Сульфокислоты, соли влияние

Сульфирование п-изопропилтолуола (п-цимола) исследовано довольно обстоятельно. В старых работах [110] принималось, что в реакционной смеси содержится лишь одна моносульфокислота, и попытка обнаружить второй изомер, предпринятая Якобсеном [111], была безуспешна. Вскоре после этого [112] из продукта сульфирования я-цимола серной кислотой при 100° была выделена бариевая соль другой сульфокислоты, а впоследствии определен и выход последней [113] в указанных условиях (14,6%). При сплавлении с щелочью [114] из нее образуется тимол, и, следовательно, она представляет собой 1-метил-4-изопропилбензол-3-сульфокис-лоту. Было бы весьма интересно выяснить сравнительную эффективность направляющего влияния обеих алкильных групп в о-изо-пропилтолуоле. Тщательное исследование [115, 116] нроцесса сульфирования п-цимола серной кислотой при различных температурах, а также 15%-ным олеумом показало, что максимальный выход 3-сульфокислоты (15,6%) получается при действии серной кислоты, взятой в тройном количестве от веса углеводорода, при 400°. С олеумом при 0° выход этого изомера уменьшался до 2,5%, а выход бариевой соли — главного продукта реакции — достигал 90%. При температурах выше 100° становится заметным образование дисульфокислот. Добавка сульфатов калия, серебра, кобальта или никеля не изменяет выхода 3-сульфокислоты при сульфировании серной кислотой, но сульфаты меди и ртути снижают его с 15,6% соответственно до 9,4 и 9,7%. При сульфировании 1-моля п-цимола 2,8 молями серной кислоты [117] получены результаты, сходные [c.22]

Научное значение реакции сульфоокисления очень велико сделанные при ее изучении открытия и накопленные знания пока еще нельзя полностью оценить по своему влиянию на всю область реакций замещения парафиновых углеводородов. Эта реакция, открывающая новые пути в химической технологии, способствовала техническому прогрессу и производстве синтетических моюпщх веществ в виде натровых солей высокомолекулярных алифатических сульфокислот. [c.482]

При рассмотрении изомерных превращений ароматических амино- и оксисульфокислот следует различать два типа реакций — изомеризацию сульфокислот под влиянием серной кислоты и термическую перегруппировку сухих солей сульфокислот. Эти процессы имеют различные механизмы и часто приводят к продуктам различного изомерного состава. Последнее можно объяснить изменением относительной устойчивости изомеров при переходе от свободных сульфокислот к их солям. [c.139]

В качестве катализаторов сульфирования применяют ртуть и ее соли. Влияние ртутного катализатора на процесс сульфирования антрахинона открыл в 1891 г. М. А. Ильинский. При сульфировании антрахинона олеумом в присутствии ртутного катализатора образуется а-сульфокислота, а в отсутствие катализатора — 3-сульфокислота [c.12]

Влияние степени сульфохлорирования на поверхностно-активные свойства солей сульфокислот, получаемых из сульфохлоридов [c.620]

Для изучения влияния сульфонатов на качества смазочных масел [15, с. 74] растворяли бариевые и кальциевые соли сульфокислот, полученных из различных ароматических углеводородов, и оценивали их коррозионную активность, моющий потенциал, моющие свойства и поверхностное натяжение на границе вода — масло при 20 °С. Установлено следующее [c.74]

ТАБЛИЦА I. Влияние числа углеродных атомов в алкильных цепях на эффективность действия солей ароматических сульфокислот (1 %) в масле И-50 [c.96]

ТАБЛИЦА 2. Влияние металла на эффективность действия солей ароматических сульфокислот (1 %) в масле И-50 [c.97]

В качестве присадок, предохраняющих металлы от коррозии и разрушения под влиянием сернистых соединений топлива, испытаны соли нефтяных сульфокислот. Эффективными отечественными [c.276]

Влияние количества углеродных атомов в боковых алкильных цепях солей сульфокислот [c.631]

Влияние солей сульфокислот на температуру застывания масла АК-15 [34] [c.634]

Специальные сорта масел, предохраняющие двигатель от коррозии, были разработаны главным образом в годы второй мировой войны в армии и флоте США опыты проводились на двигателях, находящихся на хранении в условиях влажного климата [52]. Эти предохраняющие масла содержат специальные присадки, препятствующие действию воды и соединений хлора и брома. Типичными присадками, применяемыми для борьбы с ржавлением, являются натриевые соли нефтяных сульфокислот, шерстяной жир (ланолин), эфиры нафтеновых кислот или кислот, получаемых путем окисления парафина, а также различные металлические мыла тех же жирных кислот. Типичной присадкой, применяемой для противодействия коррозии под влиянием хлора и брома, являются различные органические фосфаты, сложные амины и соли аминов. [c.216]

Аналогичный способ, применяющийся для получения сульфокислот диоксибензолов и их эфиров, состоит в том, что мопобромфенолсуль-фокислоты, их г0д 0Л0ги или 0-алкиловые эфиры нагревают под давлением с известковым молоком в присутствии порошкообразной меди, медной бронзы, окиси меди, порошкообразного серебра или окиси серебра Присутствие в качестве катализатора меди в виде порошка или медной соли вообще часто обеспечивает гладкое протекание реакции обмена галоида на гидроксил. Такое влияние медь оказывает например при получении многоатомных фенолов из о д н о- или п о л и г а-лоидных фенолов с помощью едкой или углекислой щело-лочи при получении двуатомных фенолов и их производных из двугалоидопроизводных бензольного ряда (например сульфокислот или карбоновых кислот) с помощью едкой или углекислой щелочи или с помощью гидратов окисей щелочноземельных металлов при получении одноатомных фенолов и их производных нз моногалоидопроизводных ароматических углеводородов (или сульфо- и карбоновых кислот) с помощью щелочноземельных гидратов окисей [c.79]

Стойкость эмульсии зависит от наличия в ней эмульгаторов веществ, растворимых в одной из жидкостей и образующих как бы пленку, обволакивающую капельки и препятствующую их слиянию Эмульгаторы бывают гидрофильные и гидрофобные. К гидрофильным эмульгаторам, хорошо растворимым в воде и не растворимым в нефти, относятся натриевые соли нафтеновых кислот, сульфокислоты и др. к гидрофобным эмульгаторам, хорошо растворимым в нефти и не растворимым в воде,— нафтенаты, тонкоизмельченные частицы глины, окислы металлов (особенно Са, М , Ее, А1), смолисто-асфальтеновые вещества и др. Наличие эмульгаторов способствует образованию эмульсии, отвечающей по типу названию эмульгатора. Другая причина стойкости эмульсии — накопление зарядов статического электричества на каплях воды и твердых частицах. Под влиянием этих зарядов происходит взаимное отталкивание частиц воды. [c.46]

На свойства синтетических латексов большое влияние оказывают состав и свойства дисперсионной среды, главным образом природа эмульгатора или стабилизатора и чистота исходных мономеров. В производстве латекса используется более широкий ассортимент эмульгаторов, чем для каучуков эмульсионной полимеризации. В большинстве случаев применяют анионоактивные эмульгаторы — соли жирных кислот, абиетиновой кислоты, сульфокислот и др. [c.263]

Из соляной кислоты кристаллизуют двойные соли с хлорным золотом и с хлорной платиной, а также некоторые солянокислые соли аминов. Многие сульфокислоты хорошо кристаллизуются из разбавленной серной кислоты. В этих случаях уменьшение растворимости в воде является следствием влияния одноименных ионов. Из разбавленного водного аммиака с успехом кристаллизуют многие аминокислоты и амиды кислот. [c.53]

Большой интерес представляет открытое выдающимся русским ученым М. А. Ильинским влияние солей ртути на сульфирование антрахинона олеумом. В то время как в отсутствие катализатора образуется Р-сульфокислота антрахинона, в присутствии даже малых количеств солей ртути получают а-сульфокислоту [c.266]

Антрахинон можно бромировать, нитровать и сульфировать. При сульфировании антрахинона замечательную роль в качестве катализатора могут играть соли ртути (М. А. Ильинский ). Тогда как без ртути при сульфировании получается почти исключительно -сульфокислота, при прибавлении небольшого количества ртути образуется главным образом а-сульфокислота. Подобное влияние ртуть оказывает и на другие процессы замещения в антрахиноне. Возможно, что при этом сначала происходит меркурирование антрахинона сульфатом ртути в а положении и лишь затем группа Hg+ HS04 вытесняется серной кислотой с регенерацией катализатора—сульфата ртути. [c.472]

Сульфирование нафталина, ВзаимодеГютвие нафталина с различными сульфирующими агентами изучалось целым рядом исследователей в течение свыше 10() лет. Первое сообщение об образовании водорастворимых продуктов кислого характера при действии на нафталин серной кислоты принадлежит, повидимому, Бранду [551]. Фарадей [522 а] выяснил, что образуются две различные сульфокислоты, и сумел разделить их посредством бариевых солей. Он подметил также, что образование кислоты, получавшейся всегда в меньшем количестве, в значительной мере зависит от температуры, при которой проводилось сульфирование, и чем ниже те.мпература, тем меньше был ее выход. Более илп менее обстоятельное исследование влияния температуры на выход обоих изомеров и разработка удовлетворительных методов их разделения были сделаны значительно позже [553]. [c.84]

Получение различных солей из сульфокислот разобрано в предыдущем разделе, а методы синтеза их галоидангидридов изложены в главе, посвященной производным сульфокислот. В этом разделе удут рассмотрены реакщш замещения сульфогруппы на водород, галоид, гидроксил и другие группы, а также вопрос о влиянии сульфогрупп на свойства других групп, связанных с ароматическим ядром. [c.203]

Действие щелочей на соли ароматических сульфокислот при высокой температуре изучено подробно вследствие большого технического значения и научного интереса, представляемого образующимися при этом фенолами. Хотя сам нол производится в настоящее время в значительной степени по другим методам, большая часть обычных фенольных соединений, включая нафтолы и их производные, все еще получается из сульфокислот. В применении этого метода синтеза фенолов все же встречаются известные ограничения. Присутствие гидроксильных и аминогрупп в орто- или лара-положении к сульфогруппе оказывает на последнюю глубокое влияние в смысле значительного уменьшения ев подвижности, а замещение такой сульфогруппы на гидроксил сопровождается перегруппировкой или полным распадом молекулы. Нитрогрунна тоже мешает образованию фенолов, так как действует в щелочном сплаве как окислитель и приводит к полному распаду нитросульфокислоты на аммиак, щавелевую кислоту и другие продукты [225]. Темпе менее в 2,4-динитробензолсульфо-кислоте активирующее влияние нитрогрупп так велико, что [c.229]

Бензолсульфокислота. Рядом авторов [227] одновременно найдено, что при нагревании калиевой соли бензолсульфокислоты с едким кали до высокой температуры образуется фенол и сернистокислый калий. Аналогично идет реакция с едким натром, который ввиду сравнительной дешевизны, всегда применяется при промышленном получении фенола [228]. Влияние условий реакции на выход фенола исследовано весьма тщательно. Очень хорошие результаты получаются при 15%-ном избытке едкого нат11а, если после внесения всей соли сульфокислоты плавление производить при 350° в течение 15 мин. Выход фенола в этом случав достигает 96% от теории. При 300° можно получить почти такой же выход, беря 50%-ный избыток щелочи и ведя плавление в течение 30 мин. [229]. [c.229]

После получения нами указанных результатов появилось сообщение й] о значительном -влиянии природы эмульгаторов—натриевых солей сульфокислот, отличающихся строением и молекулярным весом углеводородного радикала, на структуру лолиизопрена, получаемого при эмульсионной полимеризации. Авторы объясняют указанное влия-ние. различной полярностью эмульгаторов. Таким образом, -нами подтверждена принципиальная. возможность влияни-я природы эмульгатора на структуру полимера, получаемого в процессе эмульсионной пол-имеризаци-и. [c.113]

Многие органические вещества легко растворяются в воде, но нерастворимы в концентрированных растворах солей. На этом основано выделение твердых веществ методом высаливания, которое можно сочетать с истинной кристаллизацией, если к горячему водному раствору органического вещества добавить горячей раствор соли и смесь охладить. Удобным осадителем в этом случае является хлорид натрия, растворимость которого меняется с температурой незначительно и поэтому можно не опасаться загрязнения осадка солью. Для высаливания используют также сульфаты магния, натрия и другие соли. Высаливание солей карбоновых кислот, ароматических сульфокислот, некоторых красителей основано на превы-ШЕнни произведения растворимости под влиянием увеличения концентрации одноименного нона. Поэтому оно может быть осуществлено при помощи не только солей, но и щелочей. [c.20]

Асеп на гранулометрический состав слоя и цродукта, поскольку эта величина по-лучается непосредственно из опыта. Установлено, что влияние этих коэффициентов различно для каждого продукта. Так. например, уменьшение Ксеи при обезвоживании натриевой соли м-кл-сульфокислоты бензола (ДСКБ) очень мало влияет на гранулометрический состав слоя и продукта и процесс протекает устойчиво без сепарации (рис. 5.38), тогда как при обезвоживании раствора хлористого калия (рис. 5.39) снижение этого коэффициента с 8,9 до 5,9 Кр с 10,5 до 8,55) тоже незначительно влияет на состав, но дальнейшее его уменьшение до 2,7 [Кр до 5,1) уже приводит к существенному изменению гранулометрического состава слоя и продукта, происходит уменьшение количества мелких фракций и увеличение крупных. [c.308]

Эриохромчерный Т [1-(1-окси-2-нафтилазо)-6 -нитро-2 -нафтол-4 -сульфокислоты натриевая соль черный ализарин хромовый РТ черный эриохромовый Т супра кислотный хром черный специальный солохромовый черный Т хромоген черный ЕТ-00] впервые применен для этой цели [1121]. Косвенному комп-лексонометрическому определению сульфатов с эриохромчерным Т посвящено большое число работ. Все они сводятся к осаждению сульфатов свинца или бария, после чего комплексонометрически определяют количество o aждeннoгo или оставшегося в фильтрате элемента. Иногда после растворения сульфата бария в избытке комплексона III последний оттитровывают солью магния [583, 587, 718,760,830,912, 1237]. Влияние катионов устраняют предварительным катионированием пробы, либо сорбцией сульфат-ионов на AljOg. Влияние фосфатов и других анионов устраняют осаждением или с помощью анионита, борат-ионы удаляют в виде метил-бората. [c.89]

Новыми для электроосаждения железа являются борфтористоводород-ные [28, 293, кремнефторйстоводородлые [2бЗ и органические растворы [31., 32]. Из них осаждаются более дисперсные покрытия с высокой твердостью (до 700 кгс/мм ) при достаточно высокой скорости осаждения (i = 15...20 А/дм ) (табл. I.I). Эти электролиты отличаются повышенной стабильностью в работе. Однако они более сложны в приготовлении (борфторид можно получать через промежуточные реакции с карбонатными солями)и обладают высокой химической активностью.Орга->гические электролиты готовят на основе органических сульфокислот (метилсульфатный, сульфосалициловый, фенолсульфоновый и др.). При растворении они диссоциируют на катион металла и весьма сложный комплексный алион. Состав и структура последнего, вероятно, оказывают влияние на кинетику электродных процессов (качество осадков) и электрохимические свойства растворов (устойчивость злектролитов). [c.8]

Интересным примером наличия в молекуле одновременно активирующей и дезактивирующей групп может служить 6-хлор-8-оксипурин-2-сульфокис-лота [106]. Можно было предположить, что благодаря присутствию электроноакцепторного заместителя — сульфогруппы сводится на нет дезактивирующее влияние оксигруппы. Действительно, 6-хлор-8-оксипурин-2-сульфокислота легко реагирует с тиомочевиной, давая 8-окси-6-меркаптопурин-2-сульфокис-лоту. Однако при действии различных алифатических аминов на 6-хлор-8-оксипурин-2-сульфокислоту атом хлора не замещается, а образуются лишь аминные соли по сульфогруппе. При обработке соединения XXIII разбавленным раствором едкого натра получается натриевая соль, кипячение же с кис- [c.224]

Сульфирование осуществляется чаше всего при помощи серной кислоты. Применяется обычная концентрированная серная кислота, мочогидрат, а также дымящая кислота (олеум) с различным содержанием ЗОз. Температуры, при которых проводится сульфирование, также колеблются в широких пределах (от О до 200°) в записимости от реакционной способности исходного вещества. Сульфирование протекает легче в ряду нафталина, чем в ряду бензола антрахинон сульфируется значительно труднее Реакция сильно облегчается при наличии оксигрупп фенольного характера таким же образом, но несколько слабее, влияют алкокси-, амино- и ациламиногруппы самое слабое влияние оказывают алкнлы. Сульфирование затрудняется в присутствии галои дов. карбонильных и карбоксильных групп, сульфогрупп и особенно нитрогрупп. Углеводороды, содержащие две нитрогруппы, обычно не сульфируются. Для дальнейшего сульфирований сульфокислот часто бывает целесообразно применять не свобод ные кислоты, а соли их со щелочными металлами при этом в некоторых с учаях добавка сульфата натрия способствует более гладкому течению реакции. Температура, при которой ведется сульфирование, часто оказывает влияние на место вступления сульфогруппы. Это наблюдается в случае фенолов и в ряду нафталина (подробнее об этом сказано в главе о правилах ориентации). В таких случаях уже образовавшиеся сульфокислоты могут при нагревании с серной кислотой изомеризоваться в той нли иной степени. Процесс изомеризации останавливается по достижении равновесного состояния, характерного для данной температуры. Это явление имеет особенно большое практическое значение в ряду нафталина . В ряду антрахинона сульфированию в а-положение способствует присутствие солей ртути (см. главу о правилах ориентации). [c.78]

На процесс щелочного плавления определенное влияние 01 зывает вид применяемой щелочи. Так, в промышленности ча) используют более дешевый и доступный едкий натр (рис. 4.2. В лабораторных условиях чаще применяют едкое кали, в ко ром лучше растворяются соли сульфокислот. Это обстоятельст имеет особое значение для щелочного плавления сульфокисл гомологов бензола, соли которых в щелочи растворяются зна< тельно хуже, чем соли бензолсульфокислоты. В связи с этим бы предложено брать для проведения плавления смесь щелочей, ( держащую не менее 28% едкого кали [37], или плавить толу( [c.137]

Нитрование азотной кислотой в присутствии катализатора. Давно известно влияние ртути (или ее солей) на взаимодействие между ароматическими соединениями и серной кислотой. Например, присутствие ртути различным образом влияет на реакцию сульфации серная кислота приобретает свойство энергично окислять некоторые ароматические соединения (например, нафталин окисляется серной кислотой в присутствии ртути во фталевую кислоту), смещается место вступления сульфогруппы (например, при сульфировании антрахинона серной кислотой в присутствии ртути получается а-сульфокислота, тогда как без ртутной соли образуется -сульфокислота) наконец, облегчается самая реакция сульфирования. Все это навело на мысль об исследбвании влияния ртутных солей на реакцию нитрации. [c.19]

Были также проведены детальные исследования влияния к-бутил-(бис)-циклопентадиенилжелеза (жидкого катализатора) на скорость горения топлива с различным сод ржанием перхлората аммония (бидис-персная фракция 50% частиц с размером 14,5 мк и 50% — 100 мк) на карбоксилатном каучуке. Добавка бутилферроцена с 1 до 9% повышает скорость горения с 9 до 25 мм/сек. Так, сообщается [28—31], что в твердых смесевых топливах, содержа)Цих в качестве связки 17—19% полиуретанов в качестве катализатора горения, применяется 1—2% н-бутил-ферроцена. Помимо ферроцена и жидких алкилпроизводных ферроцена были испытаны соли ферроценка])боновых кислот и сульфокислот, например [c.67]

При очистке нефтяных дестиллатов при удалении азотистых, сернистых соединений олефинов и диолефинов, ароматических углеводородов, нафтеновых кислот, смол, как мы уже знаем, образуется ряд вторичных продуктов реакц ии, к числу которых относятся, при применении обычной сернокислотной очистки, продукты полимеризации олефинов, сульфокислоты, эфиры серной кислоты, натровые, кальциевые и железные соли нафтеновых сульфокислот. От всех перечисленных соединений, как присутствующих в дестиллате, так и получившихся в результате очистки, мы можем ожидать того или иного влияния на окисляемость. Часть этих веществ способно задерживать окисление основных углеводородов, при чем в случае больших концентраций будут получаться значительные количества нежелательных продуктов окислительной полимеризации. Другая часть соединений, главным образом получающихся в виде вторичных продуктов, в результате очистки активизирует процессы окисления. Поэтому в задачу очистки нефтепродуктов входит, помимо удаления нестабильных соединений и доведения степени очистки до оптимальных пределов, также освобождение нефтепродукта от нежелательных примесей положительных катализаторов (солей нафтеновых кислот). [c.94]