Справочник химика 21

Химия и химическая технология

Статьи Рисунки Таблицы О сайте English

Классификация процессов полимеризации

    Классификация процессов полимеризации по пяти типам, данная С. В. Лебедевым, в настоящее время имеет историческое значение. [c.610]

    КЛАССИФИКАЦИЯ ПРОЦЕССОВ ПОЛИМЕРИЗАЦИИ [c.9]

    Однако между термической и каталитической полимеризацией нет принципиальной разницы, так как состав получаемых полимеров примерно одинаков. Именно состав продуктов полимеризации, с точки зрения С. С. Наметкина, должен быть положен в основу рациональной классификации процесса полимеризации непредельных углеводородов. [c.40]


    Понятие механизма сложной химической реакции допускает различное толкование. Обычно его определяют как совокупность более простых стадий, из которых складывается весь процесс в целом. В этом смысле механизм представляет собой детальное описание процесса, природы и строения участников всех его стадий, вплоть до элементарных. При необходимости кратко охарактеризовать механизм мы отмечаем ту или иную интересующую нас особенность его. Так, например, говоря о том, что механизм является цепным, мы тем самым подразумеваем наличие определенных стадий процесса (т. е. прежде всего реакций инициирования, роста и обрыва цепи). Если же мы обращаем внимание на характер разрыва и образования связей или на природу активных промежуточных соединений, то говорим о гомо- или гетеролитических процессах, о радикальном или ионном механизме. Поскольку любой процесс полимеризации можно рассматривать как цепной, то при характеристике его на первый план выступает вопрос о природе активных центров, носителей цепи. Напомним, что существующая классификация процессов полимеризации основана на различиях в природе активного конца растущей цепи. Разумеется, это не означает, что кинетика отдельных стадий и всего процесса полимеризации в целом представляет второстепенный интерес. Сказанным лишь подчеркивается то, что кинетические особенности процесса при исследовании и характеристике механизма должны быть поставлены в связь с химической природой активных центров. [c.4]

    Полимеризация — цепной процесс последовательного соединения молекул мономера с образованием макромолекул (Rj + M— ц). Классификация реакций полимеризации  [c.218]

    Синтетические полимеры получают в результате реакций многократного соединения мономерных структурных единиц (звеньев) в одну большую макромолекулу. Реакции их получения по своему характеру подразделяются на цепные и ступенчатые. Последние включают процессы ступенчатой полимеризации (полиприсоединения) и поликонденсации. Можно предложить следующую схему классификации процессов синтеза полимеров они делятся на две большие группы, каждая из которых характеризуется присущими только ей закономерностями  [c.14]

    В этом смысле полезно вспомнить классификацию процессов синтеза полимеров на цепные и ступенчатые реакции. Если рассматривать деструкцию как процесс, обратный полимеризации, то можно также предложить разделение реакций деструкции на две группы. К первой следует отнести такие реакции распада макромолекул, которые приводят к единичным актам разрыва макромолекул в результате концентрации энергии разрушающего воздействия на какой-либо одной связи. Разрыв связей протекает по случайному закону, и каждая связь в макромолекулах рвется независимо от другой связи образующиеся осколки макромолекул существуют как устойчивые молекулы, т. е. процесс идет ступенчато, Такая деструкция мо.жет дойти до образования мономеров. [c.240]


    В настоящее время можно изменять плотность полиэтилена в процессе полимеризации при получении его как при высоком, так и при низком давлении. Поэтому классификация полиэтилена только по плотности, принятая в большинстве зарубежных стран, а не по методу получения, условна. Следовательно, правильнее одновременно с плотностью указывать и метод получения полиэтилена. [c.6]

    Медведев и Хомиковский с сотр. на основании собственных экспериментальных результатов, а также опубликованных в литературе данных о роли коллоидной растворимости в процессах ЭП и образовании ПМЧ предложили первую классификацию процессов ЭП в зависимости от природы изученных к тому времени мономеров. Эта классификация была основана на данных о различной растворимости мономеров в воде, а также на прямых определениях начальных скоростей полимеризации в водных растворах и в растворах эмульгаторов и на их количественном сопоставлении. Она относилась к топохимии образования ПМЧ и некоторым особенностям, связанным с растворимостью полимера в своем мономере. В частности, было принято, что ЭП нерастворимого в собственном юлимере винилиденхлорида протекает на поверхности ПМЧ или близи их поверхности [И, 12]. [c.11]

    Принцип статистической эквивалентности, которым мы пользовались в первой главе при формулировке и доказательствах леммы о равновесном распределении растущих цепей, может быть положен в основу классификации различных процессов полимеризации по нехимическим признакам. Действительно, сведение одних процессов к другим допустимо лишь тогда, когда они статистически эквивалентны, т. е. приводят к однотипным МВР. Поэтому целесообразно определить основные классы процессов полимеризации по признаку получающихся МВР. Не претендуя на то, что в предыдущих главах были рассмотрены все возможности подобного рода, мы предложили бы следующую классификацию, представляющуюся нам наиболее рациональной. [c.245]

    Классификация процессов. Реакции полимеризации относятся к классу сложных последовательных реакций типа А— В, В—>-С, С—уВ.....Как во всяком цепном процессе, здесь различают элементарные стадии — инициирования, роста, обрыва и передачи цепи. Так, например, аддитивная полимеризация может быть описана следующей моделью сначала мономер М1 под действием катализатора (инициатора) превращается в активный растущий центр Р , дающий начало полимерной цепи затем Р1 соединяется с М1 и превращается в Рг далее Рг соединяется с 1, образуя Рз, и т. д. Полимер Рх не обязательно остается активным в течение всего процесса роста цепи, так как могут происходить реакции обрыва цепи — образования неактивной мертвой цепочки М . [c.12]

    Полиэтилен ВД иногда называют полиэтиленом низкой плотности, а полиэтилен НД и полиэтилен СД — полиэтиленом высокой плотности. Однако такая классификация полиэтилена по плотности, а не по методу получения условна, так как в настоящее время имеется возможность изменять плотность полиэтилена в процессе полимеризации при получении его как при высоком, так и при низком давлении. [c.10]

    По химической сущности процессы полимеризации и поликонденсации отличаются друг от друга, однако условия их проведения одинаковы. Существуют различные методы полимеризации (поликонденсации), классификацию которых можно представить в виде схемы (рис. 3.26). [c.217]

    Следует иметь в виду, что названия полиэтилен высокого давления , среднего давления , высокой плотности и т. д. имеют чисто условное значение. Давление в процессах полимеризации в ряде случаев одно и то же, плотность полиэтилена можно изменять как при высоком, так и при низком давлении. Следовательно, классификация полиэтилена только по плотности или методу получения условна. Правильнее одновременно указывать плотность и метод получения полиэтилена. [c.239]

    Характер протекания процесса полимеризации и свойства образующихся полимеров зависят от природы как мономера, так и катализатора. Поэтому представляется целесообразным подразделить системы мономер—катализатор на несколько групп, с тем чтобы рассмотреть их отдельно. В табл. IV-1 приведен один из возможных вариантов такой классификации, основывающийся на природе мономера и фазовом состоянии каталитической системы. [c.98]

    Следующее обстоятельство, на которое необходимо сразу же обратить внимание, касается следствий ионной природы того или иного процесса полимеризации. Сам по себе факт его принадлежности к ионному типу на первый взгляд может казаться важным только для классификации определенной группы реакций. Если бы дело ограничивалось только этим, то рассматриваемому вопросу трудно было бы придавать большое значение. В действительности различие между радикальными и ионными процессами выходит далеко за рамки классификационного разграничения. Именно благодаря существенному различию между ними и удалось подойти к формулированию понятия ионной полимеризации как реакции особого типа. Основным поводом для этого послужили результаты исследования строения полимеров и состава сополимеров, образующихся под [c.4]


    Выделение указанных процессов, обычно фигурирующих в литературе под названием ионно-координационных, для специального обсуждения обусловлено особым механизмом их протекания, важнейшей отличительной чертой которого является обязательность акта координации мономера с активными центрами как на стадии инициирования, так и на стадии роста. В предшествующих главах такие акты неоднократно упоминались, и возможность или неизбежность их реализации в тех или иных процессах анионной и катионной полимеризации была рассмотрена достаточно подробно. Как мы видели, акты координации в этих случаях нередко оказывают большое влияние на кинетику процесса, структуру полимеров и состав сополимеров. Вместе с тем создание условий, исключающих подобные акты, но часто приводящих к изменению тех же характеристик, не является препятствием для образования макромолекул в обычных анионных и катионных системах. Однако системы, к которым мы обращаемся в данной главе, ведут себя иначе. Устранение условий, необходимых для образования промежуточных комплексов активных центров с мономером, равносильно в этих случаях устранению возможности протекания реакции полимеризации. Это обстоятельство, имеющее принципиальное значение, не является в настоящее время общепринятой основой для классификации процессов ионной полимеризации. [c.188]

    Процессы полимеризации и их классификация [c.11]

    Существует определенная классификация реакций ионного инициирования процессов полимеризации по типам инициирующих агентов и по механизму их действия. Мы ограничиваемся краткими замечаниями по этому поводу (подробнее см. [1—3]). [c.52]

    В изучении этих химических процессов или, иными словами, в развитии химической технологии отдельных веществ и продуктов, например, синтетического аммиака, каучуков, пластических масс, черных, цветных и редких металлов, стекла, цемента и т. п., достигнуты огромные успехи. Эти успехи обусловили технический прогресс соответствующих отраслей промышленности. Однако научная классификация химических процессов продолжает оставаться одной из важных задач химической технологии как науки. По аналогии с классификацией физических и физикохимических процессов химической технологии делаются попытки классифицировать промышленные химические реакции по основным химическим процессам . Так, предлагалась следующая классификация химических процессов обменное разложение и солеобразование (минеральные удобрения и соли), окисление (серная кислота, азотная кислота, органические кислородные соединения и др.), гидрирование (аммиак, метанол и другие спирты, аминосоединения ароматического ряда, получаемые гидрированием нитросоединений, и т. п.), аминирование (мочевина, аминосоединения жирного и ароматического рядов), хлорирование (химические средства защиты растений), нитрование (взрывчатые вещества), сульфирование (синтетические моющие вещества), электрохимические процессы (электролиз водных растворов, электролиз в расплавленных средах, электрохимическое окисление и восстановление), процессы высокотемпературного и каталитического крекинга и пиролиза жидкостей и газов (нефтепереработка, получение олефинов из природных газов и др.), процессы полимеризации и поликонденсации (получение пластических масс, синтетических каучуков, химических волокон), процессы высокотемпературной переработки твердых тел (коксование углей, производство карбида кальция, стекла, цемента, сернистого натрия), алкилирование и арилирование и т. д. [c.138]

    Твердые катализаторы применяют в жидкой среде гораздо реже, чем в газовой. Однако в органической технологии имеется ряд крупномасштабных процессов гидрирования тяжелых углеводородов и жиров в жидкой фазе на металлических или сульфидных катализаторах, а также процессы дегидрирования, окисления, полимеризации и т. п. [2, 7—9, 18, 36]. Рассмотренные выше классификация и закономерности процессов в газовой фазе на твердых катализаторах в основном относятся и к жидкофазным процессам с учетом их специфики, однако гетерогенный катализ в жидкостях изучен в меньшей степени, чем в газах. [c.48]

    Предлагаемая система классификации сложных реакций может и, в сущности, должна быть расширена для того, чтобы учесть существование сочетаний четырех рассматриваемых классов реакций. Возможно, что реальные химические реакции чаще представляют сочетания указанных четырех классов, чем какой-либо из этих классов в чистом виде. В особенности это относится к цепным процессам. Так, для полимеризационных процессов, считаемых обычно типичными представителями цепных реакций, является характерным инициирование реакции с помощью перекисных или других соединений, образующих свободные радикалы в условиях проведения полимеризации. Так, например, перекись бензоила, добавляемая, к метилметакрилату, при нолимеризации последнего разлагается следующим образом  [c.187]

    Рассмотренная выше классификация по эмульгатору основана па представлении, что эмульгатор при всей своей специфичности действия на кинетику ЭП не принимает непосредственного участия в элементарных реакциях полимеризационного процесса. Для большинства полимеризационных систем это допущение оправдывается. Однако было показано [32—36], что эмульгаторы некоторых типов или продукты их разложения могут образовывать окисли-т 1ьно-восетаповитсльные иницшр ующие системы с иерекисным инициатором и таким образом влиять на процесс полимеризации. [c.13]

    В литературе описаны эмульгаторы, одновременно являющиеся сомономерами в процессе ЭП [37—39]. В связи с этим целесообразно дополнить классификацию эмульсионных полимеризацион-1ЫХ систем, введя шестую группу, к которой относятся систехмы с эмульгатором, содержащим реакционноспособные функциональные руппы и способным непосредственно принимать участие в эле-ентарных процессах полимеризации как компонент инициирующей системы, сомономер и т. д. [c.13]

    Таким образом, в процессе гидро-дегидрополимеризации происходит перераспределение водорода, приводящее к образованию как предельных, так и непредельных углеводородов. Разработав теорию реакции гидро-детдропо.лимеризации, С. С. Наметкин считал, что следует пересмотреть паши представления относительно классификации реакции полимеризации непредельных углеводородов. До сих пор принято, что в зависимости от условий олефины могут претерпевать два типа нолимеризационных превращений  [c.39]

    Пособие содержит современные сведения по всем разделам химии полимеров дана характеристика природных высокомолекулярных соединений (целлюлоза, белки, нуклеиновые кислоты) описаны свойства и применение важнейших пластмасс (стеклопластов), каучуков и волокон в народном хозяйстве рассмотрены методы получения полимеров (процессы полимеризации и поликонденсации) и определения их молекулярных весов, охарактеризованы некоторые их физико-химические особенности. Особое внимание уделено достижениям в области синтеза полимерных соединений за последние годы (стерео-спецнфические катализаторы, стереорегулярные полимеры). Произведена классификация полимеров. [c.216]

    С. В. Лебедев в своей магистерской работе выявил общие закономерности процессов полимеризации органических соединений. Продолжая в этом направлении исследования А. М. Бутлерова и А.Е. Фаворского, С. В. Лебедев в самом начале монографии писал ...Полимеризация, как процесс направляющий частицы к более устойчивым формам, широко распространена в области органических соединений. Не боясь впасть в преувеличение, можно сказать, что большинство ненасыщенных органических соединений при тех или иных условиях может полимеризоваться одни вещества в силу условий, которые в настоящее время не поддаются учету, оказываются настолько неустойчивыми, что процесс полимеризации совершается самопроизвольно другие, для того, чтобы этот процесс мог осуществиться, требуют воздействия света, высокой температуры или таких энергичных агентов, как серная кислота, фтористый бор, безводный хлористый цинк ([142], стр. 1). С. В. Лебедев показал, что в жестких условиях полимеризуются и низшие представители олефинов. На основе своих обширных опытных данных и анализа литературных источников С. В. Лебедев разработал научную классификацию полимеризации непредельных углеводородов. Он разделил полимеризацию углеводородов на пять типов типы стирола, стильбена, ацетилена, аллена и тип дивинила. Рассмотрев каждый тип в отдельности, С. В. Лебедев основное свое внимание уделил типу дивинила, т. е. системе с сопрян енными двойными связями, которая показывает максимальную склонность к самопроизвольной полимеризации при комнатной температуре. [c.108]

    Влияние нейтральных лигандов (оснований Льюиса) на активность каталитической системы изучалось при полимеризации ММА под действием трис-тг-аллилхрома (СгАд). ТГФ и диэтиловый эфир практически не изменяют активности системы. Это объясняется тем, что влияние ТГФ и Е120 на повышение электронной плотности не больше, чем у самого мономера. Характерно, что более сильные электронодопоры — пиридин и 2,2 -дипиридил — вызывают значительное повышение активности СгАз как инициатора полимеризации анионного типа [ ]. Активирующее влияние 2,2 -дипиридила было установлено также и при полимеризации ММА под действием Сг(асас)з—А1(изо-Ви)з- Число приведенных примеров невелико, но они представляются нам убедительными для обоснования предложенной классификации типов активных центров (стр. 235) и взаимосвязи между процессами полимеризации, протекающими но разным механизмам в системах с соединениями переходных металлов. [c.239]

    В ходе изучения процессов полимеризации было выявлено много закономерностей в поведении нолимеризующихся веществ, что позволило создать классификацию этих соединений. Однако выбор критерия, по которому можно было бы сгруппировать соединения, неизбежно требует введения некоторых условностей. Очень часто указывают, что соединения такого-то строения проявляют большую склонность к полимеризации, не отмечая при этом, в каких специфических условиях эта полимеризация протекает. А между тем это может привести к неверным практическим выводам. Как, например, сравнить склонность к полимеризации простых и сложных виниловых эфиров, если эти процессы протекают в существенно различных условиях  [c.222]

    Нить актина представляет собой очень динамичную структуру. Регулируя тем или иным способом процессы полимеризации на тупом и остром концах нити, можно эффективно влиять на длину нити актина. Изменить длину нити актина можно путем разрезания или склеивания уже сформировавшихся нитей при помощи специальных актинсвязывающих белков (рис. 107). В настоящее время описано очень большое количество различных актинсвязьшающих белков и предложено несколько типов их классификации. Очень условно актинсвязывающие белки можно разделить на следующие 1руппы  [c.194]

    Институтом катализа СО АН СССР разработана классификация промышлен-ых катализаторов по их назначению (по виду процесса, для которого предназначен анный катализатор). Согласно этой классификации катализаторы подразделяют на руппы 1) катализаторы синтеза на основе неорганических веществ 2) катализато-ы синтеза (превращений) органических соединений 3) катализаторы гидрирования, дегидрирования 4) катализаторы производства мономеров синтетического каучу-а 5) катализаторы полимеризации и конденсации 6) катализаторы окисления  [c.3]

    В группу химических методов входят обработка бензинов теми или иными реагентами (серной кислотой, хлоридом алюминия, хлоридом цинка, едким натром, известью, плумбитом натрия, гипохлоритом л т. д.), термическая полимеризация, термическое обессеривание, прямое окислеиие кислородом воздуха и т. п. При полимеризации или обессериваппи (очистка бокситами), а также в других процессах очистки бензина могут и1 иользоваться катализаторы, в связи с чем появились методг.1, которые иел1..1Я охватить классификацией, исходя из понимания очистки как процесса, связанного обязательно с удалением из состава бензина веществ, ухудшающих его качество. [c.72]

    Смолы образуются главным образом вследствие окислительной полимеризации непредельных углеводородов и последующих превр ащений образующихся продуктов. Поэтому наиболее склонны к смолообразованию бензины, богатые непредельными углеводородами. Относительно интенсивное смолообразование при хранении наблюдается в бензинах не только термического крекинга или коксования, но и в бензинах каталитического крекинга [1 3 4, V. 2, сЬ. 17 36 37 39 40]. Ингибировать смолообразование в бензинах, содержащих непредельные углеводороды, лучше фенольными антиокислителями, чем аминными [1, 3, 36, 40]. Аминофенолы занимают промежуточное положение. Фенолы в некоторых классификациях и называются ингибиторами смолообразования . Ингибирование смолообразования в различ ых продуктах деструктивных процессов пере-рабо" фти — компонентах автомобильного бензи-"рирует рис. 11 [1, 3, 24, 37, 39]. тьный распад ТЭС с образованием свинцо-1в протекает в автомобильных бензинах о относительно невысокую концентрацию. [c.80]

    Твердые молекулярные соединения очень разнообразны и многочисленны. Но по обилию и сложности форм они не идут ни в какое сравнение с атомными и атомно-молекулярными твердыми соединениями. Это связано с тем, что при отвердевании последних межмолекулярное взаимодействие отступает на задний план, и направление этого процесса всецело определяется действием направленных межатомных связей. Соединение ковалентными связями протяженных структурных единиц, обрывков цепей, сеток, фрагментов каркаса, принимающих самую причудливую форму и любые положения, исключает их плотную укладку вместо кристаллизации обычно идет неупорядоченное структурообразование, в частности, при высокой температуре в расплаве — стеклообразование, при низкой температуре в растворе — гелеообразование. Заметим, что плавление и отвердевание стекла или смолы — химический процесс, так же как и образование геля в результате полимеризации или поликонденсации. Ведь и в том, и другом случае разрываются и вновь образуются межатомные химические связи. Для атомных твердых соединений характерно образование различных рядов. Классификацию соединений этого типа мы рассмотрим отдельно (см. гл. XIII). [c.18]

    Смит [6] разделил цеолиты на группы в зависимости от присутствия в их каркасе таких общих единиц, как параллельные 6-членные кольца или архимедовы многогранники. Майер [23] модифицировал эту классификацию и положил в ее основу следующие семь групп тетраэдров одинарное 4-членное кольцо, одинарное 6-членное кольцо, одинарное 8-членное кольцо, куб, гексагональная призма, комбинация 4-1, комбинация 5-1, комбинация 44-1 (рис. 1-2). Эти группы, из которых можно построить каркасы цеолитов, Майер назвал вторичными структурными единицами. Возможно, в процессе кристаллизации каркас цеолита образуется из них в результате полимеризации в более крупные блоки. [c.20]

    А. с., содержащие только указанные выше компо-пеиты, наз. н е м о д и ф и ц и р о в а н н ы м и (по существовавшей ранее классификации такие А. с. наз. модифицированными по сравнению с полиэфирными смолами, синтезированными без одноосновных жирных к-т). Для придания пек-рых снецифич. свойств, а также из экономич. соображений А. с. подвергают химич. модификации, вводя в их состав дополнительные компоненты, наир, канифоль, бензойную к-ту, эпоксидную смолу. Такие А. с. паз. модифицированным и. По способности к высыханию А. с. подразделяют на две основные группы. Высыхающие А. с. содержат непредельные одноосновные жирные к-ты, входящие в состав высыхающих (льняное, тунговое, ойтисиковое и дегидратированное касторовое) или полувысыхающих (подсолнечное, соевое) масел. Такие А. с. в тонком слое в результате окисления и полимеризации отверл5даются прямо на воздухе или в процессе сушки (60—80 °С) кислород воздуха присоединяется по месту а-метиленовых групп в молекулах А. с., образуя гидроперекиси, к-рые служат инициаторами [c.38]


Смотреть страницы где упоминается термин Классификация процессов полимеризации: [c.59]    [c.15]    [c.7]    [c.232]    [c.248]    [c.7]    [c.248]    [c.442]   
Избранные работы по органической химии (1958) -- [ c.15 , c.16 ]




ПОИСК





Смотрите так же термины и статьи:

Полимеризация классификация



© 2025 chem21.info Реклама на сайте