Давление паров над растворами хлористого водорода

Парциальное давление паров хлористого водорода над водными растворами соляной кислоты нри различных температурах [31] [c.135]

Для растворов соляной кислоты парциальные давления паров хлористого водорода и воды изменяются в зависимости от концентрации кислоты и температуры. В табл. 1 приводятся данные о парциальной упругости паров НС1 и НгО в зависимости от концентрации и температуры [2]. [c.227]

Гидрохлорирование этилена осуществляется по технологической схеме, представленной на рис. 12.13. Безводный хлористый водород и сухой этилен (90—95%) смешивают приблизительно в равных мольных пропорциях и направляют в реактор 1. Смесь газов при 35—38 °С поступает в нижнюю часть, реактора и проходит через раствор катализатора — смесь хлористого алюминия с хлористым этиленом или более высококипящим хлорированным растворителем. Тепло, выделяющееся при гидрохлорировании, отводится охлаждающими змеевиками. Для обеспечения жидкофазного состояния продуктов реакции требуется давление около 275 кПа. Избыток жидкости из реактора перетекает в подогреватель, а затем — в испаритель 2. Пары хлористого этила (и растворителя) направляются в систему очистки. Жидкость из испарителя перекачивают в промежуточный бак 4, куда добавляют свежий хлористый алюминий, после чего охлажденная смесь поступает в реактор 1. Пар, выходящий из испарителя, содержит небольшое количество метана, этилена, хлористого водорода и хлорированных углеводородов. Хлористый водород удаляют промывкой водой в скруббере 3, а органические компоненты в виде пара подают в ректификационную колонну 5. При отдувке из колонны удаляются неконденсирующиеся газы, а хлористый этил и воду отбирают как дистиллят. Продукт сушат декантацией и отправляют на склад. [c.407]

При пропускании хлористого водорода через воду вначале идет полное его растворение и температура образующейся соляной кислоты постепенно повышается. Как только давление паров над раствором соляной кислоты станет равным атмосферному давлению, жидкость закипает паровая фаза состоит из водяных паров и хлористого водорода. Однако в адиабатических условиях (без подвода или отвода тепла) при испарении воды происходит понижение температуры кислоты, следовательно растворимость хлористого водорода увеличивается, и при дальнейшей подаче хлористого водорода концентрация кислоты начинает повышаться. Таким образом, без охлаждения образуется концентрированная соляная кислота, так как теплота растворения расходуется на испарение воды. По мере повышения концентрации кислоты содержание хлористого водорода в парах также повышается. Поэтому при получении концентрированной соляной кислоты в одном аппарате большая часть хлористого водорода остается неабсорбированной и теряется. Это нежелательное явление устраняют проведением адиабатической абсорбции хлористого водорода в двух последовательно установленных тарельчатых колоннах или колоннах с насадкой. Требуемая поверхность соприкосновения хлористого водорода и воды невелика, так как хлористый водород хорошо растворяется в воде. При описанном горячем режиме абсорбции потери хлористого водорода невелики вследствие незначительного его парциального давления над горячей слабой соляной кислотой во второй колонне. [c.154]

При отрицательных отклонениях парциальные давления компонентов и общее давление пара над раствором меньше, чем в идеальном растворе. Это связано с большей энергией, которая требуется на перевод в газовую фазу молекул данного компонента, окруженных молекулами другого компонента, и наблюдается, когда ав> аа и дв> бв- Смесей с отрицательными отклонениями известно меньше, чем с положительными. В качестве примера можно привести системы вода — хлористый водород, хлороформ — ацетон, хлороформ — бензол. При образовании идеальных растворов теплота смешения равна нулю. При положительных отклонениях наблюдается поглощение тепла, при отрицательных — выделение. [c.118]

Для того чтобы сравнить состояние хлористого водорода, находящегося в воде и в спирте, необходимо выбрать какой-то единый стандарт для обоих растворов. В качестве такого единого стандарта можно выбрать состояние данного вещества в парах при низком давлении (в вакууме) и сравнивать активности любых растворов хлористого водорода с той активностью хлористого водорода, которую он имеет в парообразном состоянии. Однако это трудно осуществить экспериментально. Поэтому в качестве единого стандарта обычно выбирают водный раствор и сравнивают состояние данного вещества в других растворителях с его состоянием в бесконечно разбавленном водном растворе. Считают, что коэффициент активности данного вещества [c.26]

По мере укрепления соляной кислоты содержание НС1 в уходящих из абсорбера парах также будет повышаться. На рис. 111 показано, например, изменение давления паров НгО и H l над соляной кислотой, получаемой по мере насыщения воды с начальной температурой 30° при общем давлении 700 мм рт. ст. 100%-ным хлористым водородом без охлаждения абсорбера. Пока концентрация кислоты невелика, в паровую фазу переходит, главным образом, вода, и раствор концентрируется как вследствие продолжающегося поглощения хлористого водорода, так и вследствие удаления воды. При достижении концентрации кислоты 14% НС1 (молярная концентрация H l в жидкости X = 0,072) и температуры 102,5° раствор закипит. Дальнейшее насыщение раствора хлористым водородом будет идти при постоянном давлении паров над кислотой, равном 700 мм рт. ст., но по мере возрастания концентрации кислоты парциальное давление водяного пара над ней будет уменьшаться, а парциальное давление хлористого водорода — увеличиваться. Поэтому при получении концентрированной кислоты в одноступенчатом абсорбере большая часть хлористого водорода останется неабсорбированной. [c.262]

Расплав хлоридов, например смесь хлорида калия, а также хлоридов одно-и двухвалентной меди по линии 1 подается в верхнюю часть реактора окисления 2. температура в котором составляет 400—475 °С, давление 0,1—2,0 МПа. Сжатый газ, содержащий молекулярный кислород, например воздух, из линии 3, водный раствор хлористого водорода, получаемый из линий и 5, побочный продукт сжигания, содержащий хлор, хлористый водород, а также окислы углерода, водяной пар, азот и, возможно, непрореагировавший кислород, из линии 6 смешиваются и по линии 7 подаются в реактор 2. Введение сырья может осуществляться и другими способами. [c.190]

Основные научные исследования посвящены термодинамике растворов. Сформулировал (1911) законы, выражающие в количественной форме влияние теплот испарения компонентов на изменение состава пара растворов с ростом температуры (законы Вревского). Изучил (1916) зависимость теплоемкостей, теплот образования и давления паров водных растворов аммиака, хлористого и бромистого водорода от температуры. Совместно с 5. Я. Никольским создал (1929) новый метод определения скрытых теплот испарения растворов при постоянной температуре и новый способ определения парциального давления пара и степени диссоциации молекул ассоциированного компонента в парах растворов. [c.118]

Для того чтобы сравнить состояние хлористого водорода, находящегося в воде и в спирте, необходимо выбирать како ь то единый стандарт для обоих растворов. В качестве такого единого стандарта можно выбрать различные состояния ве-шества. Можно выбрать состояние данного вещества в парах при низком давлении (з вакууме) и сравнивать активности любых растворов хлористого водорода с той активностью хлористого водорода, которую он имеет в парообразном состоянии. [c.82]

При расчетах по уравнению (1V.13) за молекулярный вес растворителя принимают тот молекулярный вес, который растворитель имеет в состоянии пара при бесконечно малом давлении. Молекулярный вес растворенного вещества должен соответствовать его молекулярному состоянию в бесконечно разбавленном растворе. Примем, например, что для бесконечно разбавленного раствора хлористого водорода в воде молекулярный вес растворенного вещества соответствует формуле НС1. Тогда в правой части уравнения (1V.13) вместо единицы появится двойка. Единица сохранится в этом уравнении, если учесть, что хлористый водород диссоциирован в водном растворе на два иона. и что их средний молекулярный вес вдвое меньше молекулярного веса недиссоциированного хлористого водорода. [c.77]

Азеотропные смеси (азеотропы). Азеотропная смесь ведет себя подобно чистому веществу, поскольку она перегоняется без изменения состава или температуры кипения до тех пор, пока давление остается постоянным. Перемена давления приводит как к изменению температуры кипения и состава азеотропа, так и формы кривой равновесия пар—жидкость. Эти изменения почти всегда малы, если только давление не изменится значительно. Так, раствор хлористого водорода и воды, содержащий 20,2% (весовых) хлористого водорода, кипит при 110° (при 760 мм рт. ст.), давая дестиллят того же состава (рис. 7). При нагревании смеси любого другого состава один из компонентов отгоняется в различных количествах до тех пор, пока в кубе не останется азеотропная смесь, которая затем перегоняется при постоянной температуре. Все смеси, содержащие меньше 20,2% хлористого водорода, можно рассматривать как составленные из воды и азеотропа, причем более летучим компонентом будет вода. Те же смеси, в которых содержится более 20,2% хлористого водорода, можно рассматривать аналогично как состоящие из хлористого водорода и азеотропа более летучим компонентом будет хлористый водород. Подобно тому, как это происходите системами, не содержащими азеотропа, перегонка, если только она достаточно эффективна, приводит к разделению на воду и азеотроп для систем, содержащих менее 20,2% хлористого водорода, и на хлористый водород и азеотроп для систем, содержащих более 20,2% хлористого водорода. Система вода— хлористый водород является типичной для систем, образующих смеси с максимальной точкой кипения. Аналогичные положения применшмы к системам, образующим смеси с минимальной точкой кипения, за исключением того, что в них азеотроп более летуч, чем любой из компонентов. Так, все смеси толуол—спирт, содержащие менее 41 % толуола, могут быть разделены на азеотроп и спирт, а смеси, содержащие более 41% толуола,—на азеотроп и толуол. Изложенную характеристику двойных азеотропных систем можно свести в следующие положения [c.26]

Отрицательные отклонения от закона Рауля. Для растворов характерно уменьшение давления пара по сравнению с идеальными растворами (рис. 92) Отрицательные отклонения обусловливаются большими силами притяжения между молекулами разных типов (взаимодействие А — В больше, чем А — А и В — В). Отрицательные отклонения наблюдаются у растворов, склонных к сольватации, гидратации и т. п. (например, вода и хлористый водород, вода и серная кислота и т. п.). Образование раствора такого типа, как правило, сопровождается уменьшением объема и выделением [c.197]

Отрицательные отклонения от закона Рауля характерны для растворов вода — хлористый водород, вода — серная кислота и т. п. Для данных растворов наблюдается уменьшение давления пара по сравнению с идеальными растворами (рис. 82). Отрицательные отклонения обусловливаются большими силами притяжения между молекулами разных типов (взаимодействие А — В больше, чем А — А и В — В). Отрицательные отклонения наблюдаются у растворов, склонных к сольватации, в частности гидратации и т. п. Образование раствора такого типа, как правило, сопровождается уменьшением объема и выделением теплоты, т. е. Аг <0 ДЯ<0. Поэтому теплота парообразования растворенного компонента оказывается больше, чем чистого компонента. Это затрудняет парообразование. Если отклонения от закона Рауля очень велики, кривая общего давления пара может иметь максимум или минимум, в зависимости от того, какие отклонения наблюдаются— положительные или отрицательные. [c.194]

Хлор и этилен раздельно подают в хлоратор 1—цилиндрический стальной аппарат, заполненный дихлорэтаном. Оба газа барботируют через раствор дихлорэтана при 30 °С. Выделяюш ееся тепло отводят холодной водой, циркулирующей в рубашке и змеевиках, установленных внутри аппарата. Отходящие из реактора газы (непрореагировавший этилен, хлористый водород и пары дихлорэтана) поступают в колонну 3, орошаемую охлажденным дихлорэтаном. Сильное охлаждение (до —15 °С) приводит к понижению парциального давления паров дихлорэтана. Сконденсировавшийся дихлорэтан смешивают в сборнике 2 с дихлорэтаном, вытекающим из реактора. Газы, отходящие из колонны 5, проходят скруббер 5, где их отмывают водой от хлористого водорода, и удаляются из системы. Из сборника 2 дихлорэтан перекачивают в аппарат б для промывки водой и нейтрализации 5%-ным раствором щелочи, затем отделяют от воды в сепараторе 7 и подвергают ректификации. [c.184]

Реакцию ведут при перемешивании, приливая хлористый бензоил с такой скоростью, чтобы течение реакции не было слишком бурным. По окончании приливания хлористого бензоила колбу нагревают на водяной бане при 50° до полного прекращения выделения хлористого водорода. Окрашенную в темно-бурый цвет реакционную массу переносят в перегонную колбу и отгоняют избыток бензола. Еще теплый остаток выливают в 200 мл смеси воды со льдом, к которой добавлено 10—20 мл концентрированной соляной кислоты для растворения осадка. Остаток бензола отгоняют с водяным паром (лучше из той же колбы), и остаток после перегонки извлекают эфиром. Эфирную вытяжку промывают 50 мл 5%-ного водного раствора едкого натра, сушат хлористым кальцием (примечание 3) и отгоняют эфир.-Остаток перегоняют при обычном давлении, собирая фракцию, кипящую при температуре 297°, или, если хотят получить более чистый продукт, перегоняют в вакууме, собирая фракцию, кипящую при 170—175°/15 мм рт. ст. [c.305]

Расходы соляной кислоты и раствора контролируются ротаметрами РПФ (02 и 04), регулируется также температура кислоты, подаваемой в отпарную колонну (03). Влажный хлористый водород проходит последовательно холодильники e и У, где он осушается в результате охлаждения. На выходе из холодильника 6 контролируют температуру (08). Регулируется температура хлористого водорода (09), а также его давление на линии осушенного хлористого водорода (011) контролируется и регистрируется расход хлористого водорода приборами (010). На выходе разбавленного раствора хлорида кальция регулируется температура путем подачи пара в куб S (07). [c.127]

Из концентрированного раствора сахара и соляной кислоты хлористый водород непрерывно отгоняется в выпарных вакуум-аппаратах (рис. 10 в). В предварительной выпарке при давлении 100 мм рт. ст. отгоняется чистый хлористый водород, в основной выпарке при давлении 50 мм рт. ст.—соляная кислота, содержащая 30% НС1, и, наконец, на окончательной выпарке при инжекции пара—соляная кислота, содержащая 10% НС1. Дистиллат, содержащий 30% НС1, укрепляется до [c.33]

Рассмотрим определение коэффициентов активности по давлению пара растворенного вещества например, коэффициентов активности хлористого водорода в водном растворе. По закону Генри для идеального раствора [c.87]

С помощью ряда физических методов показано, что галоге-новодороды, подобно галогепидам металлов типа кислот Льюиса, взаимодействуют как с я-, так и с я-донорами. Диаграммы температура замерзания — состав для смесей бромистого водорода с толуолом или 7И-ксилолом показывают существование комплексов состава 1 1 [19]. Равновесное давление паров газообразного хлористого водорода над разбавленными растворами ароматических веществ в н-гептане при —78,5Г понижается с повышением содержания ароматического соединения в среде, так как образуются донорно-акцепторные аддукты состава 1 1 [20]. Путем исследования диаграмм давление — состав вычислены константы равновесия образования ряда таких комплексов, [c.14]

Пиридазин является слабым однокислотным основанием с довольно высокой температурой кипения. Сам пиридазин представляет собой бесцветную жидкость со слабым запахом, напоминающим запах пиридина, т. пл.—6,4° т. кип. 207,4° в атмосфере азота при давлении 762,5 мм по 1,5231 1,1054 [16]. На основании криоскопических определений пиридазин, по-видимому, только немного ассоциирован в бензоле или диоксане его высокая температура кипения объясняется большим дипольным моментом (около 4D) [17, 100], как это наблюдается и в случае нитробензола. Рассчитанное значение диполь- ного момента [101, 102] согласуется с экспериментальными данными. Величина поверхностного натяжения пиридазина (46,9 дн1см при 34°) также близка к соответствующей величине для нитробензола, однако пиридазин имеет низкую константу Этваша, которая заметно меняется с температурой. Была измерена также вязкость пиридазина [17]. Абсорбционный спектр этого соединения имеет две сильных полосы, Х акс. 245—250 и 338 мц, в гексане в воде вторая из этих полос смещается до 300 мц водный раствор хлористого водорода обнаруживает очень сходную кривую [64, 103]. Квантовомеханические расчеты предсказывают появление полосы при 336 мц [104]. Исследован также спектр паров пиридазина [105]. Пиридазин смешивается во всех отношениях с водой, бензолом, диоксаном и спиртом несколько менее растворим в эфире и почти совсем нерастворим в циклогексане [17]. Он представляет собой очень слабое основание, у которого рКа равно только 2,33 (у пиридина p7< 5,23) [106]. Однако пиридазин является более сильным основанием, чем пиримидин (1,30) или пиразин (0,6). [c.93]

К смеси из 1630 г (12,25 моля) хлористого алюминия и 2570 г (17,5 моля) 1,4-дихлорбензола при 70° приливают при перемешивании в течение 20 мин. 480 2 (6,13 моля) хлористого ацетила 1,4-дихлорбензол предварительно высушивают перегонкой при атмосферном давлении. После прибавления хлористого ацетила температуру реакционной смеси повышают до 100° и нагревают, не прекращая перемешивания, еще 3 часа или до тех пор, пока выделение хлористого водорода станет слабым. Реакционную смесь охлаждают до 75°, медленно выливают при перемешивании на 20 кг льда, к которому прибавлено 3 л концентрированной соляной кислоты, и оставляют на ночь. Затем органический слой растворяют в 3 л четыреххлорисгого углерода и раствор несколько раз промывают холодной водой. Влажный четыреххлористый углерод и избыток 1,4-дихлорбензола (9,5 моля) отгоняют при атмосферном давлении перегонку ведут до тех пор, пока температура паров не повысится до 175°. Дают остатку остыть до 100° и перегоняют в вакууме, применяя колонку 2 X 20 см с насадкой из спиралей. Получают 772 г 2,5-дихлорацетофенона с т. кип. 106° (5 мм)-, 1,5600 выход составляет 67% от теорет. [176], [c.141]

Галогенпровапие окислов с целью получения безводных гало-генидов можпо проводить в отдельных случаях и в водных растворах, если полученные продукты имеют небольшие давления пара. Так, пропуская при подогреве хлористый водород в суспензию, приготовленную из окисла мышьяка. Сурьмы, олова или германия в соляпой кислоте, отгоняют летучий хлорид вместе с водой и хлористым водородом. После высуишванпя отходящих газов получают безводный хлорид. [c.210]

Реакционную массу выдерживают при комнатной температуре и размешиоании 2 часа до прекращения интенсивного выделения хлористого водорода, затем в нее добавляют смесь 200 г воды с 100 г измельченного льда и продолжают размешивание до тех Пор, пока темная масса не отделится полностью от стенок колбы и не перейдет в раствор, на что обычно требуется около 30 минут. Прибавляют 10 мл концентрированной соляной кислоты и выделяют фенилацетальдегид либо отгонкой с водяным паром (предварительно отделив бензол), либо экстракцией бензолом. Во втором случае бензольный слой отделяют на делительной воронке, а водный с.ной экстрагируют бензолом 4 порциями по 30 мл. Все бензольные вытяжки соединяют вместе, отгоняют бензол при нормальном давлении и остаток перегоняют в вакууме, собирая фракцию, кипящую при 85—88°/10 лгл. [c.48]

Образованию хлористого нитрозила способствует повышение концентрации кислот в растворе. При большой концентрации кислот и высокой температуре давление паров НС1 и HNO3 над раствором увеличивается, что приводит к образованию больших количеств хлористого нитрозила и хлора. При применении 30—40%-ной азотной кислоты и температуре ниже 60° потери азота в виде хлористого нитрозила невелики, и хлор накапливается в растворе в виде НС1. При охлаждении раствора из него выделяется значительная доля KNO3, а маточный раствор может быть возвращен в цикл. В дальнейшем, при накоплении значительных количеств соляной кислоты, перед возвратом раствора в процесс необходимо отгонять из него часть хлористого водорода. Отгоняемые пары конденсируются в виде соляной кислоты. [c.439]

Хлористый аммоний МН4С1 — бесцветные кристаллы кубической системы с плотностью 1,53 г/сл 9. при нагревании возгоняется без плавления, диссоциируя на аммиак и хлористый водород, причем давление паров равно при 210° 10 мм рт. ст., при 310° 341,3 мм рт. ст., при 337,8° 760 мм рт. ст., при 350° 1,4 ат и при 451° 10 агНасыщенный водный раствор содержит при 0° — 23,0%, при 100° — 43,6%, при 116,0° (температура кипения)—46,5% ЫН4С1 9з. [c.504]

Круглодонную колбу емкостью 200 мл, снабженную корковой пробкой и отводной трубкой с зажимом, взвешивают на аналитических весах. В колбу помещают жидкий хлористый винил, закрывают пробкой и погругкают в сосуд с жидким хлористым винилом. Баня из холодного хлористого винила поддерживает температуру в колбе около — 13°, так что в ней не создается давления выше атмосферного. Колбу вынимают из бани на время, необходимое для быстрого взвешивания с точностью до 1,0 г. Отводную трубку колбы соединяют с промывной склянкой для газов, содержащей дестиллированную воду, зажим открывают и колбу удаляют из бани. При нагревании колбы до комнатной температуры хлористый винил барботируется через воду. Когда колба опорожнится, осторожным нагреванием вытесняют оставшиеся пары. Если вода в промывной склянке дает кислую реакцию, то присутствует хлористый водород, который можно оттитровать 0,1 н. раствором едкого натра, применяя в качестве индикатора фенолфталеин. [c.194]

В гомогенно освинцованный автоклав с мешалкой в прямьГм свинцовым холодильником загружают 95 кг фенола и нагревают до 160—170°. Прн этой температуре пропускают прн перемешивании 75 кг газообразного хлора и отводят образовавшийся хлористый водород в воду, которая находится в глиняных турнллах. Давление при этой операции составляет 9 ат, температура уже указана. По окончании оропускання хлора дают остыть, промывают технический продукт 25 кг раствора едкого натра 36° Во н перегоняют с водяным паром. [c.213]

Начальным продуктом присоединения гипохлорита к циклогексену. аесомненно, является диаксиальный хлоргидрин—1р-хлорциклогек-санол-2а. Хотя диэкваториальная форма более устойчива, чем диаксиальная, превращение этого вещества в оксид при действии основания должно протекать путем повторного превращения в диаксиальную форму и отщепления хлористого водорода от антипараллельных групп. Обычный препаративный метод (см. Синтезы органических препаратов) состоит в следующем. Раствор едкого натра приливают к раствору небольшого количества хлорной ртути в воде со льдом. Пропускают п реакционную смесь ток хлора (О—5°С) до растворения желтого осадка окиси ртути. После добавления азотной кислоты почти до нейтральной среды прибавляют циклогексен и перемешивают смесь при охлаждении, следя за тем, чтобы температура не подымалась выше 15—20 "С. Затем смесь насыщают хлористым натрием, отделяют продукт перегонкой с паром и далее перегоняют при давлении 20 мм рт. ст.-, выход хлоргидрина 72%. Превращение его в 1а,2а-оксид, включающее инверсию у Сь осуществляют, перемешивая хлоргидрин с раствором ЫаОН при 40—45°С выход 72%. Обратная реакция (раскрытие оксида в хлоргидрин) приводит к исходному диаксиальному продукту [c.182]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология