Критическая температура органических соединений

Основы процесса деасфальтизации парафинами. Деасфаль-тизацию гудрона сжиженными низкомолекулярными алканами проводят в области температур, близких к критическим температурам алканов (для пропана 97 °С, для -бутана 152 °С и для н-пентана 197 °С). В этой области повышение температуры приводит к резкому уменьшению плотности и увеличению мольного объема низкомолекулярных алканов, а на плотности мольном объеме высокомолекулярных углеводородов, находящихся в состоянии, далеком от критического, сказывается несущественно. В результате уменьшаются силы притяжения между молекулами легких и тяжелых углеводородов, а те же силы между молекулами тяжелых углеводородов остаются относительно неизменными Этим объясняется уменьшение растворимости высокомолекулярных органических соединений в низкомолекулярных парафинах при повышении температуры процесса. [c.39]

Результаты таких расчетов для углеводородов в сравнении с табличными данными приведены в табл. 111,3.2. В /80/ имеется расширенная таблица, включающая данные ц для других органических соединений. Среднее отличие значений от табличных составляет 1,5%. Существенно, что знание скорости звука и плотности при одной температуре позволяет одновременно определять и критический объем, [c.46]

Фенол — типичный полярный растворитель со средней растворяющей способностью и средней избирательностью. Под влиянием силового поля молекул фенола в раствор переходят смолистые вещества, полициклические углеводороды, органические соединения серы. С увеличением кратности отношения растворителя к сырью и с повышением температуры растворяющая способность фенола повышается. При температуре, близкой к критической температуре растворения, в экстрактный раствор начинают переходить желательные ароматические углеводороды с длинными алкильными цепями и нафтеновые углеводороды. [c.245]

Наиболее замечательной особенностью процессов горения высших углеводородов является двухстадийное воспламенение, открытое и исследованное в работах Неймана и его сотрудников [50]. Это явление заключается в следующем. В определенной области температур и давлений возникает холодно е пламя, в котором реакции окисления не доходят до конца в продуктах холоднопламенного окисления обнаруживается большое количество альдегидов, органических перекисей и других кислородосодержащих органических соединений. Сложность состава этих продуктов сразу же свидетельствует о невозможности описания процесса окисления одной определенной кинетической схемой. Область холоднопламенного окисления ограничена как по давлению, так и по температуре. В определенном температурном интервале суммарная кинетика реакций имеет отрицательный температурный коэффициент. В соответствии с этим, в определенном интервале критическое давление воспламенения уменьшается с понижением температуры. Таким образом, холодное пламя представляет собой самотормозящийся процесс горения. С другой стороны, область холодного пламени переходит непосредственно в область обычного горячего пламени. В определенной области значений параметров сначала происходит холоднопламенное воспламенение, а затем холодное пламя самопроизвольно переходит в горячее (отсюда и термин двухстадийное воспламенение ). [c.281]

Различные органические растворители, применяемые или пригодные для очистки смазочных масел, разделяют на экстрагирующие и осадительные в зависимости от того, растворяют они или, наоборот, не растворяют нежелательные соединения. Например, такие растворители, как анилин и фурфурол, селективно экстрагируют ароматические и нафтеновые углеводороды. Селективность этих экстрагентов, рассчитанная на основе критических температур растворения, для ароматических углеводородов в шесть раз выше, чем для нафтенов (по отношению к предельным соединениям). Экстракция этими растворителями приводит к накоплению нафтеновых и парафиновых углеводородов в рафинате, а ароматических — в экстракте. [c.634]

С фурфуролом смешиваются ацетон, бензол, нормальный и изопропиловый спирты, хлороформ, этиленгликоль, уксусная, масляная, муравьиная, молочная, олеиновая, пропионовая и нафтеновые кислоты, а также другие органические соединения, в том числе высокомолекулярные. Фурфурол и вода при нормальных температурах обладают ограниченной растворимостью. Критическая температура растворимости фурфурола в воде отвечает температуре 121°С и концентрации фурфурола в растворе 50,3% (масс,). Фурфурол с водой образует азеотронную смесь. Содержание фурфурола в азеотропной смеси 35% (масс.), температура кипения смеси 97,45°С. [c.26]

Известны методы расчета мольного объема органических соединений в сравнимых условиях (например, при температуре кипения или критической). Для технологических расчетов часто надо знать значения при других условиях, например, при температуре окружающей среды (15—20° С) для расчета плотности вещества. [c.93]

Можно указать и на другие примеры априорного установления надежности того или иного метода расчета. Так, номограмма для расчета свойств органических соединений [139], основанная на линейной зависимости между рефракцией и критической температурой, не может дать точных результатов, так как аддитивное (рефракция) и неаддитивное (критическая температура) свойства не могут быть описаны уравнением вида (II, 1). [c.116]

Плавление — переход вещества из твердого (кристаллического) состояния в жидкое обратный переход называется кристаллизацией. Зависимость температуры плавления от давления (кривая плавления) начинается в тройной точке и, предположительно, нигде не оканчивается, т. е. не имеет критической точки. В общем случае температура плавления Т л возрастает с ростом давления. Теплоту плавления можно оценить (с погрешностью около 10%) по следующим формулам [24] для углеводородов и кислородсодержащих органических соединений [c.185]

Если две не полностью смешивающиеся жидкости привести в контакт друг с другом, они образуют две фазы, каждая из которых представляет собой насыщенный раствор одного, компонента в другом. Повышение температуры в большинстве случаев приводит к увеличению взаимной растворимости двух компонентов в конце концов можно достигнуть такой температуры, при которой обе жидкости полностью растворяются друг в друге. Эта температура называется верхней критической температурой раствора. Разница в КТР различных соединений в одном и том же растворителе может служить мерой относительного сродства или селективности растворителя. Эту информацию можно затем использовать для оценки избирательности действия растворителей по отношению к желательным и нежелательным компонентам. Метод КТР можно использовать также для определения содержания воды в органических растворителях. [c.69]

Подробно излагаются новые динамические методы измерения теплопроводности и изобарной теплоемкости жидкостей и газов при высоких давлениях и температурах. Приведены результаты экспериментальных исследований теплопроводности, изобарной теплоемкости и температуропроводности различных классов органических соединений в диапазоне температур от комнатной до критической и давлений до 150 МПа. [c.293]

Этилен — другие органические соединения 2 жидкие фазы при температуре выше критической. [c.222]

Исследована растворимость ОСС в различных органических растворителях методом измерения критических температур растворения (КТР) в широком интервале концентраций ОСС (5—100%). Характер растворимости ограниченно смешивающихся систем выявляется при построении диаграмм растворимости, определением на кривой критической температуры растворения, а также при вычислении коэффициентов распределения сераорганических соединений (/Сс) [102,103]. [c.27]

Чтобы привести температурный коэффициент молекулярной поверхностной энергии к нормальному значению, необходимо повысить молекулярный вес аномальных жидкостей. Следовательно, для объяснения этих аномалий можно предположить существование сильно развитой ассоциации молекул. Эти аномалии, например для воды, тесно связаны с особенностями поглощения в инфракрасном и раман-спектрах . Однако точное вычисление степени ассоциации непосредственно по аномалиям вещества невозможно, что справедливо, в частности, для электролитически ассоциированных расплавов солей. Вальден показал, что соединения, обладающие высокой точкой кипения, или, точнее, высокой критической точкой, обнаруживают особенно большие ано малии, причем величина k непостоянна и представляет функцию от температуры. Мюллер нашел для некоторых органических соединений с аномальными значениями k ано- [c.128]

Наиболее распространенными теплоносителями являются горячая вода и водяной пар. Однако в самых разнообразных отраслях промышленности, и особенно в химической, многие технологические процессы протекают при очень высоких температурах. Насыщенный водяной пар можно применять для процессов при температуре до 200°. Возможность его применения при более высоких температурах сильно ограничена, так как давление насыщенного водяного пара при 250° составляет 40 ат, при 350°— 168 ат, а его критическая температура 374°. Для температур выше 200° обычно применяют топочные газы, в некоторых случаях электрообогрев. Реже в качестве теплоносителей применяют минеральные масла, легкоплавкие сплавы или металлы (свинец, сурьма), сплавы неорганических солей, ртуть, а в последнее время—органические соединения. [c.309]

Применяя газы под высоким давлением, авторам удалось перевести в критическое состояние все компоненты нефти, за исключением асфальтенов и наиболее высокомолекулярных смол, при температурах, не превышающих 80—100°, а затем путем ступенчатого снижения давления в системе высаживать из нее различные фракции, начиная с наиболее высокомолекулярных, т. е. в обратном порядке, чем это происходит при обычной горячей перегонке. Метод холодной или изотермической перегонки напоминает метод дробного осаждения и имеет то же решающее преимущество, что и этот последний, перед изобарической, т. е. горячей перегонкой, в применении к разделению смесей термически нестойких высокомолекулярных органических соединений — исключение действия высоких температур на разделяемые смеси. [c.266]

Для определения критических температур Ридель и Лидерсен собрали большой экспериментальный материал, охватывающий органические и частично неорганические соединения и позволивший вывести поправки АГ и АР, характеризующие атом или группу атомов в молекуле. Например, во всех таблицах монографии [35] дается АГ и АР для атома фтора. Естественно, что имеющиеся в таблицах Риделя и других авторов поправки для атомов Р, Ы, О и С1 не применимы к фторидам азота, в которых состояние этих атомов резко отличается от состояния их во фторуглеродах. [c.25]

Дальнейшее деление может быть проведено на основе других характерных свойств соединений. Так, в классе углеводородов можно произвести деление на соединения насыщенные и ненасыщенные, эфиры можно разделить по характеру цепей, прямых или разветвленных, амины—по числу радикалов. Физико-химические свойства растворителей (температура кипения, давление пара, теплота испарения, критические температура и давление, вязкость, плотность, поверхностное натяжение, рефракция, криоскопическая и эбулио-скопическая постоянные) в виде обобщенных формул или отдельных данных указаны в руководстве Вейсбергера Органические растворители [117]. [c.18]

Опубликовано значительное число работ, в которых определялись основные термодинамические функции отдельных кислородных органических соединений, а также соединений, содержащих галогены или азот. Многие из них приведены в указанных выще книгах А. А. Введенского и Н. В. Лаврова, В. В. Коробова и В. И. Филипповой , в таблицах Ландольта — Бернштейнаи в справочнике под редакцией В. П. Глушко . Из результатов, не вошедших в эти издания, можно назвать данные, полученные Грином по определению свойств нормальных первичных алкоголей до С12 включительно для температур от 298 до 1000 К и критическую сводку данных о .H° и А(7 различных кислородных органических соединений при 298,15 К. [c.81]

Взаимная растворимость жидкостей тем выше, чем ближе их химическое сродство (например, принадлежность к одному гомологическому ряду). Данные о закономерностях, наблюдаемых ири смешении органических соединений, ириведены в работе Штаудингера [12]. В большинстве случаев взаимная растворимость возрастает с повышением температуры выше критической температуры смешения Т р имеет место неограниченная растворимость. На рис. 28 приведена диаграмма растворимости для смеси вода—фенол. [c.50]

В таблицах приводятся температуры (в С), при которых давление насыщенного пара достигает величины, указанной в головке табли1и.1 (в мм рт. ст. или в атм). Каждый раздел тнблиц (простые вещества, неорганические соединеиия, органические соединения) состоит из двух частей в табл. I указаны температуры, при которых достигаются давления насыщенного пара ниже 1 атм. в табл. II темт ратуры, при которых достигаются давления насыщенного пара выше 1 атм. В 9вязи с тем, что в точке плавления кривые давления паров имеют излом, а в критической точке обрываются, в табл. I приводятся Гемпературы плавления (в "С), а в табл. II — критические температуры (в °С) и критические давления (в атм) соответствующих веществ. Все температурные величины даются С точностью, не превышающей 0.1 С. [c.593]

Сероводород — бесцветньш ядовитый газ с неприятным запахом плотность его по воздуху 1,1906. Он принадлежит к группе легко сжижаемых газов. Уже при обыкновенном давлении в охладительной смеси из твердого диоксида углерода и эфира он сжижается в прозрачную бесцветную жидкость, кипящую при —60,3° С и затвердевающую при дальнейшем охлаждении в белую кристаллическую массу, плавящуюся при —85,5°,С. Его критическая температура 100° С, критическое давление 89 атн. В жидком состоянии сероводород является хорошим растворителем органических соединений. [c.565]

Нормальные спирты — класс органических соединений, содержащих в молекуле гидроксильную группу ОН, связанную с атомами углерода. В отличие от н-парафинов, силоксанов и жидкостей со сферически симметричными молекулами они имеют ту особенность, что в них наряду с ван-дер-ваальсовым взаимодействием молекул осуществляется водородная связь. В первом приближении можно считать, что вклад водородной связи в общую энергию взаимодействия молекул разных спиртов одинаков. В то же время при переходе к высшим спиртам полная энергия межмолекулярного взаимодействия увеличивается, о чем свидетельствует возрастание вязкости, теплоты испарения и критической температуры. [c.236]

Я. Г. Вант-Гофф, тщательно проанализировав данные работ Н. А. Меншуткипа, высказал некоторые критические замечания. Он отметил, что неудачно избран кинетический показатель реакционной способности органических соединений ( начальные скорости ), который изменяется с температурой и объемом и при этом неизвестно, каким именно образом [c.340]

Как уже было сказано, связь между средним квадратом флуктуаций плотности <С(Др) > и ассоциацией или комплексообразованием существует. Но она не проста. В общем, появление устойчивых ассеци-атов и комплексов, рост ассоциации сопровождаются уменьшением изотермической сжимаемости и, следовательно < (Ар) >. Увеличиваются критические температура и давление Например, вода более ассоциирована, чем метанол. Изотермическая сжимаемость воды при 20°С равна 4,7-10 Па" а метанола 12,1-10" Па , соответственно критические температуры и давления воды = 374,2° С, / к = = 222-10 Па, метанола Г = 240° С, Я, ==79,7-10 Па. Другой пример — третичный бутанол значительно слабее ассоциирован, чем нормальный бутанол. В соответствии с этим у третичного бутанола Гд = 235°С, а у нормального == 287,0°С. У органических соединений и других молекулярных жидкостей энергия взаимодействия молекул, как правило, не превышает 10—20 кДж/моль, поэтому и сжимаемость таких жидкостей вдали от критического состояния при одннако- [c.138]

Представляет теоретический интерес установить действительное число ассоциированных молекул, приходящееся на одну молекулу по брутто-формуле органического соединения с водородной связью. Для теоретических расчетов примем допущение, заключающиеся в том, что при критической температуре водородная связь полностью разрывается в любых молекулярных веществах и 1Ю этой причине изомольная плотность часть полярности молекулы, которая обусловливается только молекулярной ее структурой (т.е. конституцией). Тогда число ассоциированных молекул можно будет рассчитывать из соотношения [c.65]

Коллоидные системы, дисперсные системы с частицами дисперсной фазы от 10 до 10 см. Коллоидные частицы, участвуя в интенсивном броуновском двих<ении, противостоят седиментации (оседание частиц на дно) в поле сил земного тяготения и сохраняют равномерное распределение по объему дисперсионной среды. Наиболее важны и многообразны коллоидные системы с жидкой дисперсионной средой. Их делят на лиофильные и лиофобные. В первых частицы дисперсной фазы интенсивно взаимодействуют с окружающей жидкостью, поверхностное натяжение на границе фаз очень мало, вследствие чего эти коллоидные системы термодинамически устойчивы. К лиофильным коллоидным системам относят мицеллярные (мицелла - коллоидная частица), растворы ПАВ (поверхностно активные вещества), растворы некоторых высокомолекулярных веществ, органических пигментов и красителей, критических эмульсий (образующиеся вблизи критической температуры смешения двух жидких фаз), а также водные дисперсии некоторых минералов. В лиофобных коллоидных системах частицы слабо взаимодействуют с дисперсионной средой, межфазное натяжение довольно велико, система обладает значительным избытком свободной энергии и термодинамически неустойчива. Агрегативная устойчивость лиофобных коллоидных систем обычно обеспечивается присутствием в системе стабилизирующего вещества, которое адсорбируется на коллоидных частицах, препятствуя их сближению и соединению (коагуляции - образованию агрегатов). Типичные лиофобные коллоидные системы - золи металлов, оксидов и сульфидов, латексы (водные дисперсии синтетических полимеров), а также гели (структурированные коллоидные системы с жидкой дисперсионной средой), возникающие при коагуляции и структурировании золей. [c.116]

Цеолит NaA адсорбирует большинство компонентов промышленных газов, критический размер молекул которых не превышает 0,4 нм сероводород, сероуглерод, диоксид углерода, аммиак, низшие диеновые и ацетиленовые углеводороды, этан, этилен, пропилен, органические соединения с одной метильной группой в молекуле, а также метан, неон, аргон, криптон, ксенон, кислород, азот, оксид углерода. Последняя группа веществ в значителышх количествах поглощается только при низких температурах. Пропан и органические соединения с числом атомов углерода в молекуле более 3 не адсорбируются цеолитом и таким образом при осушке и очистке не подавляют адсорбцию указанных выше примсссй. [c.367]

Если рассматривать удаление воды как чисто физический процесс, то ему должно способствовать повышение температуры, и, действительно, вся вода удаляется при 365 °С, т. е. при достижении критической температуры воды [238]. Однако для большинства органических веществ повышение температуры сопровождается выделением других летучих соединений. На рис. 3-4 показаны кривые зависимости давления паров воды от температуры для некоторых органических веществ. (Кривые построены в полулогарифмическом масштабе по табличным данным, опубликованным Стуллом [333 ].) Даже при относительно низких температурах давление паров воды над растворителями обычно превышает соответствующее парциальное давление паров воды в окружающей среде, что обеспечивает испарение значительных количеств воды в процессе относительно длительного высушивания. На ранних стадиях высушивания вместе с удаляемой водой могут также удаляться жиры, свободные кислоты, азотистые основания и т. д. [270]. При повышенных температурах заниженные результаты могут быть обусловлены гидролизом таких веществ,, как соли, дисахариды или крахмал [270]. После того как свободная вода будет в основном удалена, дальнейшее высушивание может сопровождаться выделением дополнительных количеств воды за счет протекания реакций окисления и конденсации, например самоокисление жиров [270], кислотная конденсация сахаров [129, 159, 229], конденсация восстанавливающихся соединений с производными аминокислот [58, 192, 310]. Таким образом, при определении воды по потере массы получаются заниженные результаты, если высушивание сопровождается гидролизом или окислением, или же завышенные результаты, если при высушивании происходят реакции конденсации. [c.73]

Критическая температура Ткр для органических соединений может быть достаточно точно определена по уравнению Эдулжи [5] [c.10]

В работе [1610] был предложен специальный метод обнаружения внутримолекулярных Н-связей в ароматических соединениях, который, однако, остался непроверенным. То же самое откосится и к предложению использовать для определения отношения НгО/ВгО разницу между верхней и нижней критическими температурами растворения, которая зависит от образования Н-связей [46]. Кроме того, к числу неопробованных относится способ качественной классификации органических соединений по их функциональным группам [1922]. Этотметод основан на ускорении или замедлении реакции образования комплекса неизвестного состава в системе хлорное железо — пропилгаллат — хлоранилин и ее поведении при изменении температуры. В той же работе [1922] обсуждаются вероятные функции Н-связи. Толученная таким образом классификация довольно хорошо согласуется с подразделением соединений согласно табл. 10. В присутствии соединений класса А образование комплекса обычно ускоряется, а в присутствии соединений класса В—замедляется. Соединения класса N не оказывают влияния на скорость образования комплекса. [c.280]

Одними из важных задач, стоящих в настоящее время перед нефтеперерабатывающей и нефтехимической промышленностью являются повышение эффективности использования нефти, обеспечение дальнейшего углубления ее переработки, увеличение доли использования утяжеленного углеводородного сырья. В связи с этим возрастает потребность в получении надежных данных о теплофизических свойствах тяжелых углеводородов и нефтецродуктов. Один из путей расчета свойств основан на применении критических параметров индивидуальных веществ. Одаако данные о критических параметрах ограничены, а зачастую и нё могут быть получены экспериментально из-за термической диссоциации. В [l] содержится наиболее. полная подборка экспериментальных данных о критических температуре / Т р /, давлении / Ркр / и плотности / / органических соединений. В [2] приведены также и экстраполированные значения этих величин. [c.31]

В настоящее время известно два основных направления расширения области анализируемых соединений в газовой хроматографии 1) использование в качестве подвижной фазы в газовой хроматографии паров при температурах и давлениях, превышающих критическое (сверхкритическая, флюидная хроматография), а также газовая хроматография с органическими элюентами и неорганическими паровыми и 2) использование направленных химических превращений с целью превращения нелетучих соединений в летучие, а также неустойчивых соединений в стабильные. Хотя первое решение является более общим, его использование требует специального, более дорогого и сложного оборудования, и, хотя метод флюидной хроматографии известен более 15 лет, пока ни одна фирма не выпускает стандартное оборудование для этого метода. С другой стороны, предварительные (дохроматографические) превращения компонентов анализируемых проб в летучие стабильные производные могут быть реализованы достаточно быстро при использовании стандартных химических реактивов и несложной стеклянной посуды. Химические методы близки и понятны химикам и биохимикам, которые являются, по-видимому, основной группой специалистов, широко использующих газохроматографический метод. Многие фирмы производят стандартные реактивы для проведения указанных превращений, поэтому второе направление расширения области газовой хроматографии получило наибольшее развитие, и методы химического образования производных (ХОП), в первую очередь для органических соединений, широко используют в хроматографической практике. [c.12]

Формулы вида (V, 14) и (V, 15) неоднократно предлагались для вычисления по рефрактометрическим данным теплот сгорания органических соединений [14], теплоемкостей [15], поверхностного натяжения [16], температур кипения и критических температур [17, 18], скорости ультразвука [19] и вязкостной константы Саудерса [20] [I =(lglg1 + 2,9)Точность вычислений этих величин зависит от точности соблюдения условия аддитивности для данного свойства в пределах данного гомологического ряда и обычно составляет в среднем 1—2%. [c.107]

Трещиноватость представляет собой непосредственное следствие слабости сил, действующих между цепочками, которые легко преодолеть. Некоторые органические соединения, добавленные к полимеризованно-му полистиролу, стремятся уменьшить эти силы и действуют как усилители пластичности критическая элонгация в этом случае уменьшается о 0,20%. Температура, по-видимому, не понижает напряжений, под действием которых развивается трещиноватость, так как критическое удлинение не зависит от температуры. [c.209]

Вначале она исследовала органические вещества (бензолы, спирты, эфиры всего 25 соединений) В качестве стандартного вещества она при этом изубрала фторбензол, для которого приняла делители в (8.14) равными критическим параметрам /С = Гк, / = 0к и С == Ук- Сопоставляя температурные зависимости давления насыщенного пара Ппар = / (т) для каждого из веществ с той же зависимостью для фторбензола и аналогично сопоставляя кривые Упар = /1 (т) и Уж = /2 (т ). Мейер нашла, что для удовлетворительного совпадения всех кривых с такими же для фторбензола необходимо брать В качестве величины К температуру, значительно меньшую, чем критическая (отличающуюся от нее для некоторых веществ на много десятков градусов). Но оказалось. Что величина для большинства веществ очень мало отличается от критического объема, а Р почти точно совпадает с критическим давлением. В последующем Мейер, применив ту же методику, исследовала водород, азот, кислород, аргон и другие вещества. Она решила, что в качестве стандарта лучше избрать не фторбензол, а водород. В табл. 11 указаны для некоторых веществ получающиеся при этом отступления вели- чины К от критической температуры. [c.269]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология