Растворимость влияние электролитов

Влияние давления на коррозионные процессы, связано с растворимостью в электролите газов и с гидролизом растворенных в нем солей. В открытой системе с повышением давления увеличивается растворимость кислорода и усиливается гидролиз. Оба эти явления ускоряют коррозию. Скорость коррозии стали в воде, содержаш,ей углекислоту, растет при повышении давления до 20 атм, а затем у.меньшается. [c.22]

Если пленки должны быть окрашены, температуру ванны часто повышают приблизительно до 35°. В результате этого увеличивается растворимость в электролите, а следовательно, и пористость покрытия. Влияние температуры и продолжительности анодирования на способность окрашивания видно из табл. 44. [c.192]

Наряду с химическими на растворимость влияют также и физические факторы. Так как растворение вещества чаще всего является эндотермическим процессом, с увеличением температуры растворимость возрастает. Поскольку для растворимости гетерополярного соединения наряду с другими факторами решающими являются диэлектрическая проницаемость и дипольный момент растворителя, то растворимость его зависит также и от природы растворителя. Диэлектрическая проницаемость органических растворителей и их смесей с водой в общем меньше, чем диэлектрическая проницаемость воды. Вследствие этого растворимость данного соединения в таких средах уменьшается. Косвенное влияние растворителя сказывается и на растворимости неэлектролитов в воде. Так как они характеризуются в общем меньшими диэлектрическими проницаемостями, чем вода, добавление электролита к водному раствору неэлектролита уменьшает его растворимость в воде высаливание). Это явление основано на том, что электролит связывает молекулы воды в своей гидратной оболочке, вследствие чего концентрация неэлектролита в свободной воде возрастает. Особое внимание следует обратить на эти явления при применении органических осадителей. [c.59]

Нужно различать два случая влияния постороннего электролита на растворимость малорастворимой соли. В первом случае растворимый электролит не имеет одноименных ионов с малорастворимым электролитом и влияет на его средний коэффициент активности. Учитывая, что (С + С ) = г 5, получим [c.110]

Хотя растворимость магния в электролите при 700—720° С не велика и составляет около 0,1%, возрастая с температурой, однако при неправильной циркуляции электролита и нарушении его состава растворение магния может привести к заметным потерям. Благотворное влияние добавок фторида кальция (1—2% в электролите) заключается в том, что он растворяет пленку окиси магния на поверхности мелких капель магния, способствуя слиянию их в компактный металл. С уменьшением поверхности металла резко снижается и его реакционная способность. Такое же влияние оказывают добавки хлоридов кальция и бария. [c.292]

Концентрационно-логарифмические диаграммы удобны для выяснения влияния одноименного иона при постоянной ионной силе раствора. Однако введение в раствор значительных количеств электролита, содержащего одноименный ион, вызывает заметные изменения ионной силы. Расчеты в подобных случаях следует вести по термодинамической константе растворимости. Если, например, побочный электролит имеет с малорастворимым электролитом общий анион, следует использовать выражение [c.115]

Карбонаты, всегда присутствующие в небольшом количестве (40—80 г/л) в растворе, не оказывают заметного влияния на катодный и анодный процессы. При чрезмерном накоплении карбонатов ( 90 г/л) заметно ухудшается растворимость анодов. Избыток карбонатов осаждают путем введения в электролит цианида бария либо вымораживания раствора. [c.286]

Влияние давления на процесс коррозии связано с растворимостью газов в электролите и с гидролизом растворенных в нем солей. С повышением давления увеличивается растворимость кислорода и усиливается гидролиз, а эти два явления ускоряют коррозию. [c.101]

Влияние температуры на процесс. При электролизе расплавленных сред очень важно поддерживать необходимую температуру. При слишком высокой температуре увеличивается растворимость выделившегося металла в электролите, усиливается скорость диффузии от катода к аноду и взаимодействие катодных и анодных продуктов, возрастает интенсивность испарения металла. Все это значительно уменьшает выход по току. Поэтому желательно поддерживать наиболее низкую температуру электролиза. Однако температура электролита должна быть выше температуры плавления выделяемого металла (кроме случаев получения тугоплавких металлов), чтобы его легко можно было удалить из электролизера должна быть исключена возможность застывания электролита, так как это нарушает процесс. [c.212]

Исследование влияния различных факторов на коррозию стали в двухфазных системах показало сложный характер влияния кислорода, которое не во всех случаях может быть однозначно определено [9]. В условиях двухфазной среды и образования на поверхности металла сульфида железа кислород воздуха заметно увеличивает скорость коррозионного процесса. С повышением концентрации сероводорода в водной фазе (образуемой пластовыми и сточными водами) скорость коррозии углеродистой стали постепенно возрастает и имеет тенденцию достигать предельных величин при более высоком содержании сероводорода. Вместе с тем, при оценке влияния концентрации сероводорода на развитие коррозии стали в двухфазной системе электролит — углеводород необходимо учитывать общее содержание сероводорода во всей системе, поскольку растворимость его в обеих фазах неодинакова в углеводороде она в несколько раз выше, чем в электролитах. Повышенная концентрация сероводорода в углеводородной фазе среды играет важную роль в интенсификации коррозионного процесса в системе двух несмешивающихся жидкостей, так как поверхность металла, отделенная от неполярной фазы тонким слоем электролита, усиленно корродирует. [c.69]

Помимо растворимости в органическом растворителе и влияния на природу продуктов электрохимической реакции природа электролита определяется и предельными значениями электродных потенциалов, ниже которых данный электролит не участвует в электрохимических реакциях на катоде или аноде. Оценка этих характеристик электролита также важна при выборе электрохимической системы, применяемой в синтезе химических продуктов. Значения предельных потенциалов для некоторых электролитов и растворителей приведены в табл. 1У.6 [187]. [c.132]

Влияние коллоидных веществ. Присутствие в электролите очень небольших количеств некоторых коллоидных примесей часто оказывает совершенно исключительное действие на структуру осадка, вызывая образование таких мелких кристаллов, каких не дает даже применение комплексных солей. Так влияют гидраты окислов железа, никеля, кобальта в слабокислых растворах, многие органические коллоиды, некоторые высокомолекулярные органические растворимые вещества. Как общее правило, влияют только те коллоиды, которые являются стабилизаторами для золя выделяемого металла, т. е. способны адсорбироваться данным металлом. [c.530]

Существенное влияние на напряжение на электролизере оказывает газонаполнение электролита, так как с увеличением газонаполнения возрастает падение напряжения в электролите. Для снижения газонаполнения необходимо выбрать рациональную конструкцию электродов, организовать интенсивную циркуляцию электролита можно также применять проницаемые электроды с отводом образующихся газовых пузырьков из зоны прохождения тока на обратную сторону электрода. Предложено проводить электролиз под давлением до 2 МПа [113]. При этом напряжение может быть снижено вследствие уменьшения газонаполнения и возможного увеличения рабочей температуры. При работе под давлением увеличивается растворимость хлора и скорость образования хлората. [c.51]

Прочность связи образующейся пленки с поверхностью катода зависит от концентрации раствора и уменьшается с разбавлением последнего. Об этом свидетельствуют опыты, проведенные с ультразвуком в разбавленном электролите (рис. 32). Как видно, в данном случае ультразвук сильно ускоряет катодный процесс не только в зоне предельного тока, но также и при малой величине поляризации. Так, если в примененном нами концентрированном растворе при поляризации 20—30 мв под действием ультразвука скорость процесса повышается примерно в 2 раза, то в разбавленном электролите ускорение составляет примерно 4,5 раза. В зоне предельного тока в обоих растворах эффективность влияния ультразвука приблизительно одинакова. Усиление деполяризующего воздействия ультразвука с разбавлением электролита подтверждает вывод о взаимосвязи между пассивацией поверхности катода ч концентрацией электролита. Возможно, что одна из причин этого явления заключается в различной скорости процесса ионизации металла и неодинаковой растворимости образующихся на поверхности катода соединений в электролитах различной концентрации. [c.76]

Отмечается, что растворимость магния в электролите не оказывает заметного влияния на величину э. д. с. В то же время наличие в расплаве небольших количеств окиси или гидроокиси магния ведет к увеличению э. д. с. [c.73]

Экспериментально найдено, что осадки обычно более раствори-, мы в растворе электролита, чем в воде, при условии, конечно, что электролит не содержит одноименных с осадком ионов. Рис. 5-2 иллюстрирует влияние электролита на растворимость трех осадков. При увеличении концентрации нитрата калия в растворе от О до 0,02 М растворимость сульфата бария возрастает вдвое. Растворимость иодата бария при таком же изменении концентрации электролита увеличивается только в 1,25 раза и хлорида серебра в 1,20 раза. [c.124]

Большинство примесей, которые могут содержаться в электролите (алюминий, железо, никель, кобальт, медь и фосфор), снижают выход по току, причем железо и медь оказывают наиболее вредное влияние. Так, например, содержание в электролите железа или меди в количестве 0,05 г/л уменьшает выход по току примерно на 30%. Присутствие алюминия приводит к образованию корки на аноде. Эту корку приходится довольно часто счищать с анодов. Наличие фосфора способствует образованию растворимой соли трехвалентного марганца и тем самым облегчает обратное восстановление полученного продукта. [c.139]

Из приведенных результатов можно видеть, что концентрация соли осаждаемого металла в растворе и наличие в электролите посторонних солей оказывают существенное влияние на адсорбцию поверхностно-активных веществ. С одной стороны, увеличение концентрации солей в растворе уменьшает растворимость поверхностно-активного вещества и, приближая концентрацию органического вещества к концентрации насыщения, резко увеличивает адсорбцию добавки. С другой [c.118]

Кривая 1 построена по разности в весе образца до анодирования и после снятия с него пленки Р —Рз) она характеризует количество металла, окисленного при анодной обработке. Полученные данные ноказали, что температура электролита при анодировании не оказывает влияния на окисляе-мость металла. Все полученные данные укладываются на одной прямой. Теоретически рассчитанная кривая 8 построена на основе допущения, что образующаяся окисная пленка (А Од) совершенно не растворима в электролите и полностью сохраняется на образце. В процессе анодирования наблюдается сначала увеличение, а затем постоянное уменьшение веса образца с пленкой. Подобные данные были получены и другими авторами [46, 86]. [c.86]

Изучите влияние ионной силы на растворимость гидроксида натрия. Приготовьте раствор хлорида магния, содержащий какой-либо электролит, например Na l, Na2SU4 и т. п., в количестве 0,01 — 1 моль/л. Предскажите, как по- [c.257]

Таким образом, влияние сершстого газа проявляется не только в увеличении скорости коррозии, но и в снижении относительной влажности, при которой начинается коррозия. В тонких слоях pH = 3-5 в зависимости от содержания сернистого газа в атмосфере. Растворимость сернистого газа во много раз выше растворимости кислорода. Поэтому даже-при незначительном содержании сернистого газа в воздухе концентрация его в электролите может стать соизмеримой с концентрацией кислорода. Так, при содержании в воздушной атмосфере всего лишь 0,015 % сернистого газа концентрация его в электролите становится равной концентрации кислорода. Благодаря большой растворимости сернистого газа снижается влияние концентрационных эффектов, происходящих в присутствии кислорода. [c.8]

В то же время равновесие минерала с раствором существенно отличается от равновесия металлического электрода с собственными ионами в электролите в первом случае оно наступает только при насыщении раствора, а во, втором — при любом его недосы-щении с возникновением равновесного (обратимого) потенциала электрода. Поэтому влияние механических напряжений, будучи одинаковым по отношению к изменению химического потенциала этих тел, различным образом проявляется в их механохимиче-ском поведении если в случае металлического электрода механическое воздействие изменяет как равновесное состояние (стандартный обратимый потенциал), так и скорость растворения вдали от равновесия, то в случае минерала легко обнаруживается только влияние на скорость растворения вдали от равновесия, но гораздо труднее — на растворимость. [c.35]

Поскольку измейение солености сопровождается, как правило, и другими эффектами, то суммарное влияние этих изменений на коррозионные процессы следует определять в каждом конкретном случае отдельно. Например, растворимость кислорода в воде Каспийского моря должна быть существенно ниже, чем в морасой воде с соленостью 35 %о. Коррозия в разбавленной морской воде, встречающейся в устьях рек, может быть более сильной, хотя сам по себе электролит может быть менее агрессивным. В отношении растворенных карбонатов обычная морская вода, как правило, ближе к состоянию насыщения, тогда как разбавленная морская вода не насыщена и в ней менее вероятно образование осадка карбонатного типа, что приводит к усилению коррозии. В разбавленной морской воде затруднена, а иногда и совсем невозможна жизнедеятельность морских организмов, в результате чего уменьшается тенденция к образованию на металле защитного слоя при биологическом обрастании. [c.23]

Подпроблемы, требующие разработки оригинальных творческих и экспериментальных методов, следующие диффузия и миграция через дисперсные и полупроницаемые фазы диффузия и проводимость в пористых средах, имеющих источники и стоки заряда и массы проводимость твердых матриц, состоящих из нескольких твердых фаз при произвольном и упорядоченном распределениях механизм переноса газов к поверхности раздела электролит — твердое вещество и от нее к пористой среде учет влияния поверхностного заряда на ионный перенос за счет диффузии и миграции ламинарная и турбулентная свободная конвекция, в том числе в сочетании с направленной конвекцией в произвольно ориентированных электродных конфигурациях изменепне и корреляция (при отсутствии соответствующей теории) коэффициента ионной диффузионной способности, подвижности, вязкости и плотности концентрированных электродов растворимость и диффузия газов в концентрированных электролитах. [c.15]

Серьезные требования предъявляются к коррозионной стойкости материала катализаторов. Вопрос этот довольно сложный, так как процессы коррозии часто вуалируются процессами разрушения гранул вследствие пептпзации и миграции заряженных частиц. Для уменьшения влияния коррозии необходимо тщательное изучение влияния различных факторов на характер процессов коррозии и переноса. Так, палладийсодержащие катализаторы достаточно стабильны прн водородных потенциалах и быстро корродируют иа кислородном электроде. У серебряных катализаторов скорость растворения сильно зависит от потенциала, поэтому для снижения растворения серебра ТЭ рекомендуется всегда держать хотя бы под небольшой нагрузкой [3.18]. Для платиновой черни в щелочном электролите наиболее опасно, по-видимому, частое чередование включений-выключений нагрузки. Никелевые катализаторы устойчивы до потенциалов 150—170 мВ по отношению к 9 . Далее начинает образовываться гидроокись никеля, растворимость которой в щелочи существенно выше растворимости никеля и сильно зависит от pH и потенциала. Коррозионное разрушение катализатора может привести к ряду отрицательных последствий уменьшение активности электродов, выпадение электропроводящих осадков на сепарато.-ре и других участках, отравление или блокировка продуктами коррозии противоположного электрода. Ха-тя в литературе эти явления описаны сравнительно мало,, все онп встречаются на практике и требуют применения определенных защитных мер. [c.133]

В то же время на флоккуляцию должны оказывать влияние даль-нодействующие силы, проявляющиеся при сближении капелек. Прежде всего следует отметить, что капельки масла в эмульсиях типа масло— вода обычно заряжены отрицательно для примера на рис. ХП-З приведена зависимость подвижности частиц в системе нуйол — вода от концентрации поверхностно-активного вещества [24]. Ход изменения потенциала вблизи поверхности раздела масло — вода показан на рис. XII-4, взятом из работы [25]. На этом рисунке А1 представляет собой разность поверхностных потенциалов между двумя фазами, х — скачок поверхностного потенциала (см. гл. IV, разд IV-11). Если в системе имеется электролит, то растворимость катионов и анионов в обеих фазах, вообще говоря, различна. Обычно в масле анионы растворимы несколько больше, чем катионы, и поэтому (рис. ХП-4, б) капельки должны нести отрицательный заряд. [c.395]

В конце восьмидесятых годов прош.чого века Д. И. Менделеев, характеризуя сложность явлений, наблюдаемых в растворах, писал ... что напрасно искать простоты, проходящей через всю шкалу растворения,. .. напрасно будет искать функцию, выражающую всю сумму наблюдаемого [21]. Исследования последующих лет полностью подтвердили эту мысль. Единая количественная теория для всех типов растворов, и даже единая теория, охватывающая все области концентраций хотя бы электролитных растворов, не может быть создана принципиально. Достаточно вспомнить, что разбавленные растворы электролитов в воде действительно могут рассматриваться как таковые, а концентрированные водные растворы хорошо растворимых солей или кислот фактически являются растворами воды в электролите. В первом случае мы, например, можем обсуждать влияние ионов или их ассоциатов на структуру растворителя, во втором — такое рассмотрение системы является бессмысленным, так как этой самостоятельной структуры уже нет и необходимо считаться с наличием отдельных молекул бывшего растворителя, выступающих здесь в роли растворенного вещеста. Об этом мы особенно подробно говорим в гл. V и VIII. [c.13]

Примеси других металлов в олове вызывают понижение степени анодной а.ктивности при электролизе,. и пассивное состояние оловянного анода в этом случае наступает при Оа более низких, чем анода, свободного от прим.есей. Особенно сильное влияние на пассивирование оловянных анодов оказывает примесь в них овинца в количестве более 0,1%. В этом случае в электролит с анода одновременно переходят 5п + и РЬ2+. Так как растворимость РЬ804 в сернокислом электролите крайне незначительна, то уже при сравнительно низкой анодной плотности тока легко достипается пересыщенный относительно РЬЗО [c.160]

Анодный выход по току несколько выше, чем катодный, поэтому раствор постепенно обогащается оловом. Кроме того, под влиянием углекислоты воздуха в электролите повышается содержание углекислого натрия. При накоплении до 5% Na2 0a растворимость оловяннокислого натрия понижается и выпадает осадок оловянной кислоты. [c.501]

Таким образом, приведенные данные показывают, что в чистых условиях растворимость солей, которые использовались для изготовления катодов, составляет от (1—2) 10 М для Ag l и СиРг ДО нескольких тысячных моля в случае хлоридов меди. Из других солей растворимость NiS в растворе LI IO4 в пропиленкарбонате составляет меньше 10 М [42] сульфид меди в растворе LI IO4 в смеси 1,2-ди-метоксиэтана с тетрагидрофураном обладает очень низкой растворимостью [64]. Низкая растворимость соли катода обеспечивает малый саморазряд источника тока. Однако, с увеличением растворимости соли улучшаются разрядные характеристики катода. В обзоре Ясинского [12] указывается на влияние растворимости СиРг на разряд электрода. При наличии воды в электролите растворимость СиРг увеличивается, что приводит к увеличению выхода по току. На основании общих -представлений можно полагать, что с увеличением растворимости катодной соли возрастает ток обмена и, следовательно, улучшаются разрядные характеристики электрода. Поэтому при выборе катодной соли и электролиза необходимо подбирать оптимальные условия, которые должны обеспечить необходимые разрядные характеристики при требуемой скорости саморазряда. [c.125]

Очистка донасыщенного анолита от примесей кальция, магния и сульфатов. Необходимая степень очистки рассола для ртутного электролиза от ионов кальция, как уже отмечалось, недостаточно четко определена. Известно, что в присутствии только ионов кальция или только ионов магния разложение амальгамы не ускоряется. В диапазоне рн от 1,7 до 3,5 потери тока и концентрация водорода в хлоргазе почти неизменны, если содержание ионов кальция з электролите не превышает величину, определяемую произведением растворимости сульфата кальция в насыщенном рассоле, а содержание магния не превышает 5 мг/дм , железа — 0,1 мг/дм [367]. На влияние кальция сказывается также при- [c.234]

Необходимая степень очистки рассола от ионов кальция в промышленных условиях еще недостаточно четко определена. Как упоминалось, в присутствии только ионов кальция или только ионов магния разложение амальгамы не ускоряется. Показано, что в диапазоне pH от 1,7 до 3,5 потери тока и концентрация водорода в хлоргазе почти неизменны, если содержание ионов кальция в электролите не превышает величину, определяемую произведением растворимости сульфата кальция в насыщенном рассоле 3 . Это верно лишь при содержании в рассоле магния менее 0,005 г/л и железа 0,0001 г/л. На влияние кальция сказывается также присутствие других микропримесей тяжелых металлов и изменение pH рассола. Противоречивые результаты, получаемые на промышленных установках, работающих на рассолах, содержащих до 1,0—1,2 г/л Са2+, объяс- [c.145]

Наиболее существенными причинами потерь продуктов электролиза служат растворимость катодных и анодных продуктов, диффузия их по направлению друг к другу, воссоединение разложенного при электролизе вещества и окисление растворенного металла атмосферным кислородом. Для каждого электролита и для данной температуры существует некоторое равновесие между расплавом и металлом, вызывающее переход последнего в электролит в раегворен-ном виде. Если по тем или иным причинам растворенный металл уводится из расплава, то равновесие нарушается и новая порция катодного металла поступает в расплав, уменьшая выход по току. С этой точки зрения легко объяснить влияние на выход по току температуры, плотности тока и т. д. С повышением температуры количество металла, переходящего в расплавленную соль, до известного температурного предела увеличивается. Наряду с этим, при повышении температуры уменьшается ьязкость расплавленной соли, что способствует усилению процессов диффузии и конвекции, к тому же скорости реакций сильно возрастают. Поэтому выход по току с ростом температуры падает. [c.58]

Довольно много внимания уделяется тому, как лучше хранить электрод в промежутках между работой на воздухе, в воде или в каком-либо электролите. Обычно способ хранения электрода не оказывает существенного влияния на характер кривых титрования. Можно хранить его просто на воздухе (после предварительной промывки по окончании работы) или погружать в дистиллированную воду. Не следует оставлять электроды на воздухе в том случае, если они работали в условиях, которые способствуют образованию оксидных пленок или других адсорбционных слоев. При хранении на воздухе может происходить окисление или старение этих пленок, растворимость их значительно уменьшается, и при возобиовлении работы получаются меньшие значения силы тока. Подобные явления очень заметны при работе с растворами ферроцианида в этом случае на поверхности электрода обраргет-ся налет турнбуллевой сини, пассивирующий электрод настолько, что последний уже на следующий день почти полностью теряет чувствительность, если был оставлен на ночь просто на воздухе. При хранении электрода в кислоте подобная пассивация не наблюдается. [c.40]

Отклонение от линейности зависимости потенциала ячейки от ]g Ср обычно связывают с растворимостью мембраны с наличием загрязняющих примесей во вспомогательном электролите с адсорбцией определяемых ионов стенками сосуда. Однако детальное изучение [85 ] показало, что в случае фторидного электрода растворимость мембраны не оказывает влияния на его нормальную работу, чего нельзя сказать об Р , присутствующих в качестве примесей в фоновом электролите и растворах хлоридов. Буффл с соавт. [86 ] тщательно исследовали влияние собственно растворимости кристаллической мембраны и адсорбции Р на границе раздела мембрана — раствор, поскольку от них зависит чувствительность ЬаРз-электрода. Найдено, что адсорбция фтора в большей степени, чем растворимость кристалла, определяет нижний предел чувствительности электрода. Аналогично Веселы и Штулик [87 ], изучая влияние кислотности раствора на обратимость электрода, нашли, что поведение его определяется конкурентной адсорбцией ионов ОН", Р и различных фторсодержащих частиц гидрофильной пленкой, образующейся на электроде. Сам кристалл не подвергается действию ионов раствора. [c.126]