Полиэфиры сшивание

Одна из первых работ в этой области была посвящена синтезу регулярно построенных сетчатых полиуретанов различной химической природы и разной степени сшивания, полученных на основе сложных полиэфиров и толуилендиизоцианатов, и исследованию их физикохимических и механических свойств Синтезированные полиуретаны представляли собою эластомерные продукты. Для исследования термодинамики набухания более частых и жестких сеток были использованы сополимеры стирола с дивинилбензолом, различающиеся содержанием последнего. Показано, что густота сетки не влияет на сорбционную способность, свободную энергию и энтропию смешения пространственных полимеров до тех пор, пока молекулярная масса отрезка цепи между узлами сетки (Мс) много больше величины термодинамического сегмента. Если эти величины соизмеримы, то свободная энергия и энтропия смешения уменьшаются с увеличением частоты сетки. [c.106]

Двойные связи вводят в макромолекулы полиэфиров для облегчения реакций сшивания, которые протекают по свободнорадикальному или ионному механизму. [c.199]

Наибольший интерес представляют ионные реакции сшивания по двойным связям. Однако радикальные процессы сшивания являются практически более важными. Инициирование таких реакций может происходить под действием кислорода или света, особенно в присутствии соответствующих катализаторов, например соединений двухвалентного кобальта ( воздушная сушка ). Боль-щие возможности в этом плане представляет сополимеризация. Для этого ненасыщенный полиэфир растворяют в мономере, способном к радикальной сополимеризации, и добавляют соответствующий инициатор. Выбранный инициатор определяет температуру полимеризации. При использовании перекисей, таких, как перекись бензоила, перекись циклогексанона или гидроперекиси,, полимеризацию проводят при 70—100°С ( горячее отверждение ), в присутствии окислительно-восстановительных систем — при комнатной температуре ( холодное отверждение ). Наиболее распространенными окислительно-восстановительными системами являются смеси перекиси и восстановителя, растворимого в органической среде (например, нафтенат или октоат кобальта или меди и третичный амин, такой, как Ы,Ы-диметиланилин). В качестве сшивающего агента обычно используют стирол. В результате реакции образуются прозрачные нерастворимые термостойкие продукты с [c.199]

Для сшивания полиэфира при комнатной температуре (холодное отверждение) 10 г раствора полиэфира помещают в химический стакан или в плоскую оловянную чашку и при перемешивании последовательно добавляют компоненты окислительно-восстановительной системы (одновременно не добавлять). В качестве инициаторов можно использовать, например, 0,06 мл 10%-ного раствора нафтената кобальта(II) в стироле (можно октоат кобальта) 0,2 мл перекиси циклогексанона или перекиси метилэтилкетона (в виде 50%-ного раствора в дибутилфталате) или 200 мг перекиси бензоила и 0,05 мл чистого диметиланилина. [c.201]

Эластичные пенопласты получаются при небольшой степени сшивания. В этом случае удобными диоловыми компонентами являются линейные простые или сложные полиэфиры с относительно высокой молекулярной массой и низким гидроксильным числом (40—60). [c.230]

Данные о содержании золь-фракции полиэфиров используют для расчета плотности сшивания у-полималеинатов. [c.254]

Раскрытие этилениминных циклов в полифункциональных производных, например ТЭФ или ТЭМ, карбоновыми кислотами используется в технике [414—416] для сшивания (вулканизации) линейных высокополимеров (синтетических и природных каучуков, бутадиен-акрилового сополимера, полиэфиров и т. д.), содержащих карбоксильные группировки на концах полимерных цепей. [c.108]

Применяют также реакции сшивания, основанные на взаимодействии реакционноспособных групп, находящихся в поверхностных слоях частиц, с комплементарными группами компонента, растворенного в непрерывной фазе дисперсии. Используя дисперсии полиэфиров или полиамидов с гидроксильными, карбоксильными или аминогруппами, находящимися в поверхностных слоях частиц, и меламино- или мочевиноформальдегидные смолы, растворенные в непрерывной фазе, можно получать пленки, сшиваемые при нагревании [55]. [c.254]

Получены также микрогели на основе дисперсий поликонден-сационных полимеров [75]. Если при поликонденсации реагенты эмульгированы в непрерывной фазе, то в ходе процесса объем и поверхность капелек изменяются незначительно, так что привитой сополимер-стабилизатор удерживается на поверхности частицы. Следовательно, в этом случае образование полимера и реакция сшивания могут проводиться одновременно без потери дисперсионной устойчивости. Этим способом получены дисперсии сшитых полиэфиров на основе адипиновой кислоты и смеси этиленгликоля и глицерина как в ароматических, так и в алифатических углеводородных разбавителях. [c.255]

Последующую операцию высушивания можно вести путем непрерывного пропускания волокна через различные зоны нагрева. Вначале за счет испарения удаляется разбавитель при соответствующих температуре и длительности нагревания этому процессу благоприятствует использование разбавителя с низкой скрытой теплотой испарения. При прохождении через вторую, нагретую до соответствующей температуры зону завершается процесс слияния частиц или промотируются процессы сшивания. Для этой цели были использованы некоторые полиамиды, полиэфиры, полиакрилаты и другие полимеры, диспергированные в алифатических углеводородах [21]. [c.309]

В результате процессов сшивания, протекающих после облучения у-лучами (доза 10 Мрад) полиэфира, модифицированного прививкой стирола, наблюдается увеличение прочности и модуля эластичности [308]. Улучшение механических показателей в результате облучения малыми дозами должно объясняться процессами дополнительной поликонденсации, а не образованием поперечных связей. [c.193]

Количество прореагировавших при сшивании двойных связей полиэфира, % [c.211]

Смесь стирол — ненасыш,енный полиэфир может быть подвергнута сшиванию нод действием ионизирующего излучения, при этом образуется сшитый сетчатый сополимер, свойства которого аналогичны свойствам сополимера, полученного химическим сшиванием. [c.288]

Другим классом полиуретановых волокон, имеющим важное промышленное значение, являются спандекс-волокна. Это эластичные волокна, полученные из полимеров, которые содержат ие менее 85% сегментированных полиуретановых звеньев. Выражение сегментированный относится к расположению гибких и жестких компонентов. Обычно гибкие сегменты состоят из звеньев полиэфира уретанов (полиэфиров простых или сложных), которые придают эластичность. Жесткие сегменты, обычно состоящие из ароматических и мочевинных групп, а в некоторых случаях и из уретановых групп, обусловливают сильные водородные связи между молекулами или первичное сшивание. Состав спандекс-волокон может значительно изменяться в зависимости от природы полимерных сегментов. Кроме уретановых, они могут содержать также мочевинные, гидразидные, амидные, сульфонамидные и другие функциональные группы [337—340]. [c.404]

Некоторые реакции сшивания, например отверждение продуктов взаимодействия диолов и эпоксидов, уже были описаны в разд. 2.10а и 2.106. В этом разделе будет расслготрепо отверждение ненасыщенных сложных полиэфиров, сшивание 1,4-полидие-нов-1,3, нолиолефинов и полисилоксанов. Изучение кинетики подобных процессов часто весьма затруднено из-за нерастворимости конечного трехмерного продукта. Во многих с.лучаях такие процессы идут с понижением скорости во врелтени и не с очень высоким выходом. [c.562]

Резольные смолы получают при взаимодействии фенола с избыточным количеством формальдегида в щелочной среде. Образующиеся в начальной стадии поликонденсации фенолоснир-ты взаимодействуют между собой с образованием метилольных производных диоксидифенилметана. Присутствующие в составе резольной смолы свободные метилольные группы обеспечивают смоле возможность к самоотверждению в кислой среде или при нагреве, а также взаимодействие при повышенных температурах с различными гидроксилсодержащими соединениями (алкидные и эпоксидные смолы, полиэфиры и т. п.). Для предотвращения преждевременного сшивания смолы процесс поликонденсации прерывают в начальной стадии при достижении смолой молекулярной массы 700—1000. [c.47]

Топологич. узлы сшивки образованы мех. переплетением макромолекул и представляют собой циклы, продетые один сквозь д ой, как звенья цепи. Такие узлы связывают между собюй сетки разной хим. природы. Важным классом С. п. являются т. наз. взаимопроникающие полимерные сетки, получаемые путем одновременного или последоват. формирования в системе сеток разного типа по разл. хим. механизмам. Особенностью такого рода С. п. является наличие сложной фазовой структуры, возникающей в результате невозможности полного фазового разделения компонентов системы. Физ. св-ва взаимопроникающих сеток зависят от хим. природы компонентов, их соотношения, способа получения и степени сшивания (доли сшитых звеньев, приходящихся на одну макромолекулу). Показатели разл. физ. св-в не подчиюпотся правилу аддитивности. Известны взаимопроникающие сетки, одним из компонентов к-рых является полиуретан, другим - полиэфир, полиакрилат, поли-уретанакрилат, сополимер стирола с дивинилбензолом или бутадиен-стирольный каучук, а также сетки на основе трехмерного полиуретана и линейных полиакрилатов и др. [c.335]

Под действием излучений высоких энергий происходят процессы сшивания и деструкции макромолекулы полиэфиров [23 [. Небольшие дозы облучения с применением изотопа Со приводят к упрочнению полиэфирного материала вследствие преобладания процесса сшивания. Доза 1 МДж/кг (10 рад) уже вызывает сильное ухудшение механических характеристик, а при дозе 6 МДж/кг (6-10 рад) полиэфир полностью разрушается [24]. Температура плавления и кристалличность полиэфира при облучении уменьшаются [25 [. При облучении быстрыми электронами происходит амор-физация полиэтилентерефталата с переходом гликольного звена из транс- в гош-форму [26]. При воздействии излучений ядерного реактора полиэтилентерефталат быстро деструктирует [27]. [c.254]

Для производства кровельных материалов на заводе Изофлекс используется два вида основ полиэфирные нетканые материалы весом 135-250 г/м и стекловолокнистые холсты весом 50-60 г/м . Размотка бобин с основой и изготовление кровельного материала производится на двух линиях. Принципиальная схема одной из них (Л-1) приведена на рис. 8.6. На стенд размотки полиэфира 1 или стеклохолста 3 устанавливаются бобины с основой. Соединение основы по мере перехода с одной бобины на другую производится сшиванием нитками (полиэстер) или склеиванием специальной полимерной. лентой (стекловолокно). Во избежание чрезмерной натяжки основы или ее разрыва в период сшивки имеется накопитель основы 2. Для обеспечения равномерной подачи основы в пропиточную ванну 4 без боковых смещений на накопителях установлен выравниватель, работающий автоматически (с помощью зубчатой рейки, приводимой в движение мотор-редуктором по сигналу фотодатчиков). [c.399]

Реакции сшивания проводят по следующей методике. Полиэфир растворяют при перемешивании в виниловом мономере (7 3) и смесь нагревают до 130°С для более интенсивного растворения. Для предотвращения преждевременной полимеризации в систему добавляют ингибитор (0,1—0,5% гидрохинона или 4-трет-бутилка-техина). После того как смесь гомогенизируется, раствор охлаждают до температуры полимеризации и добавляют инициатор (1— 3% от общего количества реагентов). Образование геля в реакционной смеси служит доказательством начала полимеризации. В зависимости от условий реакции отверждение полимера протекает приблизительно 24 ч. Полученный сшитый полимер часта содержит некоторое количество растворимых продуктов (растворимый виниловый гомополимер), которое можно точно определить путем экстракции подходящим растворителем (например, бензолом, если в качестве винилового компонента взят стирол). Количество растворенного вещества служит мерой степени сшивания и прививки. [c.200]

Для сшивания при высоких температурах (горячее отверждение) 0,1 г перекиси бензоила растворяют в 10 г раствора полиэфира. Полимеризация начинается через несколько минут после достижения 80 °С (образуется гель) и в основном заканчивается через 15 мин. Полученные образцы заполимеризованы еще не полностью, и для достижения оптимальной жесткости отверждение желательно продолжать еще 1—2 ч при 70—100°С. По 1 г каждого из образцов (холодное, горячее и постотверждение) тщательно растирают и обрабатывают 10 мл бензола в течение 30 мин. После фильтрования и промывания бензолом образцы сушат в вакууме при 60 °С для определения потери массы. Для осаждения и выделения полистирола бензольные растворы выливают в метанол. Определите способность к набуханию отвержденных образцов в органических растворителях. [c.201]

Алкидные смолы [11] представляют собой разветвленные или сшитые полиэфиры, получаемые поликонденсацией, например, дикарбоновых кислот с олигофункциональными спиртами. Реакции прививки и сшивания протекают гладко и легко контролируются. Так, при поликонденсации фталевой кислоты (или ангидрида) с глицерином образуется полиэфир, который остается растворимым и плавким, если прекратить реакцию на стадии превращения карбоксильных или гидроксильных групп менее чем на 75%. Если степень конверсии достигает 75% (мол.), полиэфиры превращаются в полностью нерастворимые продукты. В отличие от реакций сшивания методом привитой сополимеризации ненасыщенных полиэфиров синтез сшитых алкидных смол следует проводить при [c.201]

Во всех В. п. с. вследствие термодинамич. несовместимости компонентов происходит разделение на фазы ва надмолекулярном уровне (микросегрегация), физ. св-ва В. п. с. зависят от хим. природы компонентов, их соотношения, способа получ. и степени сшивания. Показатели различных физ. св-в не подчиняются правилу аддитивности они часто превосходят таковые для индивидуальных компонентов. Известны В. п. с., одним компонентом к-рых является полиуретан, другим — полиэфир, полиакрилат, полиуре-танакрилат, сополимер стирола с дивинилбензолом или бутадиен-стирольный каучук, а также сетки на основе трехмерного полиуретана и линейных полиакрилатов и др. [c.95]

Обсуждаются результаты работ по исследованию закономерностей деструкции фталидсодержащих полигетероариленов сложных полиэфиров (полиарилатов), простых полиэфиров, поликетонов, полиимидов и др. Рассматривается влияние химического строения этих полимеров на термическую, термоокислительную и термогидролитическую устойчивость, а также особенности распада фталидной группы и возможные пути ее дальнейших превращений, приводящих как к низкомолекулярным летучим продуктам разложения, так и межмолекулярным сшивкам. Более подробно разбирается механизм деструкции полиариленфталидов соотношение реакций разрыва полимерных цепей и их сшивания, формирование гель-фракции. На основании состава газообразных и конденсированных продуктов разложения предлагаются схемы термических превращений как фрагментов основной полимерной цепи, так и боковой фталидной группировки. [c.284]

Альтернативный метод, позволяющий применять высокие концентрации полимера, состоит в использовании растворов олигомеров или полимеров низкой молекулярной массы, содержащих реакционноспособные группы, которые после нанесения на подложку сшиваются, образуя термоотверждаемые или же эмалевые композиции. Типичные представители таких полимеров — алкид-ные смолы (т. е. полиэфиры на основе спиртов и ангидридов кислот, например, глицерина и фталевого ангидрида), содержащие линолевую кислоту и другие высыхающие масла, способные сшиваться в результате катализируемой металлами реакции автоокисления. Большое число композиций, основанных на различных типах реакций сшивания, используется в настоящее время для пленкообразования [1]. [c.9]

Если мы предположим, что деструкция происходит преимущественно путем расщепления эфирных групп и со скоростью, сравнимой со скоростью деструкции боковых цепей в полиметилметакрилате, то можно ожидать, что Е , составляет примерно 60 эв. Если предположить, что сшивание происходит таким же способом, как в полиакрилатах, то Е можно оценить примерно в 90 эв. Тогда можно ожидать, что полиэфиры г )-о сивалериано-вой кислоты или этиленгликоля и янтарной кислоты [c.188]

Зисман и Бопп изучали влияние излучения ядерного реактора на эластомер вулколан, который состоит из сегментов полиэфира, связанных уретановыми группами, и обнаружили, что разрывная прочность и удлинение при облучении значительно снижаются, в то время как жесткость увеличивается. Результаты этих исследований подтверждают протекание процесса сшивания. Подобные же изменения происходят в вулканизованных диеновых эластомерах, в которых, как известно, происходит сшивание. [c.189]

Одним из самых интересных полиэфиров является полиэтн-лентерефталат (майлар или терилен). Литтл [4] установила, что полиэтилентерефталат более стоек по отношению к излучению, чем алифатические полиэфиры. Зисман и Бопп [3] обнаружили значите.тьное уменьшение прочности и удлинения при 10 нейтрон/см . Чарлзби сообщил, что терилен сшивается при облучении в ядерном реакторе, но Литтл [4, 6] подвергла это сомнению. Она нашла, что водород или совсем не выделяется, или его выделяется очень мало, а также мало выделяется и других газов, и полная потеря прочности происходит после получения дозы 1,5-Ю нейтрон/см . Рентгенограмма первоначально кристаллического полимера после облучения не нарушается материал, который вначале аморфен, после облучения может быть подвергнут отжигу до высокоупорядоченного состояния,. Это показывает, что происходит деструкция, сопровождающаяся незначительным сшиванием или даже не сопровождающаяся им. При значительном протекании процесса сшивания следует ожидать нарушения кристаллической картины [c.189]

Если один из элементов сетчатого полимера может деструктировать под действием тех или иных агентов, то продукты деструкции, несущие в себе информацию о структуре сетки, могут быть легко исследованы всеми методами, разработанными в физике полимеров. Этот способ изучения структуры сетки нашел широкое распространение главным образом при полимеризационном способе формирования сетчатых полимеров [142—150]. Разработаны специальные сомономеры, легко деструктирующие и являющиеся сшивающими агентами вследствие своей бифункциональности [149] в качестве таковых часто используют ненасыщенные полиэфиры [142, 148], диметакрилаты олигоэтиленгликолей [143, 144, 147] метод широко использовали при исследовании отверждения алкидных смол [146]. В результате анализа продуктов деструкции удается установить характер распределения сшивающего агента по цепи [142, 150], соотношение между внутри- и межмолекуляр-ным сшиванием [143, 144, 146, 147], глубину реакции подвешенных)) функциональных групп [145, 147, 150]. [c.34]

Изменение степени сшивания в заключительной стадии процесса исследовали также, изучая электрическое сопротивление композиций при различных температурах как функцию времени. Файнман и Паддингтон [385] изуча,1и изменение электрического сопротивления при сшивании ненасыщенных полиэфиров Уорфилд и Петри [386] исследовали изменения этого показателя при полимеризации диаллилфталата. Электрическое сопротивление увеличивается во времени линейно до определенного значения и затем остается постоянным. Скорость увеличения сопротивления тем больше, чем выше температура. Считают, что электропроводность рассматриваемых, систем определяется наличием в них небольших количеств диссоциирующих примесей, а увеличение степени сшивания приводит к снижению их подвижности. [c.208]

Другим независимым методом оценки степени завершенности реакции в системе мономер — сшивающийся полимер является использованный Мерфи с сотр. [387] метод дифференциального термического анализа. Этот метод был использован при изучении реакции сшивания ненасыщенного полиэфира триаллилциануратом в различных условиях. На основании полученных результатов представи.лось возможным оценить экзотермический эффект процесса полимеризации, продолжавшегося в неполностью сшитых образцах нри достаточном повышении температуры. По величине экзотермических пиков может быть установлена зависимость относительной глубины реакций дополнительного сшивания от начальных условий реакции. [c.209]

Сшитые структуры могут также образоваться вследствие того, что обрыв цепи при полимеризации стирола происходит в результате рекомбинации. Следовательно, две макромолекулы полиэфира, содержащие растущие полистирольные боковые цепи, могут взаимодействовать с взаимным обрывом растущих цепей. В тех случаях, когда для получения привитых сополимеров указанного состава в качестве винилового мономера используют метилметакрилат, сшивание происходит в результате сополимеризации метакрилата с малеатными группами полиэфира. Так как при полимеризации метилметакрилата обрыв цепи происходит преимущественно в результате диспропорционирования, сополимер полиэфира с метилметакрилатом, по-видимому, содержит много полиметилметакрилатных боковых цепей и представляет собой привитой сополимер. [c.274]

Другой метод отверждения состоит в сшивании полиуретановых мягких каучукув, полученных на основе полиэфиров (простых или сложных) и 4,4 -дифенилметандиизоцианатов [334]. Применение перекисей, например перекиси дикумила, приводит к сшиванию преимущественно через стадию образования свободных радикалов по метиленовой группе дифенилметандиизоцианата (XIX) [c.402]