Бензол образование с этиленом

В отечественной и зарубежной промышленности стирол получают из бензола и этилена в две стадии на первой — бензол алкилируют этиленом с образованием этилбензола на второй — этилбензол дегидрируют в присутствии катализаторов в стирол. Эта вторая стадия в свою очередь осуш.ествляется в несколько приемов [c.112]

При получении этилбензола наиболее распространенным катализатором является безводная система хлористый алюминий - хлористый водород. Ввиду экзотермического характера взаимодействия между бензолом и этиленом для ограничения верхнего температурного предела (95°С) используют охлаждение. Подавление реакции образования диэтилбензола достигается повышением соотнощения бензол этилен. Его всегда поддерживают выше 1, чаще всего оно равно 5 или выше. Большую часть образующегося диэтилбензола возвращают в реактор /12/. Потребление катализатора составляет 10 кг на 1 т этилбензола. [c.147]

Бензол и этилен термодинамически неустойчивы, так как их свободные энергии образования в газообразном состоянии при 298°К равны соответственно 30,6 и 12,3 ккал [118]. В действительности они, однако, чрезвычайно устойчивы, что видно, например, из того, что они являются обычными продуктами высокотемпературных реакций пиролиза. Наша теория наводит на мысль, что в качестве первой стадии в этих случаях должен происходить или разрыв С—Н связи (ДЯ = 95 ккал) или (в этилене) полный или [c.342]

Пламя предварительно смешанной горючей смеси. Пламя над горелкой Бунзена является типичным примером горения предварительно смешанной горючей смеси [66]. В производстве сажи приходится сталкиваться с разными сочетаниями диффузионного горения и горения предварительно смешанных горючих смесей [67]. Если общее число атомов кислорода в пламени превышает общее число атомов горючего компонента, в равновесных условиях весь углерод должен находиться в виде СО и СО , а твердый углерод должен отсутствовать. Однако свечение углерода наблюдается даже при достаточно большом избытке кислорода в пламени [68]. Так, при горении ненасыщенных углеводородов, таких, как этилен и бензол, образование сажи начинается в нижней части внутреннего конуса пламени при этом образуется светящаяся оболочка, имеющая четко очерченную наружную границу. Высота оболочки может достигать нескольких миллиметров. Если такое пламя заключить в сосуд, то светящаяся оболочка станет значительно толще, распространится довольно далеко в пламя и затем постепенно исчезнет. Это объясняется тем, что при горении некоторых видов углеводородов реакции пиролиза с образованием сажи идут значительно быстрее реакций окисления молекулярным кислородом. [c.64]

Ароматические углеводороды могут расщепляться с отрывом боковой цепи. При этом происходит образование простых ароматических и непредельных углеводородов, наприм ) из этилбен-зола получаются бензол и этилен [c.191]

Изучение термического разложения ацетилена, меченного углеродом С, в смеси с этиленом при 800—1000° С и 100 мм рт. ст. показало, что ацетилен в исследованных условиях нестабилен и разлагается с образованием различных продуктов. Основными из них являются водород, метан, этилен, бутадиен, бензол и кокс. В значительно меньших количествах получаются этан, пропилен, пропадиен, метил- и винилацетилен, толуол. Причем большая часть радиоактивного углерода (от 0,5 до 0,75 от общего количества) переходит в кокс, бензол, винилацетилен, этилен и метан. Это свидетельствует [c.77]

Реакция алкилирования обратимая. Она протекает далее с образованием изомерных диэтилбензолов, которые выделяют и добавляют в реакционную смесь, чтобы сместить равновесие и повысить выход этилбензола. Для этого же применяют избыток бензола (2 моль бензола на 1 моль этилена). Вследствие большой активности катализатора алкилирование проводят при сравнительно низкой температуре (85—95 °С) и давлении, близком к атмосферному. Бензол и этилен, тщательно очищенные от примесей и высушенные, а также раствор катализатора в смеси диэтилбензолов вводят снизу в реактор — стальную эмалированную колонну высотой 10 ж и диаметром 1,5 ж сверху из реактора отводится реакционная смесь, которую промывают раствором щелочи и разделяют ректификацией на бензол, вновь направляемый в реактор, этилбензол (темп. кип. 136 °С) и смесь диэтилбензолов. Выход этилбензола до 95%, считая на этилен. В аналогичных условиях из бензола и пропилена получают изо-пропилбензол с выходом до 92% (темп. кип. 152,5 °С). [c.252]

Проблема механизма пиролиза СН4 появилась после работ Вертело [151], который обнаружил в продуктах реакции ацетилен, бензол и этилен. Согласно Вертело, ацетилен является промежуточным продуктом разложения СН4. Образование бензола объясняется дальнейшей полимеризацией ацетилена [c.126]

ОБРАЗОВАНИЕ БУТИЛБЕНЗОЛОВ ПРИ АЛКИЛИРОВАНИИ БЕНЗОЛА ЧИСТЫМ ЭТИЛЕНОМ В ПРИСУТСТВИИ ХЛОРИСТОГО АЛЮМИНИЯ [c.78]

Алкилирование ароматических соединений олефинами. На цеолитах типа LaY при 473 К бензол алкилируется этиленом в этилбензол со 100%-ной селективностью [165]. Активность зависит от температуры предварительной обработки цеолита и максимальна при si 573 К (при этой температуре концентрация гидроксильных групп в цеолите также наибольшая). Введение катионов никеля в цеолиты, обладающие кислотными свойствами, полностью изменяет направление алкилирования [170]-образуется преимущественно втор-бутилбензол (75%) при практически полном прекращении образования этилбензола. С увеличением содержания никеля этот эффект усиливается. По-видимому, никель является активным центром димеризации этилена, и скорость димеризации на никеле лишь немного превышает скорость алкилирования на гидроксильных группах. Если бы это было не так, наблюдалось бы образование значительных количеств бутилена. [c.95]

Растворимость веществ в сжатых газах достигает значительных величин. Так, в одном 1 нм этилена при 2000 ат растворяется до 3 кг смазочного масла. Азот нри 100° и 1000 ат растворяет до 10 мол. % бензола, а этилен при 240 ат и 50° — до 17 мол. % нафталина. Водяной пар при давлениях и темп-рах, превышающих его критич. параметры, растворяет значительные количества солей, что является причиной образования твердых отложений на лопатках паровых турбин. Аналогичные процессы растворения в водяном паре были причиной возникновения горных ио-род, содержащих 2и, У, Си, Мо и др. Большие количества жидких углеводородов растворяются в газе, находящемся в соприкосновении с нефтью на больших глубинах. Способность сжатых газов растворять вещества используют в технике. Растворимостью кварца в водяном паре, насыщенном нек-рыми солями, пользуются для выращивания кристаллов кварца весом в несколько килограммов. Аналогичным методом синтезируют нек-рые минералы (гидротермальный синтез). Предложен метод разделения жидких смесей, основанный на различной растворимости фракций жидкой смеси в сжатых газах. [c.379]

Близость величин энергий активации окисления различных углеводородов в карбонильные соединения на медном катализаторе, вероятно, связана с тем, что местом атаки кислорода всегда бывают метильные и метиленовые группы в а-положении по отношению к двойной связи и ароматическому кольцу. Энергия связи С—Н в этих соединениях невелика (см. табл. 37). В бензоле и этилене эта энергия увеличивается и окисление сопровождается разрывом связи С—С и образованием продуктов глубокого окисления. [c.147]

Целевым продуктом является этилбензол. В реакционной системе очень быстро устанавливается состояние равновесия. Положение его зависит от количественного соотношения этилена и бензола. Избыток бензола, через который барботирует этилен, предотвращает образование побочных продуктов. [c.356]

В интервале температур от 800 до 1100° С при пиролизе бензола наблюдаются небольшие количества метана и следы ацетилена. Количество образующегося метана, примерно, такого же порядка, как и при нагревании углерода с водородом по-видимому, такая реакция, сопровождающая разложение бензола при высоких температурах, является основным источником образования метана. Интересно, что при нагревании так называемого аморфного углерода с водородом не получаются ароматические углеводороды, а вместо них благодаря реакции на ребрах кристаллов графита образуется метан. Можно считать, в свою очередь, что следы ацетилена, образующегося в процессе пиролиза бензола при высоких температурах, обусловлены скорее вторичным разложением метана, чем прямой диссоциацией бензола до ацетилена. Последняя реакция лишь предполагается некоторыми исследователями [4], однако она трудно доказуема. Ацетилен почти полностью разлагается при 750° С при этом получаются ароматические углеводороды, (в значительных количествах бензол) кокс и газы, среди которых обнаруживаются в убывающем порядке водород, метан и этилен [10]. Поскольку этилен является важным продуктом разложения ацетилена, а не самого бензола, то есть основания предполагать, что разложение бензола до ацетилена не относится к одной из основных реакций этого углеводорода. С другой стороны, [c.96]

Что реакция переноса водорода отчасти идет при этилировании в присутствии хлористого алюминия, показывает образование этана в количестве 7% [22]. Из катализаторного слоя был выделен гексаэтилбензол с выходом 14% на этилен. Выделение этого соединения указывает на то. что бензол образовался но реакции переноса водорода так как бензол гораздо легче, чем циклопарафиновые углеводороды, вступает в реакцию с олефинами, то весь образовавшийся бензол был полностью этилирован. [c.339]

Наличие а продуктах пиролиза этилена столь высокореакционноспособных углеводородов, как бутадиен и бутилен, приводит к образованию ряда вторичных продуктов. Этому же способствует и присутствие свободных радикалов. Взаимодействие бутадиена с этиленом приводит к образованию циклогексена, дегидрогенизацией которого получается бензол [c.415]

На основании полученных ранее экспериментальных данных было высказано мнение, что реакция алкилирования бензола олефинами протекает по электрофильной схеме замещения с промежуточным образованием карбокатионов. Изменение условий экспериментов, природы катализаторов, структуры и длины цепи алкилирующего олефина влияет на соотнощение скоростей реакций алкилирования и изомеризации и тем самым определяет изомерный состав целевых продуктов. В данном разделе будут рассмотрены пути перераспределения изотопной метки О между компонентами реакции алкилирования в зависимости от условий. Для уточнения механизма взаимодействия ароматических углеводородов с олефинами проведено алкилирование дейтеро-обогащенного бензола этиленом, пропиленом, бутеном-1 и буте-ном-2 (табл. 4.2). Полученные алкилбензолы после разделения на препаративном хроматографе анализировали методами ИК-, масс- и ПМР-спектроскопии. [c.89]

Некоторые наиболее важные процессы алкилирования ароматики практикуются в промышленности реакция бензола с этиленом с образованием этилбензола, который затем дегидрируется в стирол алкилирование моноядерной ароматики с пропиленом, что дает соответствующие изопропил-производные, которые в свою очередь превращаются в фенол, крезол и т. д. через промежуточные гидроперекиси (т. е. фенол и ацетон от гидроперекиси цимола) алкилирование бензола и нафталина с алкил-хлоридами с длинными цепочками для производства соответствующей алкилароматики, которая сульфируется в ядре серной кислотой (натриевой солью) для применения в очистке и, наконец, алкилирование фенолов с олефинами или алкильными галогенидами с целью получения алкилированных фенолов, использующихся как присадки (или как промежуточные продукты в производстве присадок) к топливам и маслам. Первый и третий процессы проходят в присутствии хлористого алюминия, который наряду с другими галогенидами металлов является наиболее важным [c.133]

Например, алкилирование бензола (А) этиленом (В) с образованием трех диэтилбензолов (Аг), четырех триэтилбензо-лов (Аз) и этилбензола (А можно охарактеризовать одной теплотой реакции ДЯвгл ДЯвл АЯ в —102 кДж/моль В. Если при алкилировании получен только этилбензол, то Дтв=1 и <7п =—102 кДж. Если на 1 моль этилбензола образуется [c.169]

Процесс высокотемпературного газофазного алкилирования бензола этиленом, разработанный ВНИИолефин, характеризуется более высокими те нико-зкономическими показателями, чем лучшее действующее в СССР производство по двухфазной технологии. Конверсия этилена 99,6%, температура 200 °С, давление в алкилаторе 2,1 МПа, соотношение бензол. этилен равно 3 4, съем этилбензола с 1 М реакционного объема 400 кг. Ведутся исследования по улучшению технико-экономических показателей действующих производств (двухфазный процесс в присутствии хлорида алюминия), уменьшению образования побочных продуктов, нх переработке и утилизации. [c.174]

Изучение взаимодействия бензола с этиленом показало, что при соотношении С Н А1С1з=1 1 из первого моля введенного этилена лишь 27/0 идет на образование этилбензола и 18%—на образование гексаэтилбензола и других этилированных производных с тремя молями этилена главными продуктами являются три- и те-траэтилбензолы, с пятью—пента- и гексаэтилбензолы. Присутствие следов воды до некоторой степени ускоряет процесс образующаяся соляная кислота катализирует реакцию, но уже 2% H.jO подавляют ее. Во избежание влияния воды рекомендуется при получении этилбензола по реакции [c.657]

По литературным данным [41], такое присоединение бензола к этилену в присутствии фтористого бора протекает при сравнительно низкой температуре [42]. Так, при обработке 250 лл бензола, 22 г этилена в присутствии 18 г BFg и 2 г HjO в течение 8 час. во вращающемся автоклаве (никелированном внутри) нри 20—25° и давлении 20 атм в начале опыта и 10 атм в конце получаются моно- и диэтилбензолы с выходами соответственно 21 и 3% от теорет. Один объем BFg нри подходящей температуре, давлении и времени реакции может быть использован для конверсии до 50 объемов этилена [43]. Допускается, что никелированные стенки автоклава в данной реакции оказывают промотирующее действие. Чтобы воспрепятствовать образованию полиэтилбензолов, рекомендуется применять большой избыток бензола (от 3 до 10 молей бензола на 1 моль этилена). Более эффективно протекает алкилирование в присутствии ВРд-НзР04. Так, при взаимодействии 4,5 молей бензола с 4 молями этилена в присутствии 100 мл BFg Н3РО4 при 85—100° и давлении И атм получается алкилат с выходом 70% от теорет., который состоит на 85% из этилбензола и на 15% из диэтилбензола [44]. В присутствии BFg с концентрированной серной кислотой алкилирование сопровождается образованием адкил-серной кислоты, которая дезактивирует катализатор, а поэтому этилбензол образуется с небольшим выходом [37]. Неэффективными катализаторами для этой реакции оказались соединения фтористого бора с эфиром, уксусной кислотой и фенолом [37]. [c.361]

Арены с углеводородными цепями в условиях крекинга деаткилиру-10ТСЯ. При этом происходит образование простых ареиов и алкенов, например, из этилбензола образуются бензол и этилен [c.97]

Чтобы увеличить выход этилбензола и уменьшить возможность образования полиалкилбензолов, берут отношение бензола к олефину в пределах от 3 1 до 2 1. Алкилирование проводится в реакторе непрерывного действия (Д=1,5—2 м и Н = = 10 м), покрытом изнутри бакелитовым лаком. Бензол и этилен подаются в нижнюю часть аппарата (под колосниковую керамическую решетку со слоем керамических колец для равномерного распределения этилена). Процесс алкилирования идет автотермично, и выделяющееся при реакции тепло выносится с парами бензола. Затем масса через боковой штуцер направляется в холодильник и далее на дистилляцию. [c.528]

Алкилирование бензола изопропил-этиленом изопропилэтилен превращается в триметилэтилен эта изомеризация происходит во время алкилирования при 0° вследствие изомеризации получается третичный амил- бензол вместо 2-метил-З-фенилбутана, так как под влиянием катализатора происходит перемещение двойной связи в олефине алкилирование бензола циклопарафинами, например, циклопропаном, а также метилцик-лобутаном приводит к образованию н-пропилбензола и третичного амил- ензола образование последнего показывает, что первоначально из ме-тилциклобутана образуется [c.416]

Первые исследования по применению фтористого бора в качестве катализатора алкилирования ароматических углеводородов олефинами были выполнены в 1935 г. За прошедшее время широко изучено алкилирование бензола многими олефинами в присутствии ВРд и его молекулярных соединений. Особое внимание привлекла реакция бензола с этиленом и пропиленом, в результате которой получаются практически важные этилбензол и изопропилбензол. Обычно па 1 моль олефина берут от 2 до 10 молей бензола, чтобы избежать образования больших количеств нолиалкил-бензолов. [c.121]

Что касается, наконец, ароматики — этой наиболее интересной части продуктов пиролиза метана, то основные условия для ее получения заключаются, повидимому, в особо тщательно подобранной для реакции температуре (до 1200°), возможно кратком времени пребывания газа в зоне реакции и специальных катализаторах. Главным комнонентом получаемой нри этом смолы яв,пяется бензол (до 50% и больше). По вопросу о механизме образования ароматики при пиролизе метана взгляды до сих пор расходятся по мнению более ранних исследователей, ароматика образуется здесь в результате уплотнения ацетилена, тогда как новейшие авторы считают источником ее образования этилен и бутадиен (см. ниже). [c.444]

ОСНОВНОГО катализа алкилирования кольца не происходит, пока имеются бензильные водороды. Это справедливо даже для таких ароматических соединений, как кумол, у которого бензильные водороды дезактивированы и потому кольцо легко металлируется. По-вндимому, фенильные карбанионы не способны легко присоединяться к олефинам. Согласно Пайнсу и Марку [20], в присутствии натрия и промоторов при 300° образование алкилата происходит лишь в малой степени в результате взаимодействия бензола с этиленом и изобутиленом, а также трет-бутилбензола с этиленом. При применении калия при 190° выход продукта повышается [24]. [c.369]

В промышленности алкилирование бензола пропиленом в жидкой фазе обычно осуществляется в присутствии серной кислоты [24— 30]. Ниже описан процесс работы на установке фирмы Petroleum Ind. Maats happij. Используется пропилен, не содержащий этилен, что необходимо во избежание образования этилсерной кислоты. Бензол же с содержанием незначительного количества тиофена Еполтге пригоден. [c.264]

В настоящее время в литературе нет данных о влиянии различных примесей этиленовой фракции на образование диарилэтанов в условиях реакции алкилирования бензола под влиянием хлористого алюминия. Значительный интерес представляет также исследование состава полиалкилбензолов, образующихся при алкилировании бензола чистым этиленом,, свободным от примесей. [c.67]

Таким образом, образование бутилбензолов в процессе алкилирования бензола чистым этиленом установлено при применении твердых катализаторов, а данных, касающихся этого вопроса при ведении процесса в присутствии хлористого алюминия, нет. Поэтому необходимо было устаиов)1ть, будут ли образовываться бутилбензолы npii алкилировании бензола этиленом с использованием хлористого алюминия, и выяснить наиболее вероятный путь их образования. [c.79]

Для промышленного этилировапия бензола этиленом последний должен быть чистым. Он не должен содержать гомологов этилена, как пропен или бутен, потому что образование даже небольших количеств изопропилбен-зола может сильно мешать разделению бензола, моноэтилбензола и поли-этилбензола из-за налегания друг на друга температур кипения компонентов смеси. Этилен должен быть практически свободен также от кислорода и окиси углерода, так как эти газы увеличивают расход безводного хлористого алюминия. [c.228]

Так, например, хлористый этилен при 300—425° можно хлориро- вать в ржплавленной соляной бане с образованием 1,1,2-трихлор-этана. При более высоких температурах в качестве основных продуктов реакции образуются ди- и трихлорэтилен. Образование этих соединений объясняется отщеплением хлористого водорода от трихлорэтана и тетрахлорэтапа при указанных высоких температурах. Этим же способом можно также проводить хлорирование бензола. [c.155]

Более сильным (примерно в 100 раз) раздражающим действием иа глаза обладает пероксибензоилнитрат (ПБН). Практически любой углеводород (за исключением метана, обладающего малой реакционной способностью) в присутствии оксидов азота подвергается фотоокислению с образованием оксидантов. Поэтому выбросы углеводородов опасны в связи с фотохимическим смогом. Скорость образования оксидантов зависит от реакционной способности углеводородов. Наиболее реакционноспособные— олефины с разветвленными и прямыми цепями и внутренними двойными связями, затем три-, тетраалкилбен-золы и олефины с концевыми двойными связями, далее — диалкилбензолы, альдегиды и этилен. Еще менее реакционноспособен толуол, затем — углеводороды парафинового ряда, ацетилен и бензол. [c.35]

Использование избытка одного из реагентов выгодно воздействует на механизм процесса, приводя к образованию целевого продукта, когда возможны побочные параллельные или последовательные реакции. Например, при алкилировании бензола этиленом в присутствии катализатора (А1С1з) процесс может проходить по следующей схеме [c.356]

Впервые алкилирование беизола этиленом описано Балсоном [1] в 1879 г. В качестве катализатора применялся хлористый алюминий. При условиях, избранных автором, вредш реакции было продолжительным, и в реакцию с образованием этилбензола вступало только 29 % этилена и 31 , о бензола. [c.490]

Наряду со стиролом и водородом при дегидрировании этилбензола образуются такие побочные продукты, как метан, окись и двуокись углерода, этилен, бензол, толуол, ксилолы, изопропил-бензал, а- и р-метилстиролы, дибензил, стильбен, антрацен, флуо-рен и др. Бензол и толуол, как было доказано с помощью меченых -атомов [14], возникают непосредственно из этилбензола, а также и из стирола. Они представляют собой главные побочные продукты, в основном определяющие селективность процесса. Высказывалось немало предположений о том, что реакция образования бензола и толуола является обратимой и что добавки этих углеводородов могут увеличить выход целевого продукта. Однако на практике это приводило лищь к уменьщению производительности и отравлению катализатора сопутствующими примесями. [c.735]

Распад на элементы — не единственная реакция пиролиза метана. Сокращением длительности нагревания и регулированием скорости oxJ[aждeния продуктов реакции из метана можно получить также газообразные и жидкие углеводороды. При 850— 1200 С, пропуская метан с большой скоростью через нагретые фарфоровые и кварцевые трубки, получают конденсат, содеря<а-щий непредельные углеводороды, бензол, толуол, нафталин и тяжелую смолу, содержащую высшие ароматические углеводороды. В газообразных продуктах обнаруживают этилен, ацетилен и бутадиен. Некоторые катализаторы (SiOj, W, Mo, Sn) ускоряют эпу реакцию, другие (железо, графит) — замедляют. Максимальный выход олефинов наблюдается при температурах до 1000 °С, ароматических углеводородов — при 1000—1200 С, а ацетилена — при 1500 С. Образование всех этих продуктов объясняют возникновением нри высоких температурах кратковременно су1цествующих свободных радикалов, например метиленового радикала Hg [c.411]

При алкилировании бензола этиленом происходят побочные реакции, приводящие к образованию диэтилбензола и полиал-килбензолов, которые после выделения из алкилата направляются на деалкилирование с целью увеличения выхода этилбензола. [c.229]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология