aA с высоким содержанием Li+-HOHOB диффузия цис-буте-на-2 сильно заторможена. Этот эффект слаб для ионов Ag+, Т1+. Особое положение занимают ионы К+, в случае которых для раскрытия пор необходимо внедрение четвертого иона Са + в расчете на большую полость. Торможение диффузии уис-бутена-2 для К+-ионов сравнимо с аналогичным действием Ы+-ионов. Влияющие на диффузию однозарядные катионы занимают позиции ц. [c.295]

Чен и Вейсц сообщают о других применениях катализаторов, селективных в отношении формы молекул [67]. Так, скорость гидрогенизации транс-бутепа-2 в 3—7 раз выше, чем цис-бутена-2 в смеси с первым на цеолите 5 А. Скорость диффузии транс-изоыера в цеолите также значительно выше, чем г мс-изомера. [c.62]

Изомерные трет-бутилфенолы Метилциклопро- пан Продукты изомеризации Раскрытие и w-Бутены Смешанный РЗЭ-декатионированный цеолит типа Y (SiOa AI2O3 = 5,0) [856] замыкание циклов Алюмосиликат [857] [c.165]

Этилциклопентен Пропилциклопен- тены Бутил- и пентил-циклопентены Метан, этан и другие продукты разложения Метан, этан, пропан Метан, этан, пропан, бутан Р(1 на 810г, Рй на цеолите в токе На, 400° С. В газообразных продуктах преобладает метан [535] [c.807]

В работе [107] рассматривается адсорбция различных аминов на цеолитах X и У. В цеолите X 40% катионов натрия были замещены на NH4-noHbi, поэтому в спектре этого цеолита наблюдалась одна полоса колебаний ОН-групп при 3650 см . У цеолита У степень обмена составляла 70%, и в спектре проявлялись полосы поглощения гидроксильных групп обоих типов. В качестве адсорбатов были использованы этил-, диэтил-, триэтил-, бутил- и изопропиламин, пиперидин и пиридин. Адсорбция всех этих аминов сопровождалась протонированием адсорбированных молекул кислотными гидроксильными группами, образованием координационной связи между аминогруппой и катионами натрия, а также взаимодействием с льюисовскими кислотными центрами. При комнатной температуре амины не проявляют заметной селективности по отношению к гидроксильным группам определенного типа. Однако при более высоких температурах, например при 150° С, адсорбированные молекулы взаимодействуют в первую очередь с гидроксильными группами с частотой колебаний 3650 см . При удалении аминов, в частности пиридина, из цеолита путем вакуумирования интенсивность полосы поглощения амина, адсорбированного на катионах, уменьшается, а полоса при 1455 см , приписанная взаимодействию амина с атомами алюминия, возрастает. Такое увеличение интенсивности может быть связано с тем, чтя вначале удаление амина вызывает дегидроксилирование, а затем удаленные молекулы амина вновь адсорбируются на цеолите, но уже на дегидроксилированных центрах. Не исключено также, что увеличение интенсивности полосы [c.314]

Ряд интересных данных по адсорбции бутена получен при исследовании реакций алкилирования на цеолите Y [219]. Аммонийные формы цеолита У предварительно обрабатывали при температурах от 300 до 700° С. В отличие от авторов работы [217] Уикс и сотр. [219] исследовали адсорбцию при комнатной температуре и равновесном давлении бутена-1 20 мм рт. ст. Избыток паров бутена-Г удаляли путем 30-минутного вакуумирования образца при комнатной температуре. Как правило, цеолиты необратимо удерживали 20% адсорбированного бутена. Сразу после напуска паров бутена на цеолит в ИК-спектрах наблюдались полосы, указывающие на то, что бутен-1 частично Т1зомеризуется до бутена-2. Обнаружены полосы поглощения связей С= С в молекулах бутена-1 и бутена-2. По мере увеличения длительности контакта бутена-1 с цеолитами из спектра исчезали полосы связей С = С и появлялись полосы при 2960, 2930, 2870, 1465, 1380 и 1365 см . Появление этих полос поглощения можно связать с присутствием адсорбированных насыщенных соединений, которые не удаляются из цеолита вакуумированием образца при комнатной температуре. В процессе образования насыщенных соединений в адсорбированной фазе полоса поглощения гидроксильных групп при 3640 см , которая при адсорбции бутена не 1енялась, уменьшшта свою интенсивность. Подобные спектры были получены при адсорбции на цеолите Y, дегидроксилированном при 700° С. Увеличение температуры десорбции до 300° С привело к появлению в спектре полос поглощения в области 2900 см , которые можно приписать образованию полимерных продуктов на поверхности цеолитов. [c.338]

Активаторы. Независимым подтверждением значения бренстедовских кислотных центров как носителей каталитической активности явились данные о промотирующем влиянии добавок соединений типа НА, т. е. соединений, способных к протонизации с образованием дополнительных ОН-групп в цеолите. Так, скорость изомеризации бутена-1 при 260°С на цеолите NaY, содержащем 0,3—5,7% обменных катионов и активированном при 500°С увеличилась соответственно в 600—38 раз в результате того, что перед началом опыта в цеолит добавили воду из расчета около 2 молекул на большую полость [170].Эстра1Юляция результатов по промотирующему действию воды на нулевое содержание катионов a показала, что у чистого NaY активность отсутствует. Авторы считают, что активные центры появляются в результате гидролиза воды. Другие примеры промотирующего действия HjO приведены в работе [169]. [c.63]

Уикс и Болтон [254] исследовали изотопный состав продуктов превращения бутена-1 с атомом С в положении 4 на глубоко декатионированном цеолите У, который был получен прогреванием КН4-формы на воздухе при 550°С. Общее количество продуктов. [c.75]

Алкилирование изопарафинов. По данным Гарвуда и Венуто [256], жидкофазная реакция этилена с избытком изобутана при 27°С на редкоземельной декатионированной форме цеолита X приводит к образованию жидкого алкилата, который в основном состоит из 2,3-диметилбутана при повышении температуры скорость реакции увеличивается, но состав продуктов становится более сложным алки-лат содержит С5 —Сд и более тяжелые углеводороды. В подобных же условиях взаимодействие бутена-1 и бутена-2 с избытком изобутана в жидкой фазе при температурах 25—100°С на активированном цеолите РЗЭ-(МН4)У привело к получению смеси продуктов, в которой основными компонентами были триметилпентаны [257, 258]. Сложный характер зависимости направления этих реакций от времени и температуры, а также многообразие продуктов указывают на сложный механизм алкилирования. Предполагается, что реакция протекает через образование н-бутана, который в соответствии с экспериментами с меченым углеродом образуется из бутена-1. Отсюда был выведен цепной механизм, включающий стадии инициирования [реакции (29) и (30)] и развития цепи [реакции (31) —(33)], близкий к механизму, широко принятому для гомогенного алкилирования изопарафинов в присутствии сильных кислот типа Н2804 и НР - ВРд. [c.77]

Очень интересный экспериментальный подход к исследованию влияния содержания олефинов на протекание крекинга описан в работе Вейсца [6]. В качестве катализатора был использован очень активный цеолит — Н-морденит, способный уже при 230° С превращать н-бутан в изобутан и продукты крекинга. На входе в реактор крекинга, температуру которого поддерживали при 230° С, н-бутан, разбавленный водородом, пропускали через другой реактор с некислотным гидрирующим алюмоплатиновым катализатором. В этом реакторе путем изменения температуры устанавливали такое соотношение компонентов реакционной смеси, которое соответствовало равновесному составу смеси бутана, бутенов и водорода при данной температуре. Это давало возможность, изменяя температуру первого реактора от 250 до 550° С регулировать концентрацию н-бутена в н-бутане от 0,001% до 10%. Хотя эти и другие эксперименты не исключают того, что при более высоких температурах морденит или какой-либо иной цеолит может непосредственно активировать парафины и без промежуточного образования олефинов, они тем не менее наглядно показывают способность олефинов даже в следовых концентрациях инициировать реакции крекинга. Некоторые данные о том, что крекинг парафинов в оишчие от других превращений углеводородов с максимальной полнотой протекает при наличии в катализаторе определенного количества льюисовских или определенного количества очень сильных бренстедовских центров, действительно говорят о возможности прямого активирования парафинов. На это же указывает образование карбониевых ионов при взаимодействии парафинов с суперкислотами, рассмотренное в начале данной главы. Еще одним примером модельной реакции, объясняющим возможность разрыва С—Н-связи парафинов под действие кислотных центров цеолита является реакция (60), описанная Кер- [c.98]

Миначев и др. [135] подробно изучили влияние условий предварительной обработки и восстановления цеолитов на свойства катализаторов Pt-NaY. О полученных ими результатах уже говорилось выше (см. рис. 10-5 и 10-6). Цеолит 0,62 o-NaX, восстановленный водородом при 400° С, гидрирует этилен при 50—130° С и атмосферном давлении на 17—82% [155]. Дисперсность металла оказывает существенное влияние на свойства цеолитных катализаторов в реакциях гидрирования. Так, катализатор 0,19% Ni-Na-морденит, содержащий тонкодисперсный никель, малоактивен в гидрировании бутена при 100° С. Заметную активность он проявляет лишь при температурах выше 114° С [88]. Следует отметить, что никельцеолитные катализаторы, как правило, менее селективны в реакциях олефинов, чем другие металлцеолитные катализаторы. Нередко наряду с гидрированием они ускоряют реакции перемещения двойной связи цис — транс-то-меризации), а также скелетной изомеризации исходных углеводородов, что, в частности, наблюдалось на примере н-бутена [88]. [c.185]

Вейсц и Чен [4] предложили иное рещение этой проблемы, основанное на применении молекулярно-ситового действия катализаторов. Компонент, промотирующий окисление, вводят в узкопористый цеолит, полости которого доступны только для молекул кислорода, окиси и двуокиси углерода. Углеводороды с более крупными молекулами не могут достигнуть окислительных центров. Катализатор Вейсца и Чена содержит всего 0,009% Pt. Они готовили его путем выращивания кристаллов цеолита А в разбавленном растворе Р1[(ННз)4]С12. Катализатор испытывали, пропуская через него при атмосферном давлении поток воздуха, в котором концентрация СО составляла 2 мол.%. Воздух пропускали с такой скоростью, чтобы длительность контакта его с катализатором составляла 0,04 с, В указанных условиях при температуре 427—540° С в СОг окислялось от 86 до 100% СО. Когда в поток воздуха добавили 0,5 мол.% н-бутана, то при тех же условиях окислению подверглось всего 2,4—5,5% углеводорода. Следовательно, для этого катализатора характерна не только высокая активность, но и высокая селективность. Применение такого цеолита в каталитическом крекинге экономически вполне допустимо, поскольку содержание платины в нем очень мало (<0,01%). Однако, насколько нам известно, в практику этот катализатор пока не внедрен. Возможно, что цеолит NaA недостаточно стабилен в в условиях каталитического крекинга, а может быть его применение затруднено из-за того, что тонко диспергированная в исходном цеолите платина в процессе реакции мигрирует на внещнюю поверхность и образует там крупные агрегаты. [c.305]

Основным направлением реакции дегидратации на цеол -т е X является образование эфира. На цеолите У происходи резкое изменение селективности процесса и одновременно с эфиром образуются сопоставимые количества буТена-1 [8б]. Авторы отмечают, что введение лития в цеолит повысило его активность по сравнению с натриевой катионной формой. Выявлено, что дефицит катионов обусловливает появление в ц [c.62]

Кривая 1 представляет изотерму адсорбции к-бутана на цеолите тина А, обогащенном СА. На этом цеолите предварительно адсорбирован HзNH2. С увеличением количества поглощенного СНзКНг несколько снижается и адсорбция н-бутана. Кривая 2 показывает адсорбцию азота при тех же условиях. С увеличением количества предварительно поглощенного мети.ламина адсорбция азота падает ДО весьма незначительной величины. Кривая 3 представляет адсорбцию кислорода на цеолите типа А, на котором предварительно адсорбировано некоторое количество воды. Кривая 4 представляет адсорбцию кислорода па том же цеолите, по па котором предварительно адсорбирован аммиак. В обоих последних случаях даже небольшая предварительная адсорбция НгО или КНз приводит к резкому снижению адсорбции кислорода. [c.172]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология