Целлюлоза термическая

Самую многочисленную группу составляют химические процессы, из которых наиболее важными в технологии являются следующие процессы горение (сжигание жидкого, твердого и газообразного топлива с целью получения энергии, серы — для получения серной кислоты) пирогенные (коксование углей, пиролиз и крекинг нефтепродуктов) окислительно-восстановительные процессы (газификация твердых и жидких топлив, конверсия углеводородов) электрохимические (электролиз воды, растворов и расплавов солей, электрометаллургия, химические источники тока) электротермические (электровозгонка фосфора, получение карбида и цианамида кальция) плазмохимические (реакции в низкотемпературной плазме, включая окисление азота и пиролиз метана, получение ультрадисперсных порошкообразных продуктов) термическая диссоциация (получение извести, кальцинированной соды, глинозема и пигментов) обжиг и спекание (высокотемпературный синтез силикатов, получение цементного клинкера и керамических кислородсодержащих и бескислородных материалов со специальными функциями) гидрирование (синтез аммиака, метанола, гидрокрекинг и гидрогенизация жиров) комплексообразова-ние (разделение и рафинирование платиновых и драгоценных металлов, химическое обогащение руд, например путем хлорирующего или сульфатизирующего обжига для перевода металлов в летучие или способные к выщелачиванию водой соединения) химическое разложение сложных органических веществ (варка древесных отходов с растворами щелочей или бисульфита кальция с целью делигнизацми древесины в производстве целлюлозы) гидролиз (разложение целлюлозы из отходов сельскохозяйственного производства или деревообрабатывающей промышленности с по- [c.211]

Удаление необратимо удержанной части ингибитора можно осуществить только при температуре выше 200° С в период, совпадающий с началом термической деструкции целлюлозы. На рис. 35 изображены кривые дифференциального термического анализа в виде зависимости АТ (ДТА) от тепловой нагрузки чистого образца бумаги-основы (кривая 1) и образца бумаги-основы, обработанной 20%-ным [c.165]

Химическая переработка древесины осуществляется по трем основным направлениям термическое разложение древесины, целлюлозно-бумажное производство и гидролизное производство. Из древесины можно получать метиловый и этиловый спирты, уксусную кислоту, фенолы, фурфурол, канифоль и скипидар, камфору, дубители и др. Например, сейчас для синтеза этилового спирта используют содержащие целлюлозу отходы растительных материалов, при гидролизе которых расщепляется не только целлюлоза, но и другие сопутствующие ей полисахариды. [c.254]

Термическое разложение целлюлозы Оез доступа воздуха [c.629]

Термическая деструкция целлюлозы. На скорость термической деструкции целлюлозы влияет ее надмолекулярная структура. Аморфная часть легче подвергается деструкции, чем кристаллическая. Линейное регулярное строение макромолекул, кристаллическая структура и прочные водородные связи делают целлюлозу более термостойкой по сравнению с гемицеллюлозами. [c.355]

Иэ продуктов хлорирования этана хлористый этил (т. кип. 12,3°) вырабатывают в промышленности термическим хлорированием этана главным о-бразом для производства тетраэтилсвинца. Кроме того, его используют для местной анестезии как хладагент, для этилирования целлюлозы [172] путем взаимодействия с алкалицеллюлозой прн 100— 120° и для многих других целей. [c.211]

Выделенные из древесины высокомолекулярные компоненты (целлюлоза, гемицеллюлозы, лигнин) при термической обработке ведут себя несколько иначе, чем в природном состоянии в древесине, но все же изучение их термической деструкции позволило установить происхождение различных продуктов пиролиза древесины, выяснить химизм их образования, предположить механизмы реакций термической деструкции. Полученные результаты используются для объяснения процесса пиролиза древесины в целом. [c.355]

Привести схему и описать особенности термической деструкции целлюлозы. [c.392]

Некоторые гетероцепные полимеры деполимеризуются при нагревании с довольно высоким выходом. Так, полиметиленоксид деполимеризуется с образованием формальдегида, а при нагревании целлюлозы в вакууме при 100 С удается получить с хорошим выходом 1,6-ангидро-глюкозу. Тепловое воздействие играет большую роль и при других видах деструкции полимеров, повышая скорость, например, химической деструкции, механохимических процессов. Поскольку в условиях эксплуатации полимеров обычно протекает не термическая, а термоокислительная деструкция, то принципы стабилизации в этом случае ничем не отличаются от стабилизации полимеров к окислительной деструкции. [c.290]

Сравнение термомеханических кривых / и 2 (см. рис. 4 I, о) свидетельствует о влиянии гибкости на поведение полимера при деформации Чем больше гибкость полимера, тем до более низкой температуры он сохраняет высокоэластическое состояние. В жесткоцепных полимерах характерные температуры переходных состояний сдвигаются в сторону больших значений. Так, для некоторых поли.меров (иапример, для целлюлозы) значении температур стеклования н текучести находятся выше температурь термического разложения. [c.230]

Вначале для получения стеклоуглерода использовали целлюлозу и гемицеллюлозу (ксилан). Эти продукты подвергали механическому или химическому диспергированию для разрушения структурных элементов - фибрилл. Подготовленную таким образом целлюлозу осаждали из суспензии и формовали изделия. После сушки изделия термически обрабатывали до 1000°С в инертной атмосфере под давлением до [c.197]

Многие высокомолекулярные соединения, в том числе и целлюлоза, фи нафевании начинают претерпевать термическую деструкцию прежде, юм наступает процесс расстекловывания, и в результате такая наиболее важ-13Я для полимеров. характеристика, как температура стеклования, не может >ыть определена экспериментально. [c.425]

С невозможно. Поэтому абсолютно сухая древесина всегда содержит небольшое количество прочно связанной воды (около 0,3...0,5%). Для удаления всей воды требуется нагревание до температуры выше 150°С. Повышение же температуры при сушке неизбежно приводит к химическим изменениям компонентов древесины - реакциям дегидратации, окисления кислородом воздуха, термической деструкции и др. Присутствие неудаляемой воды в древесине и препаратах целлюлозы обусловливает наличие в ИК-спектрах полосы поглощения прочно связанной воды при 1650 см" (см. рис. 9.1 ). Низкотемпературные воздействия не вызывают замерзания связанной воды, тогда как свободная вода образует лед. [c.263]

Основные продукты пиролиза древесины - газы, жидкий пиролизат (жижка) и уголь, как показывает изучение термической деструкции отдельных полимеров древесины (целлюлозы, гемицеллюлоз, лигнина), образуются из всех компонентов древесины, но в разных количественных соотношениях. Неконденсируемые газы состоят из СО, СО2, Н2, низших насыщенных и ненасыщенных углеводородов. [c.361]

Возможны два направления катализируемой кислотой внутримолекулярной дегидратации моносахаридов. Одно из них приводит к образованию ангидросахаров, например, из глюкозы - левоглюкозана (ср. получение левоглюкозана при термической деструкции целлюлозы - 11.12.1). Второе же приводит к образованию продуктов неуглеводного характера -гетероциклических альдегидов и др. Из пентоз образуется фурфурол, частично распадающийся дальше с образованием муравьиной кислоты, а из гексоз - гидроксиметилфурфурол и продукты его распада - муравьиная и левулиновая кислоты (см. 11.6.1). В кислой среде фурановые альдегиды могут полимеризоваться. В небольшом количестве, большем из пентоз и гексуроновых кислот и меньшем из гексоз, образуются фенольные соединения. Это указывает на сложность химических превращений моносахаридов в условиях кислотного гидролиза. [c.296]

Схема 11.33. Механизм термической деполимеризации целлюлозы [c.357]

Химические реакции лигнина имеют важное практическое значение в технологии химической переработки древесины реакции, протекающие при делигнификации древесины в процессах варки целлюлозы и технических целлюлоз в процессах их отбелки реакции лигнина при гидролизе древесины, приводящие к образованию многотоннажного отхода гидролизных производств - технического гидролизного лигнина реакции при переработке технических лигнинов, их химическом модифицировании реакции лигнина при термическом разложении древесины в пиролизных [c.422]

Термальные гели очень хороши в качестве подложек в комбинированных мембранах, так как могут иметь изотропную структуру, а собственно термическая желатинизация позволяет получить структуру полимерной пленки практически любой пористости. Так, используя термальный метод формования, можно получить полупроницаемую мембрану прямым прессованием трехкомпонентной композиции, включающей эфир целлюлозы (триацетат), пластификатор (тетраметиленсуль-фон, диметилсульфоксид и др.) и порообразователь — полиол (три- или тетраэтиленгликоль). Отпрессованную при 200 °С пленку промывают водой для удаления добавок. Полученные таким образом мембраны имеют улучшенные механические свойства и повышенную водопроницаемость по сравнению с мембранами из регенерированной целлюлозы. [c.52]

В результате цепного процесса деполимеризации левоглюкозан образуется с большим выходом - до 70% от массы деструктированной целлюлозы. Такому характеру процесса способствует его протекание в твердой кристаллической фазе. При термической деполимеризации целлюлозы в древесине выход левоглюкозана не превышает 10... 13%. [c.357]

Термическая деструкция гемицеллюлоз. Гемицеллюлозы аморфны, что главным образом и определяет их меньшую устойчивость к термической деструкции по сравнению с целлюлозой. В древесине лиственных пород, служащей основным сырьем для пиролиза, в составе гемицеллюлоз преобладают ксиланы. При пиролизе древесины из ксиланов и других нецеллюлозных полисахаридов, как и из целлюлозы, образуются газы, жидкие продукты и угольный остаток. [c.358]

Остающиеся в отстоявшейся жижке в эмульгированном состоянии нелетучие смолистые вещества входят в состав так называемой растворимой смолы. Она образуется в основном из полисахаридов и содержит левоглюкозан - продукт термической деструкции целлюлозы - и другие соединения, получающиеся при вторичных реакциях конденсации. От- [c.361]

Гидролизом из целлюлозы и других полисахаридов, содержащихся в растительном сырье, получают моносахариды, которые подвергают дальнейшей биохимической и химической переработке (см. 11.5.3). В процессе пиролиза древесины в лесохимических производствах целлюлоза наряду с другими полисахаридами древесины и лигнином подвергается термической деструкции с превращением в ценные низкомолекулярные продукты (см. 11.12.2). [c.543]

Бергиус [59] подверг целлюлозу термическому разлои ению в закрытом сосуде под давлением выделяющихся газов и получил углеобразиое вещество, которое при гидрогенизации образовало небольшие количества масла, напоминающего нефть. [c.295]

Направление научных исследований ИК-спектроскопия неорганических соединений ЯМР-спектры циклогексана и гетероциклических соединений кондуктометрия и кулометрия газожидкостная хроматография химия галоидов химия металлов I группы эфиры целлюлозы термическая деструкция полимеров фунгициды. [c.258]

Расширяющаяся конкурентная борьба в пределах общего рынка и за его пределами и развитие нефтехимии в некоторых странах Америки, Азии и Африки определяют специфическую направленность научно-исследовательских работ капиталистических нефтехимических фирм на общее снижение затрат на производство основных нефтехимических продуктов повышение общей эффективности нроцессов за счет применения новых катализаторов и повышение термического КПД, значительное улучтпение автоматизации и механизации, остановка маломощных заводов и расширение мотцностей крупных предприятий, слияние мелких фирм либо поглощение их кружными, поиск новых источников нефтехимического сырья, т. е. сближение нефтехимии с углехи-мией и химией природных материалов из возобновляемых источников. На этой основе повышенное внимание уделяется метанолу, синтез-газу и продуктам ферментативной переработки различного растительного сырья, главным образом целлюлозы. [c.360]

Если учестъ, что прочность химической связи -С-С- составляет 260-350 кДж/моль, то очевидно, что с увеличением жесткости макромолекул (рис. 4.15) возрастание АЕр может привести к термическому распаду полимерных цепей при достаточно высоких температурах. Действительно, триацетат целлюлозы может [c.190]

Установлено, что данное выражение справедливо для ряда полимеров (ПВХ, ПК, ПММА, ПС, ацетата целлюлозы) в более или менее широких интервалах температур и скоростей деформации [154, 156, 158]. Значения у (зависящих от температуры) активационных объемов при комнатной температуре заключены в интервале 1,4 нм (ПММА) — 17 нм (ацетат целлюлозы). Это означает, что, согласно данному представлению, деформация полимеров при достижении предела вынужденной эластичности обусловлена термически-активированным смещением молекулярных доменов в объемах, размеры которых в 10 (ПММА) — 120 (ПВХ) раз больше длины мономерного звена. Ряд авторов указывал [155—158, 160], что приведенный выше критерий (8.29) соответствует критерию вынужденной эластичности Кулона To+ ip = onst. Коэффициент трения ц обратно пропорционален у. Анализируя свои экспериментальные данные по поликарбонату с учетом выражения (8.29), Бауэне— Кроует и др. [158] приходят к выводу о существовании двух процессов течения. Они связывают их с а-процессом (скачки сегментов основных цепей) и с механизмом механической -релаксации. [c.304]

Корчунов Ю. Н. Кинетика суммарного процесса термического разложения древесины, целлюлозы и лигнина. — Гидролизная и лесохимическая промышленность , 1969, № 7. [c.259]

Мехаввзм термической деструкции целлюлозы вследствие большого числа параллельно и последовательно протекающих реакций и значительного количества продуктов пиролиза не может быть описан конкретными структурными формулами. Кроме того, состав промежуточных соединений и образующих- [c.618]

Ионообменными свойствами обладают некс искусственные минералы. Для них характерна селективность, термическая устойчивость. Из этой группы иони юв применение получили главным образом природные и синтетические гидроалюмосиликаты (цеолиты, иермутиты, глаукониты), содержащие щелочные или щелочноземельные металлы, елезо и др. Ионообменными свойствами обладают и гидроксиды (железа, алюминия, бария и проч.), а также многие органические вещества — древесина, целлюлоза, лигнин, крахмал, желатина, шерсть, гумус, торф, гудрон, сульфированный уголь и проч. Однако для практических целей их почти не применяют, так как они не имеют достаточно высокой обменной емкости, стойкости в обрабатываемых средах и т. п. [c.302]

Целлюлоза хорошо горнт, образуя СОг и воду. При термической обработке целлюлозы без доступа воздуха по.пучаются древесный уголь, вода и ряд органических веидеств, например метанол, ацетон, уксусная кпслота. [c.431]

В конце восьмидесятых годов прошлого столетия в Казанском государственном технологическом университете был разработан новый тип пиротехнических составов цветных огней на основе нитратов целлюлозы (НЦ), которые были названы пиропоро-ховыми (ППСЦО). Нитраты целлюлозы в них выполняли роль термической и технологической основы. Составы были разработаны под технологии пироксилиновых [1] и баллиститных [2] порохов. Пироэлементы из таких составов легко воспламеняются, сгорают с образованием незначительного количества дыма и шлаков, обладают высокой красочностью зрелищного эффекта в фейерверочных изделиях. Их выпуск был достаточно быстро освоен в НИИХП (г. Казань), НПО Союз (г. Дзержинский) и ПО Авангард (г. Стерлитамак). [c.147]

Хлористый метил применяется для получения кремнийоргапических соединений, иа основе полимеров которых получают каучуки, обладающие термической стабильностью и морозостойкостью, смолы для изготовления теплостойких лаков и электроизоляции, жидкости для гидрофобизации тканей и смазочные масла, обладающие малой зависимостью вязкости от температуры и большой термической стабильностью. Благодаря высокой активности хлора в молекуле хлористого метила он применяется в синтезах для метилирования органических соединений, например для получения метил-целлюлозы. [c.368]

В практике химической обработки буровых растворов большое значение имеет обширная и все увеличивающаяся группа реагентов на основе полисахаридов. В эту группу входят КМЦ и другие эфиры целлюлозы, крахмал, реагенты из природных растительных камедей и морских водорослей, продукты микробиологического синтеза и др. У этих реагентов есть много общего в составе, строении и свойствах. Схематически они представляют собой совокупности макромолекулярных цепей, образованных ангидроглюкознымп циклами различных углеводных остатков, скрепленных непрочными гликозидными связями, а между цепями — ван-дер-ваальсовыми силами, водородными связями или. поперечными мостиками. Обилие функциональных групп обусловливает реакционную активность цепей и придает им характер полиэлектролитов. Природа углеводных мономеров и их функциональных групп, степени замещения, полимеризации и ветвления, однородность полимера, а также характер связей, конформация цепей и структур определяют коллоидно-химические свойства этих реагентов. Все они различаются по стабилизирующей способности и обладают сравнительно невысокой термической, ферментативной и гидролитической устойчивостью. Из исходных полисахаридов их получают путем деполимеризации и введения достаточного количества функциональных групп, с тем, чтобы обеспечить водорастворимость и необходимый уровень физикохимической активности. Таким образом, свойства будущего реагента непосредственно связаны с природой и строением исходного полисахарида. [c.156]

Термическая, химическая и ферментативная деструкция цечлю-лозы, так же как и гидролиз ее, основаны на разруш глпкТид-ных связей, расщеплении цеяеи и образовании большого числа реакционноспособных частиц. Гидролиз целлюлозы под действием Z-. лот пропдя через стадию гидроцеллюлозы, в конечном счете приводит к образованию глюкозы. Окисление также является деструктивным фавором и может носить в зависимости от окислителя избирате ный характер. Продуктом частичного окисления является окси-целлюлоза. Наличие нескольких реакционноспособных групп девает возможным окисление и в сравнительно мягких условиях Усиливается оно нагреванием и изменением пН -усили [c.158]

Сравнение действия защитных реагентов позволило оценить их эффективность в термостойких растворах [7, 9]. Существенное значение имеют величина и гидрофильность макромолекул реагента, характер и размещение функциональных групп, прочность связей между отдельными их звеньями. Такие реагенты, как гидролизо-нанный и модифицированный крахмал, декстран, альгинаты с разрушающимися при нагревании эфирными или гликозидными связями, нетермостойки и предел их защитного действия лежит между 100—140° С. Модифицирование крахмала и декстрана формальдегидом не намного повышает этот предел. Эфиры целлюлозы также недостаточно термически устойчивы. Лишь при значительном увеличении степени полимеризации КМЦ, введения избытка реагента или антиоксидантов могут быть превышены температуры 130—140° С, ЧТО- видно, например, из рис. 28. [c.282]

Индивидуальные ВВ. Эта группа включает 0-, С- и N-ни-тросоединения. К О-нитросоединеииям помимо нитроглицерина и целлюлозы нитрата (пироксилина) относятся нитраты спиртов и углеводов, напр, диэтиленгликольдинитрат, тетранитропентаэритрит (ТЭН). Эти соед. входят в состав мн. пром. ВВ - динамитов, аммонитов и др., а также являются основой бездымных порохов и твердых ракетных топлив. Широкому применению этих Б. в. в. способствует легкость получения, доступность исходного сырья и высокие взрывчатые св-ва. Они менее стойки термически, чем др. нитросоединения энергия связи О—NO, 147-177 кДж/моль, С—NO 218-239, N—NO 172-197 Для нитратов т. всп. 195-215 С их термич. распад характеризуется резким автокаталитич. ускорением и часто заканчивается взрывом. [c.316]

Полисахариды древесины, в том числе выдрлённые из нее холоцеллюлоза, альфа-целлюлоза, гемицеллюлозы, устойчивы к нагреванию примерно до температуры 100°С, а при дальнейшем нагревании начинают разрушаться со всё возрастающей скоростью, причем гемицеллюлозы оказываются более чувствительными к термообработке, чем целлюлоза. При относительно низких температурах, до 180...200°С, вследствие присутствия воды в древесине, по-видимому, преимущественно протекают реакции частичного деацетилирования гемицеллюлоз (гидролиза сложноэфирных группировок) и, в результате образования уксусной кислоты, - реакции гидролитической деструкции полисахаридов. При увеличении температуры выше 200°С уже идут реакции термической деструкции с гомолитиче-ским разрывом гликозидных связей и С-С-связей в звеньях моносахаридов с образованием промежуточных свободных радикалов. Различия в химическом строении и физической структуре целлюлозы и гемицеллюлоз приводят к различию механизмов реакций. [c.355]

Характер термических превращений при более высокой температуре зависит от температуры и скорости нагрева. При так называемой низкотемпературной термической обработке, т.е. при температурах 200...230°С, деструкция целлюлозы происходит в основном за счет аморфной части. Степень полимеризации падает уже довольно быстро и достигается ПСП, зависящая от происхождения целлюлозы и ее полиморфной модификации. Кристаллическая часть в этих условиях сохраняется. При низкотемпературной деструкции реакции расщепления цепей по гликозидным связям сопровождаются реакциями дегидратации, а в присутствии кислорода - и реакциями окисления. В результате реакций дегидратации в качестве летучего продукта выделяется вода, но частично происходит и распад глюкопиранозных звеньев, о чем свидетельствует образование СО и низкомолекулярных летучих альдегидов. Окисление спиртовых групп приводит к появлению в звеньях карбонильных и карбоксильных групп. Развитию реакции дегидратации способствует медленный нагрев. В результате низкотемпературной обработки получается так называемая ангидроцел-л юл оза, отличающаяся ИК-спектром и свойствами от исходной целлюлозы. [c.356]

Процесс высокотемпературной термической деструкции целлюлозы идет по двум направлениям термическая деполимеризация с образованием левоглюкозана дегидратация с образованием ангидроцеллюлозы и ее дальнейшая деструкция. Соотношение между этими направлениями зависит от температуры термообработки и скорости нагрева. [c.356]

Изучение термической деструкции выделенного ацетилсодержащего 4-0-метил-В-глюкуроноксилана указывает на сходство процесса его деструкции с деструкцией целлюлозы, но термическая устойчивость его по сравнению с целлюлозой понижена. Ксиланы при пиролизе древесины лиственных пород служат главным источником получения уксусной кислоты (за счет содержащихся в них ацетильных групп), фурфурола, а также метанола. При пиролизе древесины хвойных пород уксусная кислота образуется из ацетилированных глюкоманнанов. [c.358]

Термическая деструкция ксиланов идет, как и в случае целлюлозы, с образованием промежуточных свободных радикалов. При этом разрываются не только гликозидные, но и С-С связи в ксилопиранозных циклах. Однако, по-видимому, из-за аморфной структуры гемицеллюлоз, не способствующей процессу свободнорадикальной деполимеризации макромолекул (как у целлюлозы), ксилозан (1,2-ангидроксилоза) не образуется. Лишь при проведений термической деструкции ксилана в вакууме он был обнаружен в продуктах в небольшом количестве. Не исключено и влияние различий в химическом строении. [c.359]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология