Бензол образование при с пропиленом

На основании полученных ранее экспериментальных данных было высказано мнение, что реакция алкилирования бензола олефинами протекает по электрофильной схеме замещения с промежуточным образованием карбокатионов. Изменение условий экспериментов, природы катализаторов, структуры и длины цепи алкилирующего олефина влияет на соотнощение скоростей реакций алкилирования и изомеризации и тем самым определяет изомерный состав целевых продуктов. В данном разделе будут рассмотрены пути перераспределения изотопной метки О между компонентами реакции алкилирования в зависимости от условий. Для уточнения механизма взаимодействия ароматических углеводородов с олефинами проведено алкилирование дейтеро-обогащенного бензола этиленом, пропиленом, бутеном-1 и буте-ном-2 (табл. 4.2). Полученные алкилбензолы после разделения на препаративном хроматографе анализировали методами ИК-, масс- и ПМР-спектроскопии. [c.89]

Бензол алкилируется пропиленом с образованием изопропилбензола (кумола), являющегося исходным сырьем для производства фенола, который, в свою очередь, является исходным веществом для получения термореактивных (типа бакелита) пластмасс. [c.255]

При каталитическом крекинге алкилароматических углеводородов, в отличие от термического крекинга, алкильная цепь не разрывается, а происходит деалкилирование с образованием соответствующего ароматического углеводорода и олефина. Так, из н-пропилбензола при каталитическом крекинге образуются бензол и пропилен, а при термическом - толуол и этилен. [c.52]

Промышленный процесс парофазного алкилирования бензола пропиленом был разработан фирмой Универсал ойл продактс . Процесс осуществляется в присутствии фосфорной кислоты на кизельгуре. При применении этого катализатора во избежание преждевременного снижения активности вследствие дегидратации необходимо вводить с сырьем около 0,1 вес.% воды (как таковой или лучше в форме изопропанола). Отношение бензола к пропилену в сырье около 5,0. При таком молярном отношении концентрация кумола в алкилате (свободном от бензола) составляет 90%. При более низких отношениях выход значительно снижается вследствие образования полиалкилбензола. [c.411]

Крекинг кумола отвечает указанным требованиям, так как протекает через образование карбокатиона с получением значительных выходов продуктов, основными из которых являются бензол и пропилен. [c.99]

Приведенный выше механизм окисления гидроперекиси кумола (X) в настоящее время является существенной особенностью промышленно важного синтеза фенола, при котором вначале соединяются бензол и пропилен с образованием кумола, ауто-окисляющегося затем в нейтральных условиях. [c.58]

Постоянство общей скорости реакции, при котором имеет место изменение только состава продуктов реакции, указывает на то, что стадия, определяющая общую скорость реакции, связана с кислотным компонентом катализатора. Первоначальное образование бензола и пропилена и их последующая реакция на платине, приводящая к образованию метилстирола и водорода, не могут объяснить конечный, полный результат из-за термодинамики равновесия бензол + пропилен метилстирол -f водород. Таким образом, мы пришли к тому, что кислотный катализатор будет порождать промежуточный продукт реакции X, который в присутствии кислотного компонента будет распадаться на бензол и пропилен, а с присутствии платины — на метилстирол и водород [c.660]

Образование изопропилбензола при сернокислотном алкилировании бензола пропанолами и пропиленом указывает на то, что равновесие между первичными и вторичными пропил-катионами, смещается в сторону последних в результате 1,2-гидридного переноса значительно быстрее реакции алкилирования. Часть изопропилбензола образуется по более сложному механизму, поскольку наблюдается скелетная изомеризация пропильной группы. По-видимому, при алкилировании бензола [1- С]пропанолом-1 в образующемся первичном пропил-катионе наряду с [c.115]

Особенностями процесса алкилирования бензола пропиленом на фосфорном катализаторе являются 1) отсутствие реакций переалкилирования, что приводит к нерациональному расходу бензола и олефина на образование полиалкилбензолов (их либо сжигают, либо подают на специальную установку переалкилирования) 2) образующийся изопропилбензол содержит 0,5—1,0% олефинов, которые в дальнейшем ингибируют его окисление при получении фенола, что требует специальной гидроочистки. [c.251]

В литературе появилось огромное количество публикаций об алкилирующих каталитических системах на основе цеолитов. Разноречивы мнения в оценке активных центров и механизма реакции алкилирования бензола пропиленом на цеолитсодержащих катализаторах, а также недостаточное изучение кинетики реакции в определенной мере сдерживают реализацию процесса в промышленности. Кроме того, при алкилировании бензола пропиленом на цеолитах и цеолитсодержащих катализаторах протекают побочные реакции образование полиалкилбензолов, крекинг изопропилбензола с образованием этилбензола и толуола, изомеризация изопропилбензола в н-пропилбензол и полимеризация пропилена. Наличие этих примесей ухудшает количество товарного изопропилбензола, ингибирует процесс его окисления. Переалкилирование полиалкилбензолов протекает при более высоких температурах и давлениях, чем алкилирование. Перспективными представляются цеолитсодержащие катализаторы с редкоземельными элементами СаНУ, на которых переалкилирование протекает в условиях реакции алкилирования. Побочные реакции снижают селективность цеолитсодержащих катализаторов, вызывает их дез- [c.252]

Условия в описываемой жидкофазной реакционной системе очень близки к критическим состояниям реагентов (пропилен и бензол). Теплофизические показатели (например, теплота образования и теплоемкость) для условий реакции в основном неизвестны, и их точная оценка затруднительна. Авторы проверяли, насколько хорошо оцениваются теплофизические свойства при моделировании промышленного реактора для получения кумола, а затем сравнивали адиабатический разогрев по модели с наблюдаемым на опыте [c.291]

Зависимость температуры на входе в реактор от мольного соотношения бензол пропилен при максимальной селективности образования 205 кумола и разном времени контакта. [c.295]

Адсорбция щироко применяется для осущки газов в самых различных целях природного газа для повышения его калорийности, предотвращения образования ледяных пробок в трубопроводах, обеспечения сухих атмосфер в различных производствах и т. д. Для осушки газов чаще всего применяют силикагели, алюмогели, а в последнее время и цеолиты. Благодаря высокой избира тельности цеолитов, обусловленной как молекулярно-ситовым эффектом, так и специфическим сродством к полярным, ароматическим и непредельным соединениям, они используются в промышленности также для разделения газовых смесей этан — этилен, пропан — пропилен, этилен — диоксид углерода, ароматические углеводороды — нормальные парафины, бензол — циклогексан и др. [c.146]

Показано, что толуол алкилируется легче бензола, а пропилен и бутилены — быстрее, чем амилены. Максимальные выходы алкилароматических углеводородов могут быть достигнуты за счет повышения давления или увеличения расхода катализатора. Параллельно с алкилированием интенсивно протекает крекинг боковых цепей алкилароматических у] леподородов с образованием производных бензола и толуола, выкнпаю)цих в широком интервале температур. [c.50]

Ароматические углеводороды. Так же, как при термическом крекинге, голоядерные ароматические углеводороды с короткой боковой цепью более устойчивы и трудно подвергаются каталитическому крекингу. Алкилароматические углеводороды при каталитическом крекинге подвергаются деалкилирова-нию с образованием соответствуюш его ароматического углеводорода и олефина. Например, из пропилбензола образуется бензол и пропилен, в то время как при термическом крекинге происходит образование толуола и этилена. То есть при термическом крекинге реакция идет с разрывом боковой цепи, а при каталитическом крекинге образуется ароматический углеводород без боковой цепи. [c.43]

Эффективными промоторами окисления акролеина кислородом являются триалкил- или триарилфосфаты. В присутствии стеарата N1 и трибутилфосфата акролеин окисляется в акриловую кислоту в бензоле при 65 °С и 6 кгс/см с конверсией 28% и селективностью 87,5% [125]. Промоторами при окислении акролеина кислородом в жидкой фазе, могут быть и ароматические нитросоединения, например, возможно окисление при 50 °С и 5 кгс/см в гексане в присутствии нитробензола [126, 127]. При 75 °С смесь пропан — пропилен окисляется с образованием окиси пропилена или акриловой кислоты [128]. Предложен целый ряд катализаторов для окисления акролеина в бензоле молибдат Сн (при 50 °С и давлении кислорода 10 кгс/см получают 67% акриловой кислоты) молибдат Т1 (62%), молибдат Со (64%), смесь молибдатов [129], иод [130]. Возможно окисление под давлением и без добавки катализатора (при 25—30 °С и давлешш кислорода 5 кгс/см конверсия 32%) [131]. [c.157]

В промышленности алкилирование бензола пропиленом в жидкой фазе обычно осуществляется в присутствии серной кислоты [24— 30]. Ниже описан процесс работы на установке фирмы Petroleum Ind. Maats happij. Используется пропилен, не содержащий этилен, что необходимо во избежание образования этилсерной кислоты. Бензол же с содержанием незначительного количества тиофена Еполтге пригоден. [c.264]

Расщепление углеводородов с образованием более легких молекул. Например, часть молекул углеводорода парафинового ряда бутана при высокой температуре расщепляется на пропилен и метан. От углеводорода, называемого нормальным бутилбензо-лом, отщепляется боковая цепочка атомов, как показано на фиг. За, и образуются ароматический углеводород бензол и олефин бутилен (на фиг. За, 36, Зв и Зг черными шариками обозначены атомы углерода, а белыми атомы водорода). При распаде молекул цетана JgH 34 получаются наряду с другшми углеводороды СдН а и СдН в. [c.16]

Некоторые наиболее важные процессы алкилирования ароматики практикуются в промышленности реакция бензола с этиленом с образованием этилбензола, который затем дегидрируется в стирол алкилирование моноядерной ароматики с пропиленом, что дает соответствующие изопропил-производные, которые в свою очередь превращаются в фенол, крезол и т. д. через промежуточные гидроперекиси (т. е. фенол и ацетон от гидроперекиси цимола) алкилирование бензола и нафталина с алкил-хлоридами с длинными цепочками для производства соответствующей алкилароматики, которая сульфируется в ядре серной кислотой (натриевой солью) для применения в очистке и, наконец, алкилирование фенолов с олефинами или алкильными галогенидами с целью получения алкилированных фенолов, использующихся как присадки (или как промежуточные продукты в производстве присадок) к топливам и маслам. Первый и третий процессы проходят в присутствии хлористого алюминия, который наряду с другими галогенидами металлов является наиболее важным [c.133]

Например, для реакции алкилирования жидкого бензола га— зообразным пропиленом с образованием жидкого алкилбензолгь [c.93]

При алкилировании бензола этиленом и пропиленом в присутствии хлорида алюминия образуются такие побочные продукты, как парафиновые углеводороды С4—Сэ, н-пропилбензол н алкилбензолы с числом атомов углерода в алкильной группе, не соответствующем их числу у исходного олефина. Образование диалкилпроизводных, в основном мета- и пара-изоиеров, связывают с протеканием реакций изомеризации, диспропорционирования и переалкилирования изопропил- и диизопро-пилбензолов [232]. Содержание примесей в алкилате растет при повышении температуры реакции, концентрации катализатора и времени его контакта с алкилатом. Кинетические характеристики процесса образования примесей в интервале температур от 100 до 130 °С представлены на рис 6.10. [c.248]

Алкилирование бензола пропиленом на твердых каталйза торах. Известны такие твердые катализаторы алкилировавйй бензола пропиленом, как фосфорнокислотный, катализаторы на основе оксидов и солей металлов, оксиды, модифицированные ВРз, аморфные алюмосиликаты, цеолиты и катиониты. Применение твердых катализаторов намного упрощает технологическую схему, позволяет автоматизировать процесс, исключает проблему коррозии аппаратуры, облегчает отделение Продуктов реакции, не требующих дополнительной очистки, Приводящей в гомогенном катализе к образованию стойких эмуль-сий и больших объемов сточных вод. Эти катализаторы мо р0 регенерировать и использовать многократно. [c.249]

Процесс получения изопропилбензола в присутствии фосфорнокислотного катализатора по методу фирмы иОР. В этом хорошо зарекомендовавшем себя процессе используют твердый фосфорнокислотный катализатор, обеспечивающий высокую селективность образования изопропилбензола. На современных установках синтеза имеется ряд усовершенствований, которые появились с момента разработки процесса, т. е. с яачала 30-х годов. В последних вариантах этих установок реактор сконструирован в расчете на восходящий поток смеси бензол — пропилен и на меньшее число слоев катализатора . При такой конструкции удается добиться значительно лучшего смешения реакционной массы и свести к минимуму образование димера и тримера пропилена, закалки не требуется, поэтому насосы, трубопроводы и разбрызгиватели (в реакторе) не нужны. Де-пропанизатор с кипятильником заменен системой ректификации с газоотделением, улучшена система рекуперации тепла, легированная сталь используется лишь в ограниченных количествах и только на отдельных участках установки в основном применяется углеродистая сталь. В результате этих усовершенствований удалось значительно сократить капитальные вложения и почти на одну треть уменьшить энергетические затраты. [c.251]

Кумольный метод получения фгнола и ацетона был осуществлен нпервые в Советском Союзе (в 1949 г.), а с 1953—1934 гг. его начали внедрять за рубежом. Кумол производится алкилированием бензола пропиленом в присутствии хлористоп) алюминия, нозволяюи его получать продукт высокой чистоты. Далее кумол подвергается окислению воздухом или техническим кислородом с образованием идроперекиси, которая затем nj)ii нагреве с серной кислотой разлагается иа фенол и ацетон. [c.346]

При получении этил- или изопропилбензола алкилирование ведут с избытком бензола (200—300% от стехиометрического), чтобы уменьшить образование ди- и полиалкилбеизолов. И все, же содержание последних оказывается значительньгм. Алкилирование бензола пропиленом в присутствии хлорида алюминия характеризуется следующими показателями [15, с. 32 16, -с. 352] [c.54]

В отличие от циклопентана при крекинге циклогексана реакщш разложения значительно превалируют над реакциями дегидрогенизации. Бензола образовалось всего 0,9% (мол.). Интересно отметить, что бутилен и пропилен образовались примерно в равных количествах, в то время как по Райсу образование заметных количеств пропилена не должно иметь места. [c.151]

Моно- и дифторфосфорные кислоты сами по себе не обладают каталитической активностью в реакции алкилирования. Бензол при комнатной температуре не алкилируется пропиленом в присутствии этих кислот [51], а при 80° С алкилат получается с выходом 56 7о от теоретического. Алкилирование бензола прони.леном в присутствии моно- и дифгорфосфорных кислот, насыщенных BF3, нри 20° С и скорости пропускания пропилена 3,5 л час протекает энергично с образованием высокого выхода изопропилбензола. [c.84]

Как видно из данных табл. 73, большинство изученных алкилбензолов алкилируется изобутиленом легче бензола, несмотря на практически полное отсутствие бутилнрования в орто- и мета-по ложения к алкильной группе. Это можно объяснить весьма легкой поляризацией изобутилена катализатором с образованием иона с большим эффективным положительным зарядом, сосредоточенным на реакционном атоме углерода. Трет.бутилбензол алкилируется изобутиленом в 1,1 раза медленнее, чем бензол. С нормальными олефинами, например пропиленом, бутиленами и циклогексеном, бензол взаимодействует легче, чем его гомологи. [c.115]

При этом методе производств кумола бензол может содержать несколько больше тиофена, чем при проведении процесса в паровой фазе. Напротив, пропилен совершенно не должен содержать этилена, так как последний взаимодействует с серной кислотой с образованием этилсериой кислоты, которая при условиях превращения пропилена не реагирует с бензолом. Она разбавляет серную кислоту и уменьшает ее активность. Бутилены, если речь идет о применении кумола для моторных топлив, могут присутствовать, так как они легко вступают в реакцию. Все исходные вещества должны быть по возможности осушены, так как в противном случае расход серной кислоты сильно увеличивается. Концентрация серной кислоты колеблется в зависимости от температуры в пределах 86—90%. При температуре 20° лучше всего применять 90%-ную, при 40° — 88%-ную и при 50° — 86%-ную кислоту. Концентрация кислоты выше 90% недопустима, так как уже 92%-пая кислота при нормальной температуре охлаждающей воды ведет к сульфированию бензола. [c.643]

Согласно этой схеме дивинил и пропилен дают толуол, а бутилен — соответственно ксилол, именно ортоизомер, сразу же изо-меризующийся в термодинамически наиболее устойчивый метаксилол. Образование ароматических углеводородов нри чисто термическом разложении не является ведущей реакцией, и практически одинаковое количество бензола можно получить из углеводородов, не содержащих кольца полиметиленового типа, например из метановых углеводородов, способных также образовать дивинил. Таким образом, полиметилены образуют сравнительно много ароматических углеводородов не потому, что в них содер- [c.88]

Комплекс аяюмшишхлористоводородной кислоты протонирует пропилен с образованием вторичного карбокатиона, при взаимодействии которого с бензолом, через промежуточные п- и а-комплексы, образуется изопропилбензол [c.43]

Пример 90. Определить изменение энтропии в результате реакции алкнли-ровапия бензола пропиленом с образованием кумола, проводимой в стандартных условиях при 25° С в газовой фазе. [c.127]

Механизм образования низкотемпературного ПУ исследовался [7-50] методом газового хроматографического анализа продуктов пиролиза, образующихся на поверхности осаждения до и в процессе отложения ПУ. Было установлено, что при 1120 С и давлении метана примерно 40 кПа отложение ПУ начинается после протекания упомянутой выше (рис. 7-20) серий последовательных реакций, в которых образуются ацетилен, этан, этилен, толуол, стирол, пропилен-бензол, нафталин, аценафтен, фенантрен, антрацен и флюорантен. Возникают также вещества с большей, чем у перечисленных, относительной молекулярной массой. Их идентификация затруднена в связи с их малым количеством. [c.455]

При алкилировании бензола пропиленом в присутствии А1С1з образовавшийся изопропилбензол подвергается Дальнейшему алкилированию с образованием диалкилбензола, который, взаимодействуя с пропиленом, дает триалкилбонзол и т. д., т. е. реакция алкилирования является последовательной. Она протекает через образование ряда продуктов по схеме бензол — моноалкилбензол — диалкилбензол — триалкилбензол — тетра-алкилбензол и т. д. [c.8]

Такая последовательность реакций псевдопервого порядка наблюдается, например, при алкилировании бензола пропиленом в присутствии фтористого водорода с образованием moho-, ди-, три-и тетраизо пропилбензолов). Даже для такой простой схемы, имеющей аналитическое решение, требуются громоздкие расчеты. При моделировании на АВМ. задача решается просто, причем точность машинного решения не уступает точности аналитического решения. [c.345]

При помощи фтористого бора может быть осуществлена кон-енсация олефинов с ароматическими углеводородами [24]. [апример, бензол конденсируется с пропиленом в сернокислой реде е образованием моно- и диизопропилбензола при этом, отличие от реакции в присутствии Al ls, которая дает пре-[мущевтвенно м-диизопропилбензол, конденсация в присутствии iFs приводит к п-диизопропилбензолу. Бензол конденсируется акже с этиленом и бутиленом. [c.449]

Исходным сырьем для получения сульфонола НП-1 служат пропилен и бензол. В начале производится полимеризация пропилена на фосфорнокислом катализаторе с образованием доде-цилена (тетраметра пропилена) по схеме [c.157]

Олефины получают термическим или каталитическим дегидрированием парафиновых углеводородов. Термическое разложение или пиролиз этана и пропана приводит к образованию этилена и пропилена [15, 55, 88]. Пропилен, i-бyтилeны и изобутилен получают каталитическим расщеплением газойля,, хотя бутилены можно получать и каталитическим дегидрированием. Каталитическое дегидрирование н-бутана и и-бутена ведет к образованию бутадиена [7, 13, 22, 76]. Стирол можно получать каталитическим дегидрированием этил-бензола [9]. При всех этих реакциях олефин часто является лишь одним из компонентов сложной углеводородной смеси. Выделение и очистка чистого целевого олефина представляют при его производстве значительные трудности [8, 13]. [c.283]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология