Справочник химика 21

Химия и химическая технология

Статьи Рисунки Таблицы О сайте English

Кислород природы металла

    Метод обработки внешней среды пригоден для случаев, когда защищаемое изделие эксплуатируется в ограниченном объеме жидкости. Метод состоит в удалении из раствора, в котором эксплуатируется защищаемая деталь, растворенного кислорода (деаэрация) или в добавлении к этому раствору веществ, замедляющих коррозию, — ингибиторов. В зависимости от природы металла и раствора применяются различные ингибиторы нитрит натрия, хромат и дихромат калия, фосфаты натрия, некоторые высокомолекулярные органические соединения и другие. Защитное действие этих веществ обусловлено тем, что их молекулы или ионы адсорбируются на поверхности металла и каталитически снижают скорость коррозии, а некоторые из них (например, хроматы и дихроматы) переводят металл в пассивное состояние. [c.559]


    Таким образом, в условиях контроля процесса коррозии металлов диффузией кислорода природа катодных и анодных участков и омическое сопротивление электролита не влияют существенно на скорость процесса. [c.244]

    Константа скорости образования комплекса К увеличивается по мере добавления металлов и зависит от природы металла. Максимальное влияние на величину К оказывают концентрации металлов — примерно до 0,3—0,4 вес. % При больших концентрациях металлов константа скорости образования углерод-кислород-ного комплекса изменяется незначительно (см. рис. 73). Наиболее резко эта константа изменяется у образцов с добавками хрома при содержании его в катализаторе от 0,1 до 0,8% К становится в 3 раза больше, чем для исходного. Среди щелочных и щелочноземельных металлов сильнее всего на константу образования комплекса влияет литий. В присутствии 1,3 вес. % этого металла она возрастает в 2,5 раза. Константа скорости К2 разложения комплекса не зависит от содержания металла в катализаторе и определяется только его природой (см. рис. 74). Большая часть исследованных металлов уменьшает константу скорости К2 разложения комплекса. Так, наименьшая величина константы скорости разложения комплекса наблюдается на образцах, содержащих хром. В этом случае К2 в 2,4 раза меньше константы скорости разложения исходного катализатора (см. рис. 74). Среди щелочных металлов эта константа наиболее резко уменьшается при добавлении лития (в 1,2 раза). Щелочноземельные металлы практически не влияют на коНстанту разложения кислородного комплекса. [c.169]

    Зависимости константы скорости образования комплекса и времени выжига 50% кокса от природы металла имеют одинаковый характер. Это указывает на то, что влияние металлов заключается в ускорении первой стадии процесса образования кислород-углеродного комплекса вследствие их способности катализировать реакции окисления. [c.35]

    Моделирование. Наиболее важная роль числа Рейнольдса связана с применением к новым конструкциям экспериментальных данных, полученных на уже существующих конструкциях или моделях. В общем случае при одинаковых значениях чисел Рейнольдса и одинаковых конфигурациях можно с уверенностью предсказать характер течения и определить падение давления для, казалось бы, очень разных условий. Например, данными для таких теплоносителей, как воздух или вода, можно воспользоваться при расчете конструкций теплообменника с такими теплоносителями, как керосин или даже расплавленная соль. Влияние изменений, связанных с природой теплоносителя или скорости, имеет значение лишь постольку, поскольку оно отражается на величине числа Рейнольдса. Это в значительной степени облегчает проектирование и разработку конструкций, так как имеется возможность использовать результаты предварительных испытаний на небольших деревянных или пластиковых моделях с воздухом или водой в качестве теплоносителей. Этими результатами можно воспользоваться при разработке оборудования, в котором применяются жидкости, неудобные в обращении, например жидкий кислород, расплавленные металлы либо очень токсичные или коррозионные жидкости. [c.52]


    Еще в начале прошлого столетия Г. Дэви было отмечено следующее любопытное явление если нагреть тонкую платиновую проволоку и внести ее в светильный газ, в смесь СО с кислородом, в этилен, в гремучую смесь, НСК и вообще в атмосферу любых горючих паров или газов, то проволока раскаляется добела и остается в таком состоянии до истощения ) орючего материала. Подробное изучение этого явления показало, что раскаляться могут не все металлы Ре, Р1 и Рс1 дают положительный эффект, а Си, 2п, А и Ли—отрицательный. Эти факты указывают, что природа металла влияет на скорость сгорания. [c.177]

    В двойнослойной области основная часть подводимого электричества затрачивается на изменение заряда двойного электрического слоя. Измерения изоэлектрических сдвигов потенциала (см. 3.1) однозначно доказывают, что в сернокислых растворах в двойнослойной области потенциалов происходит постепенное уменьшение количества адсорбированного водо-лО. рода и возрастание количества адсорбированного кислорода, т. е. перекрывание областей адсорбции водорода и кислорода. Степень этого перекрывания зависит от pH раствора и концентрации ионов 50 " и уменьшается с уменьшением pH и с ростом концентрации 80 . В целом, однако, количество адсорбированных водорода и кислорода в сернокислых растворах на платине в двойнослойной области невелико. Степень перекрывания областей адсорбции водорода и кислорода зависит также от природы металла. Так, она наименьшая в сернокислых растворах на палладии и возрастает при переходе к платине, иридию, родию, рутению и осмию. [c.188]

    Метод МО более пригоден для описания спектральных свойств молекул и фотохимических процессов, строения и свойств сопряженных и ароматических соединений, С помощью метода МО можно легко объяснить парамагнитные свойства кислорода, природу трехцентровых орбиталей, комплексов металла с различными лигандами и т. д. [c.25]

    Распространение в природе. В природе металлы встречаются и в свободном виде, и в виде соединений. В свободном виде существуют химически малоактивные, трудно окисляющиеся кислородом металлы платина, золото, серебро, ртуть, медь и т. д. Это так называемые самородные металлы, которые встречаются в виде отдельных кусков, зерен, вкраплений в горные породы. Однако известны и большие самородки самый крупный самородок меди весил 420 т, серебра—13,5 т и золота — 112 кг. Но в основном металлы встречаются в виде различных соединений (солей, горных пород и т. д.). [c.258]

    Они являются сильнейшими восстановителями, для них характерны большие радиусы атомов и малые ионизационные потенциалы. В природе в свободном виде не встречаются. Ввиду легкой окисляемости воздухом (кислородом), водой металлы получают электролизом расплавов их соединений. [c.270]

    Перенапряжение ионизации кислорода очень существенно зависит от природы металла (табл. 16 приложения). [c.173]

    Сопоставляя зависимость перенапряжения кислорода и водорода от природы металла, можно заметить, что на металлах с низким перенапряжением водорода наблюдается высокое перенапряжение кислорода и, наоборот, на металлах с высоким перенапряжением водорода перенапряжение кислорода мало. Это правило не общее. Так, например, на никеле и кобальте перенапряжение мало и при разряде водорода, и при выделении кислорода. [c.216]

    В нейтральных электролитах окислителем является растворенный кислород, и /гальв (ток ОТ Ма К Мк) увеличивается в зависимости от скорости, с которой кислород поступает на поверхность Мк (скорость повышается с ростом концентрации кислорода и скорости обтекания поверхности металла). Если, эта величина постоянна, скорость коррозии приблизительно пропорциональна площади катода. В кислых электролитах, кроме соотношения площадей, особую значимость приобретает природа катода, так как реакция выделения водорода является тогда преобладающей катодной реакцией, и ее скорость при данном потенциале зависит от постоянных Тафеля, определяемых природой металла. [c.35]

    Принимая во внимание, что для любого металла механизм реакции окисления в общем случае является функцией предварительной обработки и подготовки поверхности, температуры, давления кислорода, природы и свойств возникающих оксидов, различия в свойствах, металлов и сплавов, наличия всевозможных примесей,, становится понятным возникновение множества теорий и моделей, имеющих своей целью описать поведение металлов в процессе окисления. [c.34]

    Защитное действие ингибиторов объясняется тем, что они адсорбируются на поверхности металла, образуя мономолекуляр-ную ориентированную нленку [8—10]. Большинство ингибиторов имеет функциональные группы с атомами азота, серы, кислорода. Эти атомы образуют связь с атомами металла вследствие имеющихся У них нар свободных электронов. Углеводородная часть молекулы ингибитора при этом образует наружный слой пленки. Степень адсорбции ингибитора зависит от природы металла и [c.181]


    Многочисленные исследования показали, что значение потенциала нулевой заряда зависит не только от природы металла, но и от других факторов со става раствора, природы растворителя, температуры, а для металлов хорош< адсорбирующих водород и кислород — от pH среды. [c.20]

    Судя по экспериментальным данным, многие из теоретических закономерностей в одинаковой степени правомочны для водных и органических электролитов. Это представления о стадийности процесса ионизации металла о непосредственном участии в анодном растворении металлов компонентов агрессивной среды — анионов о связи пассивации металлов с адсорбционными явлениями и т. д. Однако в кинетике анодного растворения и коррозионного разрушения металлов в водных и неводных средах имеются и существенные различия. Как отмечалось, в целом металлы и сплавы в органических растворителях подвергаются более активному растворению, многие из них теряют способность пассивироваться при анодной поляризации, резко снижается защитное действие органических адсорбционных ингибиторов. До недавнего времени вообще считалось необходимым условием пассивации металлов в органической среде некоторая критическая концентрация воды, величина которой зависит от природы металла и состава раствора или же растворенного молекулярного кислорода. [c.107]

    Атомы металлов, входящие в состав силикатов, связаны с атомами кислорода ионно-ковалентными связями, степень ионности-ковалентности которых зависит от природы металла (его электроотрицательности). Атомы металлов I и II групп периодической системы элементов образуют с кислородом связи с высокой степенью ионности, а элементы главных подгрупп III—VI групп —связи более ковалентного характера. По сравнению с большинством металлов, входящих в силикаты, кремний имеет наибольшую электроотрицательность, поэтому, как правило, степень ионности связи [c.11]

    Характер осадка и условия его формирования во времени ири постоянной силе тока (или ири заданном потенциале) зависят не только от природы металла, но и от состава раствора и присутствующих в нем примесей. Примеси поверхностно-активных веществ, а также различных окислителей (например, растворенного кислорода) влияют на кинетику электровыделения металлов. В зависи-мостн от степени чистоты раствора и 1 рнроды примесей могут меняться характер роста кристаллов, число центров кристаллизации, возникаюнщх за единицу времени на единице поверхности катода, значение поляризации ири данно] г илотности тока, характер ее [c.455]

    Необходимо указать, что действие одних и тех ж г веществ может, в зависимости от внешних условий и природы металла, и ускорять, и замедлять коррозию. Как было уже сказано, присутствие в растворе кислорода воздуха часто увеличрвает коррозию вследствие электровосстановления кислорода ПС реакции ()2 + 4е + 2Н20 — 40Н-, в процессе которого электроды уходят из металла, и ионы последнего переходят в раствор. Если же легко образуется окисная пленка или при коррозии появляются нерастворимые продукты, то кислород может не ускорять, а замедлять коррозию (например, коррозию алюминия и цинка на воздухе). [c.641]

    На рис. 2.21 представлены кинетические кривые изменения массы за-углероженных оксидов железа, кобальта и никеля аргонокислородной смесью (содержание кислорода в смеси 0,5% об.) при 650 и 450 °С. При 650 °С для исследованных оксидов форма кривых идентична. Однако время выгорания углерода существенно зависит от природы металла оксвда. Снижение температуры регенерации до 450 °С приводит к разному изменению соотношения скоростей выгорания углерода и окисле- [c.40]

    Смесь металлокомплексных соединений дает своеобразный эффек "замораживания" (кривая 3), что может быть объяснено своеобразием каталитических свойств фталоцианинов металлов, которые способны не только активировать молекулы кислорода и инициировать образование перекисных соединений в системе [2], но и являются катализаторами разлохения перекисных соединений. Это свойство прежде всего зависит от природы металла. [c.110]

    Изменение свойств коррозионной среды пригодно для случаев, когда защищаемое изделие эксплуатируется в ограниченном объеме жидкости. Метод состоит в удалении из раствора, в котором эксплуатируется защищаемая деталь, растворенного кислорода (деаэрация) или в добавлении к этому раствору веществ, замедляющих коррозию, — ингибиторов. В зависимости от вида коррозии, природы металла и раствора применяются различные ингибиторы. При атмосферной коррозии применяют хорошо адсорбирующиеся на металле вещества мо-ноэтаноламин, карбонат аммония, уротропин, нитрит натрия. Для нейтральной коррозионной среды и растворов солей в качестве ингибиторов используют неорганические соли хромовых кислот, фосфорной, кремниевой, азотной и азотистой кислот. В кислых средах используют органические ингибиторы, содержащие атомы азота, серы, фосфора, кислорода и группировки атомов с ненасыщенными связями. Защитное действие ингибиторов обусловлено тем, что их молекулы или ионы адсорбируются на поверхности металла и каталитически снижают скорость коррозии, а некоторые из них (например, хроматы и дихроматы) переводят металл в пассивное состояние. [c.693]

    При добавлении в раствор различных анионов в определенных условиях происходит активация пассивных металлов. Эффективность действия анионов обычно падает в ряду С1 > Вг > Г > F > > lOi > ОН, sor, хотя в зависимости от природы металла порядок ионов в этом ряду может изменяться. На рис. 194 приведены потенциостатические кривые анодного растворения железа в боратном буферном растворе и в присутствии NajSOi. При объяснении влияния анионов на анодное поведение металлов необходимо учитывать вытеснение адсорбированного кислорода анионами, внедрение анионов в окисную пленку, которое изменяет ее свойства, а также прямое участие анионов в процессе растворения пассивного металла (Я. М. Колотыркин). [c.385]

    Реакции (4.97) и (4.98) характеризуют кислородную коррозию, а (4.99) — щелочную коррозию, поскольку наиболее часто сопряженным процессом эта реакция является в щелочпых растворах. На рис. 4.40 представлены поляризационные кривые, когда катодным сопряженным процессом являются реакции выделения водорода из воды и восстановления растворенного кислорода. При этом выделение водорода из воды происходит по механизму замедленного разряда, а восстановление кислорода имеет сложный механизм со сдвигом потенциала в катодную сторону последовательно реализуются механизм замедленного разряда, а затем смешанный и диффузионный механизмы. Как видно из этого рисунка, в зависимости от природы металла вид поляризационных кривых меняется разными условиями будет характеризоваться [c.272]

    Соединения с кислородом. Как уже отмечалось, щелочные металлы активно соединяются с кислородом, причем состав продуктов этого взаимодействия зависит от природы металла. Например литий с кислородом в основном образует оксид LiaO  [c.225]

    Железо — второй по распространенности в природе металл, после алюминия. Промышленное значение в качестве железных руд имеют главным образом красный железняк РегОз и магнитный железняк Рез04. По запасу железных руд наша страна занимает первое место в мире. Они залегают на Урале, в Курской области, в Криворожье и в других местах. Железо входит в состав растительных и животных организмов. Оно содержится в гемоглобине крови, переносящем кислород из легких в ткани, и необходимо для образования в растениях хлорофилла, хотя в состав его не входит. При недостатке железа в почве растения перестают образовывать хлорофилл и утрачивают зеленую окраску. [c.157]

    Срли азотной кислоты — нитраты — хорошо растворимы в воде. При нагревании разлагаются, причем состав образующихся продуктов зависит от природы металла. Нитраты йаиболее активных металлов, расположенных в ряду напряжений металлов левее Мд, выделяют кислород, переходя в нитриты  [c.189]

    Магний—довольно электроотрицательный металл (5 g2+/Mg= = —2,1 В) —корродирует в свободном от кислорода нейтральном растворе хлористого натрия с выделением водорода. Железо в таких же условиях остается нетронутым. В то же время при многих коррозионных процессах в растворах, содержащих кислород, реакции с выделением водорода и восстановлением кислорода протекают одновременно. Относительную роль кислорода, гидратированного протона и молекулы воды в процессе коррозии установить сложно, поскольку она зависит от таких факторов, как природа металла, раствора, значения pH, концентрации растворенного кислорода, температуры, возможности образования комплексов и др. Скорость реакции с восстановлением водорода обычно контролируется активацией и в существенной степени зависит от природы электрода, хотя pH раствора, температура и пр. также оказывают определенное влияние. Поэтому в данном случае зависимость между перенапряжением и плотностью тока отвечает уравнению Тафеля (1.19), причем на значениях а и Ь сказываются природа металла и состав раствора. При высоких плотностях тока перенос зарядов становится существенным и линейное соотнощение между Т1 и logi нарушается. При восстановлении кислорода контроль активацией существен при низких плотностях тока, но при повышении плотности тока большее значение приобретает диффузия, и скорость коррозии тогда соответствует предельной плотности тока. Отметим, что в отличие от перенапряжения активации перенапряжение концентрации не зависит от природы электрода, хотя пленки и продукты коррозии, которые задерживают передачу электронов на катодных участках, будут заметно влиять на ее скорость. [c.29]

    Мокрая атмосферная коррозия является электрохимической коррозией с катодным процессом восстановления кислорода. Скорость коррозии может быть больще, чем в условиях полного погружения в электролит, в связи с диффузией кислорода через пленку влаги к металлу. Электролитом при атмосферной коррозии являются как сама влага, так и увлажненный слой продуктов коррозии. Облегченность диффузпи кислорода, с одной стороны, приводит к ускорению катодной реакции, а с другой — может вызвать пассивацию металла. При малых толщинах пленок заметно возрастает омическое сопротивление. В силу указанных факторов атмосферная коррозия протекает со смешанным катодно-анодным омическим контролем, который в зависимости от толщины, состава и электропроводности пленки влаги и природы металла может быть преимущественно катодным (мокрая атмосферная коррозия), анодным (влажная атмосферная коррозия пассивирующихся металлов) пли омическим (работа гальванических пар под пленкой влаги с малой электропроводностью). [c.25]

    Было бы, однако, ошибочным для определения возможно сти коррозионного процесса того или иного типа (т. е. с выделением водорода или прп -восстановления кислорода) посредством диаграммы, представленной на рис. 23, использовать значения равновесных потенциалов, взятых по табличным данным. В условиях действия на металл коррозионной среды потенциалы металлов могут существенным образом отличаться от нх равновесных значений, относящихся к вполне ап.ределенной концентрации потенциал-определяющих ио-ной-и температуре. Такие потенциалы коррозии, -как их часто называют, помимо природы металла зависят также от ионного состава электролита, различных примесей, и любые оценки коррозионного поведения непременно должны -осно вывать-ся на точном учете именно таких потенциалов применительно к заданным условиям коррозионной среды. [c.84]

    Выше мы касались вопроса о физической или химической природе сил, определяющих адсорбцию (ср. теории Лангмюра и Поляни). Следует отметить, что это различие далеко не всегда может быть четко проведено. В крайних случаях физическая адсорбция, определяемая лишь Ван-дер-Ваальсовыми силами, характеризуется хорошей обратимостью, отсутствием стехиометрических соотношений, уменьшением адсорбции при повышении температуры, близостью тепловых эффектов адсорбции к теплотам сжижения или испарения такова адсорбция инертных газов или гексана на угле. В других крайних случаях химическая адсорбция осуществляется только путем химического взаимодействия, например, между кислородом и вольфрамом или кислородом и серебром при повышенных температурах здесь адсорбция почти необратима, тепловой эффект близок к энергии образования химических соединений (около 100 ккалЫоль и выше) и др. Обычно осуществляются промежуточные варианты, когда основная масса адсорбированного вещества связывается сравнительно слабо, а следы его связаны прочно и могут быть удалены лишь путем длительного прогревания и откачивания. Кислород на металлах или водород на никеле адсорбируется при низких температурах физически, ввиду малой скорости химической реакции при этих температурах, но при повышении температуры начинает протекать адсорбция с заметной энергией активации (активированная адсорбция) по типу химических реакций. В определенном интервале повышения температур прирост химической адсорбции (или хемосорбции) перекрывает падение физической адсорбции и на кривой температурной зависимости адсорбции возникает промежуточный максимум (рис. 41), характерный для наличия активированной адсорбции. [c.97]

    Несмотря на то, что образующаяся между кислородом и металлом связь имеет ионную природу, эта свяэь по характеру отличается от связи кислорода с металлом в окисле того же стехиометрического состава хотя бь1 в силу неодинаковой взаимной пространственной ориентации. Некоторые авторы [ 2] считают, что хемисорбционная связь характеризуется повышенной стабильностью. В работе [ 3] установлено, что свободная энергия адсорбции кислорода на поверхности сплава Ре — 18Ст при 1100°С превышает на 67 кДж/моль свободную энергию образования в таких же условиях окисла Сг Оз- [c.10]

    В основном механизм каталитического окисления спиртов кислородом или пероксидом водорода определяется не природой металла-катализатора, а условиями проведения щюцесса. [c.621]


Смотреть страницы где упоминается термин Кислород природы металла: [c.422]    [c.501]    [c.360]    [c.236]    [c.357]    [c.374]    [c.357]    [c.206]    [c.357]    [c.448]    [c.8]    [c.143]    [c.449]    [c.293]    [c.38]    [c.27]   
Электрохимическая кинетика (1967) -- [ c.659 ]




ПОИСК





Смотрите так же термины и статьи:

Кислород в природе



© 2025 chem21.info Реклама на сайте