Промежуточные продукты выделения кислорода

Предполагается, что поверхность анода разрыхляется вследствие того, что она действует как катализатор взаимодействия промежуточных продуктов выделения кислорода на аноде—свободных радикалов ОН, НЗО , 504, О. Под слоем разрыхленной двуокиси свинца увеличивается разрушение свинца. Добавки ионов Ре + и Со + в количестве 0,006 Ж, являющиеся, как известно, катализаторами реакций, происходящих с участием свободных радикалов, уменьшают их концентрацию на аноде, поэтому уменьшается разрыхление анода и, следовательно, его коррозия. [c.10]

Гипотеза дисмутации энергии , предполагающая совместное окие-дение промежуточного продукта НдХ кислородом и двуокисью углерода, стремится дать ответ на эту проблему. Сочетание окислительных и восстановительных процессов у автотрофных организмов часто слишком упрощают. Предполагается, что окислительные дроцессы протекают до конца, а выделенная энергия может идти [c.244]

После уксусной кислоты пировиноградная кислота, вероятно, самый важный промежуточный продукт в организме. Когда молекула глюкозы расщепляется с выделением энергии, в числе прочих соединений образуется и пировиноградная кислота. Дальше процесс ее превращений может идти двумя путями. Если окружающая среда содержит достаточное количество кислорода, пировиноградная кислота теряет один атом углерода и один атом кислорода, которые соединяются с кислородом внешней среды и образуют двуокись углерода. Сама же пировиноградная кислота превращается в уксусную, а та, в свою очередь, может распадаться дальше до двуокиси углерода и воды. [c.173]

Уже в следующем 1952 г., публикуя результаты изучения холоднопламенного окисления гексана [72], Норриш усматривает причину возникновения холодного пламени в начальном накоплении следов алкилгидроперекиси, сгорание которой в кислороде приводит к получению большого количества свободных радикалов. Последние вовлекают исходный углеводород в интенсивное окисление с образованием высших альдегидов в качестве активных промежуточных продуктов. При этом происходит выделение тепла и повышение температуры среды. В результате, начиная с некоторого температурного предела, окисление протекает уже по верхнетемпературному механизму, т. е. с формальдегидом в качестве разветвляющего агента. В ходе воспламенения алкилгидроперекиси и последующей быстрой реакции окисления углеводорода образуются в качестве промежуточных лабильных образований алкоксильные радикалы и притом в таких количествах, которые делают возможным их взаимодействие с образованием молекул возбужденного формальдегида. [c.256]

Запатентован процесс переработки выделенных из нефтей дисульфидов для получения сульфоновых кислот высокой степени чистоты [8]. Окисление проводят азотной кислотой и кислородом при 20—45 °С. Процесс может осуществляться непрерывно, его используют для промышленного производства различных алкан-сульфоновых кислот. Сульфоксиды и сульфоны, полученные из сульфидов, выделенных из нефтепродуктов, являются хорошими растворителями, экстрагентами и флотационными агентами, а также промежуточными продуктами ряда производств. Фракции органических соединений серы, содержащие сульфиды, являются эффективными окислителями смазочных масел. Сульфоны же можно использовать для борьбы с вредителями сельскохозяйственных культур. [c.30]

При 600°С Ь Ы0з начинает разлагаться с выделением кислорода и окислов азота [131]. Возможно, что промежуточным продуктом при разложении является нитрит лития, так как в определенном температурном режиме может иметь место [285] реакция [c.51]

Окисление и самоокисление простых эфиров гликолей является автокаталитическим процессом, который идет уже при комнатной температуре и ускоряется при нагревании или повышении давления кислорода. Во всех случаях промежуточными продуктами являются перекиси, распадающиеся с выделением формальдегида, формиатов и других кислородсодержащих соединений [51]. [c.303]

Необходимо отметить, что во всех проведенных опытах максимум поглощения кислорода не совпадает с максимумами на кривых накопления промежуточных продуктов, а предшествует им, что видно из рис. 2 и 3. Максимум поглощения кислорода совпадает по времени с концом индукционного периода и с изменением состояния катализатора. Как заметили Лосев Н. П. и Цысковский В. К. [10] при окислении керосинов, а также и мы при окислении в данном случае концентрата нафтеновых углеводородов, наблюдается изменение окраски окисляемого продукта во время индукционного периода с идентичными цветовыми оттенками и появлением осадка, который при данном методе окисления находится во взвешенном состоянии. Однако во всех наших опытах период максимального поглощения кислорода характеризуется выделением большого количества тепла, реакционной воды и углекислого газа, после чего начинается быстрое нарастание количества перекисных, карбонильных и других функциональных групп. [c.91]

Реакции насыщенных углеводородов и полимеров с серой в общем аналогичны окислению. Во-первых, они сопровождаются выделением сероводорода и связыванием серы подобно тому, как окисление сопровождается образованием воды и присоединением кислорода. Во-вторых, аналогично тому как при окислении образуются промежуточные соединения с гидроперекисными группами [11], первичными промежуточными продуктами [c.188]

Окислению органических веществ, как правило, сопутствует разряд растворителя, начинающийся для большинства из них (вода, спирты) уже при относительно низких ф. В водных растворах процессы в этой области сопровождаются реакцией выделения кислорода (РВК). В связи с этим возможно сосуществование собственно электрохимического окисления и химического — конечными или промежуточными продуктами разряда воды или ОН-ионов. Дифференциация этих процессов нередко затруднена. [c.182]

Среди жирных кислот с прямой цепью уксусная является единственной из низших кислот, дающей высокий выход продуктов Кольбе (приблизительно 90%) [25]. Относительно хороший выход получается при электролизе кислот, содержащих шесть или более атомов углерода [26]. Промежуточные между ними алифатические кислоты дают большие количества сложных эфиров, олефиновых углеводородов и других побочных продуктов, образование которых может быть направлено в сторону получения продуктов Кольбе, если применить высокие концентрации щелочных солей карбоновой кислоты. К сожалению, вследствие побочных реакций и выделения кислорода выход по току иногда остается чрезвычайно низким [27]. [c.112]

Механизм разрыхления РЬОа при электролизе, по нашему мнению, аналогичен явлению каталитической коррозии катализаторов, описанной С. 3. Рогинским [7—9]. Поверхность электрода разрыхляется вследствие того, что она действует как катализатор взаимодействия промежуточных продуктов выделения кислорода на аноде — свободных радикалов ОН, Н804, 80 , О" (индикатором на свободные радикалы мы считаем озон). [c.731]

Многие органические вещества практически полностью десорбируются при Е,= , - , 2 В, а другие, если и не десорбируются (гексанол, бензол, афталин, фумаровая кислота и др.), то проявляют тенденцию к уменьшению заполнений с дальнейшим ростом Ег. Это способствовало формированию мнения о том, что при высоких анодных Ег ( под таковыми обычно имеют в виду потенциалы выше обратимого кислородного г=1,23 В, 25°С) должна наблюдаться практически полная десорбция органических веществ. Теоретически это обосновывалось либо вытеснением адсорбированных органических частиц хемосорбированным кислородом, диполями воды, адсорбированными анионами, либо окислением этих частиц промежуточными или конечными продуктами реакции выделения кислорода. Вместе с тем в литературе, посвященной реакции выделения кислорода и электросинтезу Кольбе, высказывалось иногда предположение об адсорбции добавок органических веществ (Л. И. Антропов, В. Л. Хейфец и сотр.) и промежуточных продуктов превращения карбоксилатов (М. Флей-шман и сотр. Б. Е. Конвей и сотр.) при высоких анодных потенциалах, но без прямых доказательств. [c.117]

В настоящее время твердо установлено, что термоокислительная деструкция полимеров протекает по механизму цепных реакций с вырожденными разветвлениям-и. В развитии цепных реакций окисления основная роль принадлежит пероксидным и гидропе-роксидным соединениям, которые образуются на первых стадиях взаимодействия кислорода с полимером. Будучи неустойчивыми, они быстро распадаются на свободные радикалы и дают начало новым цепям окислительных реакций. Такие реакции с выделением различных промежуточных продуктов подробно изучены на примере окисления газообразных низкомолекулярных углеводородов и и их достаточно надежно можно применять при изучении окисления полимеров в конденсированной фазе. Экспериментально обоснованная схема развития цепных реакций окисления полимеров широко применяется при изучении процессов термоокислительной деструкции различных полимеров. [c.257]

Диоксид серы ЗОа является промежуточным продуктом в производстве серной кислоты. Все сульфидные минералы перед получением из них соответствующих металлов подвергают обжигу, при этом сульфидная сера превращается в диоксид серы. В лаборатории 502 получают обработкой твердых сульфитов концентрированной серной кислотой. Растворение диоксида серы сопровождается его гидратацией и последующим протолизом полигидрата. Взаимодействие диоксида серы со щелочами приводит к образованию средних и кислых солей — сульфитов и гидросульфитов. Сульфиты щелочных металлов и аммония хорошо растворимы в воде, сульфиты остальных металлов малорастворимы. Растворы сульфитов имеют pH > 7 вследствие гидролиза, а растворы гидросульфитов — pH < 7 (гидросульфит-ион — амфо-лит с преобладанием кислотных свойств). Диоксид серы и суль-фит-ион обладают ярко выраженными восстановительными свойствами (окисляются хлором, иодом, кислородом воздуха и др.) окислительные свойства 50г и ЗОз проявляются, например, в реакциях конмутации с участием сероводорода, приводящих к выделению серы. Окисление ЗОа до 50з в промышленных условиях ведут в присутствии катализатора (этап технологического процесса получения серной кислоты). [c.141]

Условия термопластификации в значительной мере зависят от особенностей молекулярной структуры органической массы углей. Наличие, например, в ней большого количества весьма реакционноспособного кислорода, способного в условиях термической деструкции связывать водород в момент его выделения, препятствует гидрированию промежуточных продуктов и образованию термопластификата. Большое значение имеют строение и размеры элементарных структурных единиц. С ростом конденсированной ароматической части макромолекул веществ угле также снижается возможность их термопластифи- [c.248]

В противоположность приведенным выше исследованиям, Трейбс продолжает считать, что аутоокисление линолеатов и линоленатов, а также элеостеаратов протекает через промежуточное образование циклических перекисей. Это предположение обосновывается им 1) отсутствием выделения кислорода при обработке продуктов окисления тетраацетатом свинца (ср. ) 2) исчезновением двойных связей при аутоокислении и 3) повышенным содержанием эфиров в продукте последнее объясняется либо перегруппировкой циклических перекисей -СН-СН--> -С-0СН2- [c.69]

Кинетика и механизм образования Од, НаЗгОзИ О3 при электролизе концентрированных растворов серной кислоты на платиновых электродах определяются состоянием поверхности анода, природой промежуточных соединений, образующихся на поверхности анода при разряде, и адсорбцией на электроде этих соединений или других колнонентов применяемого электролита. То же самое можно сказать и в случае применения анодов из ЕЬ и 1г [84, 149, 150). При потенциалах ниже 2,1 В кинетика выделения кислорода при электролизе крепкой серной кислоты определяется свойствами высшего кислородного окисла на поверхности анода из металла платиновой группы. При более высоких потенциалах (около 2,3 В) происходит изменение состояния поверхности анода вследствие разряда ионов НЗО и адсорбции продуктов разряда — радикала (НЗО ) на аноде с последующим образованиедг надсерной кислоты, что можно схематически представить в следующем виде [c.173]

Получение всех этих трех продуктов связано с образованием на аноде окисных слоев и промежуточных поверхностных соединений, характер которых во многом определяется значением потенциала анода, С понижением температуры стабильность этих соединений, их реакционная способность п время их жизни на поверхности анода изменяются, концентрация их возрастает, что способствует повышению скорости образования НаЗа Оз и Од и снижению удельного расхода платинового металла [84, 86, 151]. Кислородные слои на поверхности иридиевого анода обладают свойствами, отличными от свойств окисных слоев на платине [152—154], Образование кислорода на иридие начинается нри болое отрицательных потенциалах по сравнению с платиной, и перенапряжение выделения кислорода на иридие ниже, чем на платине [150]. [c.173]

В Цротивоположность приведенным выше исследованиям, Трейбс продолжает считать, что аутоокисление линолеатов и линоленатов, а также элеостеаратов протекает через промежуточное образование циклических перекисей. Это предположение обосновывается им 1) отсутствием выделения кислорода при обработке продуктов окисления тетраацетатом свинца (ср. [c.69]

Кинетику выделения кислорода в разомкнутой цепи на электродах из окисла свинца с большой поверхностью изучал Рютчи [345], а для электродов из окисла никеля - Конвей и Бурго [346]. Последние разработали автоматическую установку для сбора газа с постоянным давлением, оснащенную автоматической регистрирующей системой. Таким образом скорость выделения газа может быть определена непосредственно. В сочетании с пористыми электродами эти методы позволяют изучать кинетику анодных процессов в отсутствие суммарного тока, который в случае пористых электродов и электродов с менисками может привести к аномальным зависимостям плотности тока от потенциала. Если скорость выделения 0 равна V см с (при нормальных температуре и давлении), внутренний ток саморазряда для газообразного 0 равен 4 /22400 А. Скорость саморазряда можно с определенной точностью оценить по графику автоматического записывающего устройства [346] непосредственно как функцию скорости падения э.д.с. разомкнутой цепи, которая сама определяется кинетикой процесса саморазряда и зависимостью псевдоемкости от потенциала, связанной с адсорбированными на поверхности раздела между окисным электродом и раствором промежуточными продуктами кислородной реакции [347]. На окисных никелевых электродах падение э.д.с. разомкнутой цепи хорошо коррелирует с кинетикой выделения 0 при разомкнутой цепи [324]. Этим методом можно провести также изучение десорбции с катодов большой площади в условиях разомкнутой цепи. [c.519]

При окислении метнлароматических углеводородов молекулярным кислородом в жидкой фазе под давлением в присутствии уксусного ангидрида основным продуктом реакции является ацетат спирта. Состав продуктов реакции указывает на гомолитический механизм распада гидронерекиси. Введение в зону реакции катализаторов кислотного типа вызывает появление нового направления превращений гидроперекиси, приводящего к образованию ацетата фенола. Выделен и идентифицирован промежуточный продукт гетеролитического разложения гидроперекиси. Изучено влияние условий проведения реакции на процесс окисления ароматических углеводородов в условиях катализированного и некатализированного разложения гидроперекисей. [c.319]

При проведении реакц 1И в воде, обогащенной И О, п остановке реакцин до ее окончания было найдено, что атомы кислорода в выделенном обратно исходном продукте частично обменены на 1 0. Это делает вероятным образование в качестве промежуточного продукта иоиа карбония, который реагирует с водой быстрее, чем подвергается перегруппировке. [c.484]

Сульфаты рутения изучены мало. Состав и строение соединений, выделенных в твердую фазу из сернокислых растворов или из растворов, в которых предполагалось существование сульфатов, с достоверностью не установлены. Красно-коричневые растворы соединения рутения с серной кислотой о-бразуются при спекании рутения с ВаО + Ва(1ЧОз)2 и удалении бария избытком серной кислоты, при растворении гидрата окиси рутения (IV) в серной кислоте, при поглощении четырехокиси рутения серной кислотой в присутствии SO2. В случае окисления коллоидных растворов сульфида рутения КиЗг кислородом воздуха, солями марганца (VII) также образуются растворы сульфата рутения. Промежуточным продуктом этой реакции является RU2S2O10. [c.50]

Продукты реакции либо отбирают непосредственно из реактора, либо получают путем конденсации паров, выходящих из его верхней части. В последнем случае газы, оставшиеся после отделения жидких продуктов (в основном окислы углерода и азот со следами кислорода), сбрасывают в атмосферу. Непре-вращенный углеводород выделяют из конденсата и возвращают в реактор. Если оксидат отбирают непосредственно из реактора, то он содержит гораздо меньше углеводорода и выделение последнего не обязательно. Кроме воды, в оксидате присутствуют муравьиная, уксусная и пропионовая кислоты, промежуточные продукты окисления (преимущественно кетоны и сложные эфиры) и немного непрореагировавшего углеводорода и высококипящих веществ. Нейтральные компоненты, выделенные путем перегонки, можно возвращать в реактор, чтобы повысить выход уксусной кислоты, или же подвергать дополнительному разделению с целью получения побочных продуктов, таких, как ацетон и метилэтилкетон. Кислые продукты после освобождения их от воды разделяют и очищают в сложной системе ректификационных колонн. [c.79]

В кислом или нейтральном растворе для любых электродов, за исключением платины, основной процесс, по-видимому, возникает при том потищиале, когда начинается электролиз фонового электролита, Поэтому можно сделать вывод, что разложение перекиси водорода в этих условиях зависит от взаимодействия с каким-то промежуточным продуктом, с которым связано обычное выделение кислорода на аноде (весьма вероятно, с радикалом гидроксила). Дальнейшие исследования и объяснения механизмов анодного разложения перекиси водорода принадлежат Риусу и Окон Гарсиа [601, а также Красиль-щикову, Волчковой и Антоновой 1б1[. Последние авторы вывели уравнение, связывающее перенапряжение с pH и концентрацией перекиси водорода. [c.390]

Перекисно-ураниловый актинометр практически не изменяется при использовании, так как нужно заменять только перекись водорода, израсходованную вследствие фотохимического распада. После длительной работы раствор доводят до исходного объема отгонкой воды. Восстановления в не происходит. Если, согласно Гейдту [24], восстанавливается в то последний снова превращается в реагируя с Н О , и общий баланс процесса не нарушается. Химизм фотолиза перекиси водорода, сенсибилизированного солями уранила, еще не получил детального разъяснения. Промежуточное образование радикалов ОН доказывается гидроксилированием бензола (ср. Штейн и Вейс [25]), при этом выделение кислорода ингибируется в большей или меньшей степени. Главные продукты реакции — фенол и дифенил, в меньпшх количествах образуются пирокатехин, высшие фенолы и смо пл. [c.381]

Для реакции по второму маршруту связь О—О при присоединении первых двух электронов не разрывается, а сохраняется в образовавшемся промежуточном продукте Н2О2 она разрывается только на более поздней стадии — при восстановлении или каталитическом разложении пероксида водорода. Этот маршрут не имеет аналогий при анодном выделении кислорода. [c.370]

Отличительной особенностые новой реакции 1,3-диоксацикланов является возможность выделения и изучения свойств промежуточного продукта (II), образующегося за счет расщепления кольца по одной углерод-кислородиой связи и присоединения фрагментов второго реагента. Это позволяет существенно расширить известные представления о стадийном механизме кислотно-катализируемых превращений [c.65]

Галактокиназа выявлена в препаратах из маша в противоположность гексокиназа, рассмотренной на стр. 121, она катализирует фосфорилирование кислорода альдегидной группы при 1-м атоме углерода. УДФ-глюкозо-пирофосфорилаза получена в частично очищенном виде из проростков маша она, по-видимому, специфична по отношению к глюкозо-1-фосфату. Имеются данные, что значительная часть активности этого фермента связана с клеточными стенками. Галактозо-1-фосфат-урндил-трансфераза катализирует легко обратимый перенос группы урндила между глюкозо-1-фосфатом и галактозо-1-фосфатом. Фермент выделен из животных тканей и из микроорганизмов недавно получены данные о его наличии в корнях сои. УДФ-глюкозо-4-эпимераза найдена в растениях маша подробно она изучена на препаратах, полученных из дрожжей и печени. В присутствии Т2О или НгО метка в нуклеотидах не появляется. Эти данные, а также потребность в НАД указывают на участие окислительно-восстановительного механизма. Однако выделить предполагаемый при действии этого механизма промежуточный продукт уридиндифосфо-4-кетогексозу не удалось. [c.143]

И Цыбакова высказали предположение, что этот новый тип фосфорилирования сопряжен с переходом водорода от НАД-Нг к кислороду через реакции дыхательной цепи. Последующие работы подтвердили это предположение и показали, что при переходе каждой пары водородных атомов или электронов через реакции дыхательной цепи может происходить максимум три фосфорилирования. Прямое доказательство того, что фосфорилирование происходит не только на уровне субстратов, но и на уровне переносчиков водорода, было получено в 1951 г., когда Ленинджер показал, что при окислении НАД-Нг кислородом в митохондриях печени крысы отношение Р/0 близко к трем. Фосфорилирование в дыхательной цепи у растений впервые показали Миллер, Боннер, Аксельрод и Бандурский [22], которые использовали митохондрии, выделенные из проростков маша, и кислоты цикла Кребса в качестве субстратов. Эти авторы получили более низкое отношение Р/0 по сравнению с найденным для митохондрий животного происхождения. Поэтому возникло предположение, что митохондрии растений не эффективны как фосфорилирующие системы. Более поздние исследования показали, что митохондрии растений окисляют промежуточные продукты цикла Кребса, причем отношение Р/0 сравнимо с отношением, полученным для митохондрий животных. [c.243]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология