Справочник химика 21

Химия и химическая технология

Статьи Рисунки Таблицы О сайте English

Металлы механизм каталитических реакци

    Ввиду недостаточной разработанности теории состояния электронов в металлах нет оснований считать, что механизм каталитических реакций на них исчерпывается простыми донорно-акцептор- [c.22]

    Электронные механизмы каталитических реакций, как отмечает Ф. Ф. Волькенштейн, не исключают других предложений механизмов и не вытесняют других теорий и вариантов. Электронные механизмы пока предложены лишь для случаев ионных кристаллов и полупроводников, но не для металлов и других катализаторов. [c.163]


Рис. 13.13. Механизм каталитической реакции этилена с водородом на поверхности металла а -водород и этилен адсорбируются на поверхности металла б-разрыв связи Н—Н с образованием адсорбированных атомов водорода -миграция атомов водорода к адсорбированному этилену и связывание с его углеродными атомами г-ослабление адсорбции молекулы поверхностью металла в результате образования новой связи С—Н и высвобождение этана. Рис. 13.13. <a href="/info/214808">Механизм каталитической реакции</a> этилена с водородом на <a href="/info/140386">поверхности металла</a> а -водород и <a href="/info/708224">этилен адсорбируются</a> на <a href="/info/140386">поверхности металла</a> б-<a href="/info/7200">разрыв связи</a> Н—Н с образованием адсорбированных <a href="/info/1117693">атомов водорода</a> -миграция <a href="/info/1117693">атомов водорода</a> к адсорбированному этилену и связывание с его <a href="/info/487451">углеродными атомами</a> г-ослабление <a href="/info/15178">адсорбции молекулы</a> <a href="/info/140386">поверхностью металла</a> в результате <a href="/info/607844">образования новой связи</a> С—Н и высвобождение этана.
    Механизм газификации. Информация о механизме каталитической реакции между паром и углем очень ограничена. Гораздо лучше исследовано влияние металлов иа реакцию кислорода с углеродом, и, в частности, с графитом [15, 29, 30]. Скорость реакции газификации зависит от ограничений, накладываемых структурой образца, причем края гексагональных плоскостей графита являются наиболее реакционноспособными [16]. Металлы способствуют диссоциации молекул кислорода и активации атомов углерода. По мере протекания процесса газификации углерод, находящийся в контакте с катализатором, расходуется, и некоторые частицы катализатора становятся подвижными, причем их мобильность зависит от состава реакционной среды [31]. [c.251]

    Следует подчеркнуть, что процесс окисления углеводородов на медных катализаторах, при некоторых условиях, зависящих от температуры и природы окисляемого вещества, может протекать и гетерогенно-гомогенно, с образованием продуктов деструкции, главным образом СО2, СО и HjO причем в этом случае выходы продуктов мягкого окисления резко снижаются. В случае гетерогенно-гомогенной схемы процесса (рис. 5) Введение окислов тяжелых металлов не изменяет механизма каталитической реакции. [c.157]

    Ввиду недостаточной разработанности теории электронного состояния в металлах нет оснований считать, что механизм каталитических реакций на них исчерпывается простыми донорно-акцепторными переходами. В связи с этим затруднено и толкование результатов электрических измерений, проводимых на металлических катализаторах в различных условиях, включая измерения в процессе реакции. [c.29]


    Разработка обобщенной схемы, механизма каталитических реакций ацетилена работы О. Н. Темкина и Р. М. Флида, 1968 г.). Исходя из этой схемы и общего представления об участии донор-но-акцепторного и дативного механизмов воздействия металла-катализатора на непредельное соединение, Темкин и Флид дали качественную характеристику активации ацетилена в каталитических комплексах и связи между природой металла-катализатора и его способностью катализировать определенные реакции ацетиленовых соединений. Работа Темкина и Флида представляет собой первый опыт разработки научных основ подбора катализаторов для реакций ацетилена. [c.101]

    Специфично проявление геометрического фактора в катализе на сплавах. Если сплавной катализатор состоит из двух компонентов— активного металла и инертного разбавителя, то изменением их мольного отношения можно регулировать концентрацию центров того или иного типа на поверхности, а следовательно, и каталитические свойства. Тэк, добавление только 5 % меди к никелю снижает его активность в реакции гидрогенолиза этана на три порядка. Для оценки относительной доли центров, содержащих определенное число атомов разных типов, применимы комбинаторные формулы [100]. Анализируя с этих позиций данные по каталитической активности, в ряде случаев удается определить приблизительное число атомов в активном центре. Использование такого подхода для анализа механизма каталитических реакций, однако, осложняется из-за двух обстоятельств. Во-первых, во многих сплавах концентрации компонентов на поверхности и в объеме различны. Они могут изменяться в процессе реакции. Это явление, приводящее к обогащению поверхности одним из компонентов, называется сегрегацией и в настоящее время достаточно хорошо изучено [1]. Во-вторых, добавляемый к активному металлу компонент может повлиять на его электронную структуру. [c.29]

    Направление научных исследований теоретическая физика термоядерная физика методы измерения параметров плазмы кинетика химических реакций синтез моно- и поликристаллов сверхчистых керамических материалов свойства керамических материалов при высоких температурах синтез меченых соединений разделение устойчивых изотопов 0 , В °, N методом изотопного обмена в процессе дистилляции электронная структура молекул органических соединений синтез органических соединений синтез и полимеризация новых мономеров синтез гетероциклических соединений химические материалы для защиты от радиации координационные соединения синтез и спектральный анализ порфиринов и их металлических комплексов химия высокомолекулярных соединений эффект радиации на полимеры физические и реологические свойства высокомолекулярных соединений ионообменные смолы оптически активные, хелатные и изотактические полимеры изучение механизма каталитических реакций, особенно гетерогенного катализа с использованием металлов и окислов металлов радиационная химия радиолиз водных растворов антибиотики, противоопухолевые и противотуберкулезные препараты меченые органические соединения полярографические исследования в области органической химии и биохимии микробиология фермен- [c.377]

    Для разработки новых индикаторных реакций необходимо дальнейшее изучение природы каталитического действия соединений платиновых металлов в гомогенных реакциях в растворах, а также кинетики и механизма этих реакций. Детальное исследование кинетики и механизма каталитических реакций, уже предложенных в качестве индикаторных для определения платиновых металлов, а также использование активаторов может привести к повышению чувствительности и избирательности существующих методов. [c.317]

    Статья Родина особенно интересна потому, что в ней весьма подробно изложены методы и результаты исследования тонких пластинок, вырезанных из монокристаллов металлов, а также тонких пленок, полученных напылением. Исследования подобного рода имеют прямое отношение к вопросам теории катализа и механизма каталитических реакций. В этой статье подробно рассмотрены также результаты изучения окислительно-восстанови-тельного цикла при низких температурах и связанные с ним изменения поверхности и структуры пленок и пластинок. [c.3]

    Молекулярная спектроскопия предоставляет большие возможности для изучения кинетики и механизма каталитических реакций, а также состояния молекул, адсо )би-рованных на поверхностях твердых тел. С достаточно прозрачными адсорбентами и катализаторами спектроскопические исследования успешно ведутся более 20 лет. Особенно ценные результаты получены акад. А. Н. Терениным и его сотрудниками. Гораздо менее изучены спектры веществ, адсорбированных на металлах. Трудности получения этих спектров обусловлены тем, что образцы металла, адсорбирующие количества вещества, которые достаточны для спектроскопического обнаружения, сильно рассеивают свет или вообще непрозрачны. В 1954 г. Эйшенс, Плискин и Фрэнсис [1] обнаружили, что необходимыми прозрачностью и адсорбционной способностью обла- [c.61]


    Стехиометрия и теплоты химической адсорбций на металлах. Г о р б у н о в А. И. Сб. Глубокий механизм каталитических реакций . М., Наука , 1968, стр. 99—104. [c.348]

    Механизм I включает в себя стадии адсорбции различных реагентов на поверхности катализатора, в результате чего образуются поверхностные вещества, и реакцию взаимодействия между последними. Механизм 1, как правило, является составной частью механизмов каталитических реакций окисления простых молекул на металлах. [c.214]

    Новым взглядом нужно признать именно эту зависимость реакционной способности от формы, принятой молекулой. По мысли своей представление Рашига о катализе генетически связано с тем, что о значении и роли контактных явлений сказано и развито было за 20 лет перед тем, еще в 1886 г., Менделеевым. Во взглядах на катализ Менделеева и Рашига есть много общего если первый суть дела сводит к изменению под влиянием соприкосновения характера движения молекул и атомов, их составляющих, то второй весьма близок к такому же представлению, так как всякое изменение формы молекулярной системы не сможет не быть связано с новым, иным состоянием напряжения частей, эту систему слагающих. Следовательно, оба автора в разное время высказали почти одни и те же мысли о катализе, но Менделеев раньше и подробнее обобщил свои взгляды о значении и влиянии контакта на ход химических превращений. Все это не обратило на себя должного внимания, а экспериментальные работы, сюда относящиеся, и теоретическое толкование механизма каталитических реакций по преимуществу сводились к возникновению временных промежуточных форм с непременным участием в них катализатора. В последнее время Боденштейн [5], рассматривая механизм образования, под влиянием платины, воды из смеси водорода с кислородом, пришел к выводу, что в данном случае играет роль только поверхность металла. Адсорбированный платиной водород находится в ней не в виде гидрида или в диссоциированном состоянии, но в виде деформированных молекул водорода. Контактное тело, деформируя водородные молекулы, подготовляет их к реакции с кислородом. Эта деформация происходит в условиях развития поверхностью платины силового поля, влияющего на адсорбцию и тесно связанную с ней деформацию частиц. Такое объяснение чрезвычайно близко ко всему тому, что сказано было в свое время Менделеевым, если не исключительно в адсорбции видеть главный момент, подготовляющий [c.479]

    Еще в 30-х годах для выяснения механизма каталитических реакций этого типа нами был поставлен комплекс работ с использованием радио-галогенов. Для этого сначала был исследован изотопный обмен галогенидов металлов со свободными галогенами, галогеноводородами и органическими галогенидами [3]. Эти работы показали наличие интенсивного обмена при низких температурах у наиболее активных катализаторов и существование четких закономерностей, связывающих легкость изотопного обмена с химическим строением галогенидов металлов и органических галогенидов. Эти результаты были подтверждены и дополнены обширным новым материалом в работах советских и иностранных авторов [4, 5]. [c.201]

    В заключение следует отметить, что в настоящее время стереохимический подход к некоторым каталитическим реакциям, в частности к гидрогенизации и гидрогенолизу, применяется сравнительно широко. Весьма перспективными представляются исследования гидрогенолиза оптически активных соединений [73—77]. Строение исходного соединения, природа металла, его концентрация в катализаторе, а иногда и носитель, влияют на механизм гидрогенолиза, который в зависимости от указанных факторов может проходить по 5 1-, или (-механизмам (см. обзор [78]). [c.82]

    Общий механизм каталитического действия координационных комплексов сводится к облегчению электронных переходов в общей системе электронов и ядер внутри комплекса по сравнению с переходами между отдельными молекулами. С этих позиций естественно считать, что стадия образования координационных комплексов может ускорять как реакции окисления—восстановления, так и реакции перераспределения валентных связей (ин-тра- и интермолекулярные), поскольку между различными молекулами, входящими в координационную сферу комплекса в качестве лигандов, взаимодействие облегчается 5, 61. В случае гетерогенного катализа через координационные комплексы можно рассматривать активный центр как металл (его ион) с незаполненной сферой лигандов и применять к нему уже известные общие и частные принципы связи между строением комплексообразующего иона или ненасыщенного комплекса с его каталитической активностью. Существенную роль в определении активности катализатора в координационном катализе играют стабильность первоначально образующегося комплекса в реакциях, протекающих по механизму замещения лигандов. В этом случае, как следует из общей теории катализа и принципа энергетического соответствия Баландина, должна наблюдаться экстремальная зависимость между активностью катализатора и стабильностью комплекса. [c.59]

    Катализ первого класса, сокращенно называемый электронным катализом , осуществляется на твердых телах — проводниках электрического тока (металлах и полупроводниках). Эти тела обладают рядом общих физико-химических свойств, связанных с наличием в них подвижных электронов. Для тел-проводников характерна электропроводность, окраска (т. е. заметное поглощение света в видимой области спектра), термоэлектронная эмиссия и внешний фотоэффект. К этому классу относятся каталитические реакции окисления, восстановления, гидрирования, дегидрирования, объединяемые в тип гемолитических. Все они сопровождаются разделением электронов в электронных парах молекул. Общий механизм действия катализатора сводится при этом к облегчению электронных переходов в реагирующих молекулах за счет собственных электронов катализатора. [c.13]

    По типу взаимодействия катализатора с реагирующими веществами все каталитические реакции делятся на два класса — окислительно-восстановительное гомолитическое) взаимодей ствие и кислотно-основное (гетеролитическое) взаимодействие. Катализаторами для окислительно-восстановительного катализа служат переходные металлы и оксиды металлов переменной валентности. Общий механизм окислительно-восстановительного катализа заключается в обмене электронами между катализатором и реагентами, который облегчает электронные переходы в реагирующих молекулах. Механизм ионного кислотно-основного катализа заключается в обмене протонами или ионами (анионами в катионами) между катализатором и реагирующими молекулами. Типичными катализаторами служат кислоты (доноры Н+) и основания (доноры ОН-). [c.106]

    Катализаторы, содержащие металл в массивном, а не тонко-нзмельченном или высокодисперсном состоянии, в основном применяются для лабораторных исследований, целью которых является выяснение связи каталитической активности с природой металла или состоянием его поверхности, доступной для газообразного реактанта. По сравнению с обычными нанесенными катализаторами массивные металлические образцы позволяют много легче регулировать структуру поверхности, ее состав. Тем не менее следует всегда помнить, что каталитическая активность массивных катализаторов может отличаться от активности высокоднсперсных образцов в той мере, в какой размер металлических частиц влияет на протекание каталитического процесса. Кроме того, чистые и промышленные катализаторы различаются и в других отношениях. Однако, проводя подобные сопоставления, можно глубже изучить механизм каталитических реакций (одно из обстоятельств, оправдывающих применение массивных катализаторов). Хотя для массивных металлических катализаторов в литературе приводятся многочисленные данные, полученные нри несоблюдении достаточного контроля за составом и структурой поверхности, с точки зрения возможностей современных методов продолжение такого рода исследований мало оправдано. Загрязнение поверхности в настоящее время обычно можно устранить тем или иным путем, а для значительного числа металлов возможен также контроль и за структурой поверхности. [c.109]

    Отметим в этом разделе, во-первых, что углеводородная половина комплекса углеводород — металл может быть окислена и восстановлена химическими способами с образованием молекул, которые соответствуют полугидрированному состоянию это постулируется механизмом каталитической реакции во-вторых, что метал-яоорганические соединения могут вступать в реакции замещения [c.469]

    Исследование металлокарбоангидраз химическими и кристаллографическими методами указывает на важность тонкого стерического соответствия при взаимодействии упорядоченных молекул растворителя с молекулой субстрата. Из сравнения активностей Со(П)- и 2п(11)-содержащих ферментов (табл. И) следует, что каталитическое действие сложным образом зависит от природы связи металл—кислород, образуемой в области активного центра. Согласно предположению Оргела [267] и Дженкса [268], роль иона металла в белке заключается в увеличении кислотности связанной молекулы воды. В рамках механизма каталитической реакции 2п-(И)-фермента [249, 259] за-счет более сильной поляризации связи ОН координированной воды (как показано на рис. 24) следовало ожидать большего каталитического эффекта при координации карбоангидразы с Со(П), чем с 2п(П). Сильное влияние незначительных стерических искажений на упорядоченную структуру молекул растворителя в области активного центра карбоангидразы подчеркивает важность тонкого стерического соответствия, которое должно выполняться при катализе гидратации— дегидратации СОг. [c.107]

    Диссоциативная адсорбция водорода изучена достаточно хорошо, что нельзя сказать об адсорбционных состояниях других молекул, тогда как, чтобы объяснить механизм каталитической реакции, необходимо в первую очередь представить структуру адсорбированного на активных центрах реагента или промежуточных продуктов реакции. Рассмотрим, например, адсорбцию моноксида углерода СО. Как показано на рис. 5.4, электроны высшей заполненной молекулярной орбитали (ВЗМО) 5а могут переходить на незаполненные уровни поверхности металла, а одновременно с заполненных уровней поверхности электроны переходят на 2тг-орбиталь молекулы СО. В результате связь углерод—кислород несколько ослабевает (вследствие растяжения) и меняются эйергетические уровни орбиталей 1тги 4а. Изменение в разности энергий орбиталей 1тг и 4а (величина составляет 2,6 - 3,5 эВ в зависимости от вида адсорбирующего металла. На рис. 5.5 показаны полученные методом вакуумной УФ-фо-тоэлектронной спектроскопии спектры молекулы СО, адсорбированной на поверхности Ре (ПО). Положения пиков для орбиталей 4а, 1тт и 5а соответствуют энергиям 10,5 7,2 и 6,2 эВ. [c.113]

    Основные представления о том, каким способом структурная теория может быть применена к детальному рассмотрению механизма каталитических реакций на поверхности, изложены в статьях Косси [113], Эрльмена [114] и Эрльмена и Косси [115] на примере механизма стереорегулярной гетерогенно-каталитической полимеризации пропилена. Показано, что определенные кристаллографические участки могут быть активными центрами, на которых соединяются реагенты. Была привлечена теория поля лигандов, чтобы показать вероятное отношение между энергией активации для конверсии адсорбированных реагентов в продукт и свойствами комплекса переходного металла, который образует реакционный центр. [c.175]

    При изучении электронного механизма каталитических реакций оказа-Л0С1, плодотворным исследование не только каталитического действия металлов и полупроводников с известным распределением электронных состояний, но и изменения этого распределения под действием света во время катализа. Весьма подходящим для этой цели является биохимический метод Варберга— Баркрофта. Удалось полуколичественно показать, что промотирование электронов усиливает акцепторные реакции, что электронные ловушки препят-ствук1т такому влиянию и что полупроводники п- и р-типа ведут себя противоположным образом, когда они используются в качестве фотокатализаторов. Концепция перехода электронов была подтверждена при изучении акцепторных реакций, катализируемых ферритами. [c.264]

    В настоящее время известно много подобных примеров, свидетельствующих о важной роли ионов металлов в ферментативных реакциях нуклеофильного замещения у тетраэдрического атома фосфора (см. обзоры [320, 465, 466, 510, 511, 513, 519]). Механизм этих реакций является предметом подробного исследования и высказывается предположение о их близкой аналогии с металл-хелатными каталитическими реакциями [320, 465, 466]. Так, например, Лоуэнстейн предложил схему, представленную на рис. 30. [c.595]

    Интересные данные получены в результате длительных исследований механизма каталитических реакций в растворах посредством электрохимических методов. Еще в 30-х годах А. Н. Фрумкин и А. И. Шлыгин [129] предложили способ изучения механизма гидрирования в жидкой фазе путем снятия кривых заряжения для компактных электродов-катализаторов. Таким путем оказалось возможным количественно решать вопросы об адсорбции водорода на поверхности платиновых катализаторов о проценте покрытия поверхности и даже об энергии связи водорода с поверхностью. Было установлено, что последняя существенно изменяется в зависимости от природы раствора, снижаясь в ряду КОН > H2SO4 > НС1 > НВг [136]. Установлен механизм действия адсорбированных анионов, состоящий в уменьшении числа активных центров, на которых протекает процесс Hg 2Ha , и в снижении энергии связи металл—водород. Тщательное исследование системы палладий—водород позволило определить границы фазовых переходов при сорбции водорода палладием [137]. В дальнейшем А. Н. Фрумкин и сотр. [138], А. И. Шлыгин и сотр. [139] изучали кинетику процессов на катализаторе-электроде. При этом найдено, в частности, что в присутствии органических соединений происходит снижение энергии связи адсорбированного водорода с поверхностью катализатора. [c.99]

    В более развернутом виде свое научное творчество Борис Александро-, ВИЧ анализирует в обзорной лекции, написанной для Международного симпозиума, посвященного механизмам превращения углеводородов (Шио-фок, Венгрия, 1973 г.). Этой лекцией О механизме превращения углеводородов в присутствии некоторых гетерогенных катализаторов открывается первая часть этой книги. В лекции подводятся итоги определенного этапа творчества школы, возглавляемой Б. А. Казанским, она содержит обзор работ автора за последние 10—15 лет в области каталитических превращений углеводородов с малыми циклами в ней обсуждены механизмы ранее открытых Б. А. Казанским и сотрудниками реакций С - и Се-дегид-роциклизации алканов и алкилбензолов и, наконец, дана интерпретация роли адсорбированного водорода при гидрировании и изомеризации двойных связей в олефинах в присутствии металлов VIH группы. Обзорная лекция насыщена интересным фактическим материалом, в ней проанализирована взаимосвязь между строением углеводородов и их реакционной способностью в условиях катализа, показаны пути перехода углеводородов различных классов друг в друга. В других статьях этого раздела (обзор, написанный к 50-летней годовщине Октябрьской революции, и доклад на УИ1 Мировом нефтяном конгрессе, 1971 г.) обобщаются и анализируются дан[[ые по наиболее важным направлениям современного органического катализа. При этом обсуждаются основные закономерности и механизмы каталитических реакций дегидроциклизации парафинов с образованием ароматических (Сб-дегидроциклизация) и циклопентановых (Сб-дегидро-циклизация) углеводородов, гидрогенолиза цикланов с кольцом от трех-до пятнадцатичленного гидрирования, изомеризации и диспропорционирования олефинов, конфигурационной изомеризации стереоизомерных диалкилцикланов. [c.6]

    Интересные данные получены в результате длительных исследований механизма каталитических реакций в растворах посредством электрохимических методов. Еш е в 30-х годах А. Н. Фрумкин и А. И. Шлыгин [129] предложили способ изучения механизма гидрирования в жидкой фазе путем снятия кривых заряжения для компактных электродов-катализаторов. Таким путем оказалось возможным количественно решать вопросы об адсорбции водорода на поверхности платиновых катализаторов о проценте покрытия поверхности и даже об энергии связи водорода с поверхностью. Было установлено, что последняя существенно изменяется в зависимости от природы раствора, снижаясь в ряду КОН > HgSOi > H l > НВг [136]. Установлен механизм действия адсорбированных анионов, состоящий в уменьшении числа активных центров, на которых протекает процесс На -> 2Н д , и в снижении энергии связи металл—водород. Тщательное исследование системы палладий—водород позволило определить границы фазовых переходов при сорбции водорода палладием [137]. В дальнейшем [c.99]

    Плодотворным методом изучения механизма каталитических реакций является исследование изотопного обмена атомов водорода в углеводородах на дейтерий, так как изотопное распределение продуктов, образующихся в начальных стадиях обмена, определяется природой промежуточных поверхностных соединений и их реакционной способностью. Правильный выбор систем для исследования изотопного обмена позволяет получить цепную информацию о глубоком механизме других родственных реакций каталитического превращения углеводородов, поскольку некоторые промежуточные соединения могут быть общими для этих процессов. Между поведением металлов в реакциях изотопного обмена и их каталитическим действием в других реакциях углеводородов при более высоких температурах может существовать определенная взаимосвязь. Подобная корреляция наблюдается, например, между активностью различных металлов в реакциях гидрогенолиза -бутана и множественного обмена метана. На металлах образуются преимущественно адсорбированные промежуточные соединения радикального характера, в том числе моноадсорбированные, а, а-,ос, Э и а, т-диадсорбированные соединения, соединения -комплексного типа и др. На окислах и других неметаллических катализаторах главную роль играют промежуточные соединения ионного характера. Настоящая работа служит примером поисков связи между характером реакций изотопного обмена, природой промежуточных соединений и закономерностями каталитического поведения твердых веществ. [c.470]

    Хемосорбция и окисление водорода на металлах, очищенных в ультравакууме. Третья-к о в И. И., Б а л о в и е в Ю. А. Сб. Глубокий механизм каталитических реакций . М., Наука , 1968, стр. 164—171. [c.351]

    Целиком на явлениях хелатирования основано использование в биохимической практике ферментных ядов при решении ряда вопросов и в том числе изучении механизма активирующего действия металлов в каталитических реакциях. Ингибирующее действие последних во многих случаях связано с блокированием металла-активатора фермента вследствие образования неактивного комплекса. Следуя этим путем, удалось выяснить природу. металлов, входящих в состав разнообразных групп ферментов, механизм их действия. Так, например, были идентифицированы железосодержащие флавопротеины и доказана в настоящее время роль негеминового железа в системе переноса электронов (Грин и др., 1962). Подобных примеров можно привести очень много. [c.280]

    При электрохимической реакции прямой контакт между реагирующими частицами заменяется их контактом с соответствую-и им металлом. Прн этом реакция и связанные с ней энергетические изменения остаются теми же (независимо от того, протекает она но химическому или же электрохимическому нути), но кинетические условия могут быт з различными. Энергия активации при электрохимическом механизме благодаря каталитическим свойствам металлов может быть иной, чем при гомогенном химическом механизме, кроме того, оиа зависит от потенциала. В электрохимических реакциях обязательно участвуют электроны, а часто и другие заряженные частицы — катионы и анионы, что составляет одну нз и. основных характерных особенностей. Энергия таких частиц, естественно, является функцией электрического поля, создаваемого на границе электронопроводяи1,ее тело — электролит. [c.11]

    Положение о том, что лишь один атом металла принимает участие в образовании я-частицы, не означает отсутствия влияния остальных атомов поверхности. Специфичность металла проявляется в сравнительной легкости образования с- и я-частиц, а его кристаллическая упаковка влияет на природу орбиталей, предоставляемых металлом для образования я-связей. По легкости формирования я-комплексов металлы УП1 группы располагаются в ряд Р(1 Р1 > N1 > КЬ [15]. По мнению Го, Руни и Кемболла [15], образованием и разложением промежуточных я-связанных металлорганических комплексов объясняется каталитическая активность переходных металлов во многих реакциях углеводородов гидрирования, дегидрирования, дейтерообмена, изомеризации, конфигурационной изомеризации и крекинга. Приведенные ниже примеры иллюстрируют распространившуюся тенденцию объяснять механизмы самых разнообразных реакций углеводородов с помощью я-комплексов. Учитывая сказанное выше, можно думать, что в случае бензола более энергетически выгодной, а следовательно, и более вероятной является модель XX. Руни [21] изображает гидрирование бензола как процесс [c.53]

    В дальнейшем в работе [104] был предложен и проверен метод определения лимитирующей стадии ряда параллельно-последовательных каталитических реакций. Метод заключается в сравнении наблюдаемого распределения О-атомов в продуктах - реакции и состава этих продуктов с теоретически рассчитанными для того или иного механизма реакции, проводимой в атмосфере Ог либо в смеси Нг и Ог. Возможности этого метода продемонстрированы на примере реакции дейтеролиза гем-диметилциклопропана в присутствии пленок Р1, Р(1, 1г и тех же металлов, нанесенных на АЬОз. Оказалось, что только две из семи обсуждаемых моделей согласуются с экспериментальными результатами по распределению продуктов реакции. Наибольшее предпочтение авторы отдают механизму, при котором происходит одновременное присоединение двух Н-атомов к адсорбированной на катализаторе молекуле гем-диметилциклопропана. Для уточнения предложенной [104] кинетической модели [c.107]

    Со(Н) и Си(П) могут инициирвать гидролиз этиловых эфиров глицина при pH 7—8, 25°С, т. е. в условиях, при которых последние обычно стабильны. Комплексообразование происходит между ионом металла и эфиром аминокислоты с образованием пятичленного хелата. Затем, как результат координации нона металла с аминной или эфирной группами аминокислоты, происходит уже и каталитическая реакция. В любом случае ион металла может увеличивать полярность карбонильной группы, вызывая тем самым атаку ОН-. Скорость гидролиза увеличивается с возрастанием pH, что говорит об участии в механизме гидроксил-иона. С термодинамической точки зрения гидролиз, по-видимому, происходит из-за того, что образующийся карбоксильный анион дает [c.352]

Смотреть страницы где упоминается термин Металлы механизм каталитических реакци: [c.272]    [c.273]    [c.7]    [c.639]    [c.570]    [c.575]    [c.510]    [c.399]    [c.272]    [c.47]    [c.52]   
Инженерная химия гетерогенного катализа (1971) -- [ c.22 ]



ПОИСК





Смотрите так же термины и статьи:

Каталитические реакции Реакции

Каталитические реакции Реакции каталитические

Механизм реакции каталитической

Реакции каталитические



© 2025 chem21.info Реклама на сайте