Диаграммы состояния жидкость кристалл

Рис. 6.Й. Диаграммы состоянии жидкость — жидкость (о,б) и жидкость — кристалл (е)

На рис. 73 представлена кривыми 1, 2, 3 диаграмма состояния чистого растворителя [2, с. 20—25]. Чем эта диаграмма отличается от диаграммы состояния воды На этой диаграмме индексами к обозначено поле кристаллов, т. е. все те сочетания температур и давлений, при которых возможно существование кристаллов, ж — поле жидкости и г — поле газового состояния вещества (пара). [c.150]

Для систем, образующих соединения, которые плавятся с разложением, диаграмма состояния имеет вид, изображенный на варианте II рис. 2.34. Выше температуры U соединение разлагается, т. е. его плавление в точке D сопровождается разделением жидкой фазы на жидкость состава d и кристаллы Л (точка <2 ), т. е. при h наступает равновесие [c.311]

При кристаллизации веществ из растворов и расплавов часто выделяются не чистые твердые вещества, а так называемые твердые растворы. Например, такие растворы образуют иод в бензоле. При охлаждении приблизительно до 5°С выпадающие из раствора кристаллы бензола окрашены иодом. Причем количество иода, растворенного в бензоле, пропорционально концентрации иода в жидком растворе. Распределение иода между жидкой и твердой фазами подобно распределению его между двумя несмешивающи-мися растворителями. Непрерывный ряд твердых растворов дают медь и золото, титан и цирконий, германий и кремний и т. п. при кристаллизации их расплавов. Фазовые диаграммы этих систем (рис. 62) аналогичны диаграммам состояния для двух смешивающихся жидкостей (рис. 57). Применительно к процессам кристаллизации для них справедливы законы Коновалова., Жидкая фаза [c.219]

Таким образом, можно получить диаграмму плавкости (см. рис. 13.3, б) для случая образования компонентами непрерывного ряда твердых растворов. Линии ликвидуса и солидуса разделили диаграмму на три части, или три поля выше линии ликвидуса — однофазное поле жидкого состояния I, ниже линии солидуса — однофазное поле твердого состояния, или твердых растворов а. Среднее поле представляет собой область сосуществования двух фаз — жидкости и кристаллов твердого раствора - -а. Подобные диаграммы называются диаграммами состояния двухкомпонентных систем. Следовательно, диаграммы состояния представляют собой графическое изображение сосуществующих фаз в зависимости от факторов равновесия. Их строение подчиняется правилу фаз. [c.271]

ЖИДКИЕ КРИСТАЛЛЫ, в-ва, переходящие прн опреде-ленных условиях (т-ра, давление, концентрация в растворе) в жидкокристаллич. состояние, к-рое является промежуточным между кристаллич. состоянием и жидкостью. Как и обычные жидкости, Ж. к. обладают текучестью, но прн этом для них характерно спонтанное появление анизотропии св-в (оптич., электрич., магнитных и др.) при отсутствии трехмерного дальнего порядка в расположении частиц (атомов, молекул). Поэтому жидкокристаллич. состояние часто наз. также мезоморфным (мезофазой). На диаграмме состояния температурный интервал существования Ж. к. ограничен т-рой плавления твердых кристаллов н т, наз. т-рой просветления, прн к-рой жидкокристаллич. мутные образцы становятся прозрачными вследствие плавления мезофазы и превращения ее в изотропную жидкость. Молекулы жидкокристаллич, соед. обладают стержнеобразной илн дискообразной формой и имеют тенденцию располагаться преим. параллельно друг другу. [c.147]

Следует также отметить, что поскольку в ходе кристаллизации при разных температурах из расплава выпадают кристаллы твердого раствора разного состава (например, при / состава с, при t2 состава С1 и т. д.), может создаться впечатление, что полностью затвердевший расплав должен представлять собой смесь кристаллов твердого раствора разного состава. Однако при равновесных условиях (а диаграммы состояния выражают только равновесные состояния вещества) этого не произойдет. Окончательно затвердевший расплав будет состоять только из одних однородных кристаллов твердого раствора состава С2, совпадающего с составом исходного расплава. Это произойдет именно потому, что точки кривой солидуса выражают такое состояние системы, когда равновесие уже установилось, а это предполагает, что процесс диффузии прошел до конца. Поскольку на кривой солидуса данной температуре соответствует в равновесных условиях только один какой-то определенный состав твердого раствора, ранее выпавшие кристаллы другого состава должны исчезнуть в результате диффузии произойдет перераспределение вещества между жидкостью и ранее выпавшими кристаллами и образуются только кристаллы состава, определяемого соответствующей температурой. Поскольку процесс диффузии протекает сравнительно медленно, в реальных условиях при достаточно быстром охлаждении он не всегда успевает пройти до конца. Поэтому в природе [c.231]

Захват примеси кристаллом приблизительно соответствует равновесной диаграмме состояния только при очень медленном его росте. Если же скорость роста не является малой, то при о<1 отталкиваемая примесь не успевает равномерно распределиться по объему жидкости. В результате вблизи растущей грани кристалла концентрация этой примеси оказывается повышенной (рис. 1-31, а, верхняя кривая). Соответственно больше и количество примеси, входящей в кристалл, по сравнению с ее равновесным содержанием в кристалле. Поскольку мы рассчитываем коэффициент распределения, исходя из экспериментально определенной концентрации примеси в жидкости и в кристалле, то при I получаем эффективный (неравновесный) коэффициент распределения, больший, чем равновесный эф>/го. [c.56]

Кривая ликвидуса указывает на температуру, при которой плавятся последние кристаллы твердой фазы. При подводе теплоты к системе кривая солидуса указывает температуру, при которой впервые появляется жидкость. На рис. IX.5 изображены диаграммы состояния типов I—III Розебома. Тип I соответствует системе без экстремумов, а типы II и III — системам с экстремумами на кривых ликвидуса и солидуса. Как видно из рис. IX.5, линии ликвидуса и солидуса делят диаграмму (В—А, t) на три поля. Выше верхней кривой (ликвидуса) расположено поле жидкой фазы (Ж), [c.118]

Предлагаемая нами диаграмма состояния системы иОг— АЬОз отличается от ранее опубликованной [4] и представленной на рис. 1, б отсутствием области расслаивания в жидком состоянии и в связи с этим иным положением линий ликвидуса. Причина ошибочных выводов авторов этой работы в том, что они приняли сегрегацию кристаллов иОг в расплавах иОг—АЬОз за явление несмешиваемости двух жидкостей. Наши данные об отсутствии в изученной системе новых химических соединений и твердых растворов совпадают с результатами работ [4 и 5]. Результаты исследования [6] по определению температур солидуса и ликвидуса составов, прилегающих к эвтектическому, совпадают с нашими. [c.18]

Богоявленский И В Изучение диаграммы состояний жидкость — кристалл растворов изотопов гелия Автореферат канд днсс Харьков, 19555, 16 с [c.118]

В тетраэдрической же диаграмме четверной системы эти сечения получаются уже не в виде кривых линий, а в виде кривых поверхностей. Пусть исходная температура настолько высока, что вся система находится в расплавленном состоянии. Другими словами, пусть температура будет выше точки плавления самого высокоплавкого компонента. Начнем теперь постепенно понижать температуру. Когда она опустится ниже точки плавления самого высокоплавкого компонента, то в тетраэдрической диаграмме в области, прилегающей к фигуративной точке этого компонента, возникает на рисунке поверхность, отделяющая пространство, соответствующее чисто жидкому состоянию, от пространства, отвечающего неоднородному состоянию жидкость + кристаллы данного компонента. Эта поверхность как бы отрезает в тетраэдре пространственный угол, отвечающий смеси ншдкой и твердой фаз. [c.320]

Таким образом, плоская диаграмма состояния однокомпонентной системы позволяет определить возможное число и характер фаз при выбранных условиях. Но плоская диаграмма никак не отражает объем системы, а следовательно, и изменения объемов при переходе от одной фазы к другой. Эти изменения могут быть очень значительными, например при переходе жидкости или кристаллов в пар. [c.357]

Чтобы изобразить графически соотношения между значениями Т, р, V, необходимо использовать систему координат из трех взаимно перпендикулярных осей, каждая из которых отвечает значениям одной переменной. Любое состояние однокомпонентной системы, отвечающее той или иной совокупности величин Т, р, V, изображается в такой системе координат одной точкой. Совокупность таких экспериментально полученных точек дает диаграмму, состояш ую из нескольких более или менее сложных поверхностей, расположенных определенным образом в пространстве. Точки, не лежаш ие на этих поверхностях, не имеют физического смысла. Действительно, всякая фаза, будь то газ, жидкость или кристаллы, при заданных давлении и температуре имеет строго определенный объем, т. е. каждому сочетанию значений Тир отвечает единственно возможное значение V для данной фазы. Подобные объемные диаграммы, позволяюш,ие проследить за изменением всех переменных, входящих в уравнение состояния, будем называть полными диаграммами состояния. При переходе от одной фазы к другой мольный объем изменяется скачкообразно, поэтому в объемной диаграмме поверхность, отвечающая каждой новой фазе, сдвинута относительно других поверхностей. [c.357]

При выделении твердых растворов из жидкой фазы составы жидкости и кристаллов не совпадают, подобно тому, как не совпадают составы жидкого раствора и равновесного с ним па ра. В связи с этим диаграммы состояния, описывающие равновесие в системах пар—жидкий раствор н жидкий раствор—твердый pa TBop, имеют общий характер. [c.403]

На диаграмме состояния системы, в которой образуются твер- дые растворы, имеются две кривые. Верхняя кривая (кривая ликвидуса) выражает состав расплава, находящегося в равновесии с кристаллами. Нижняя кривая (кривая солидуса) определяет состав кристаллов, находящихся в равновесии с расплавом. Поэтому область над кривой ликвидуса отвечает условиям существования жидкой фазы, область под кривой солидуса — условиям существования твердого раствора область между обеими кривыми со-ответствуеа сосуществованию жидкого сплава и смещанных кристаллов, Например, еслп охлаждать сплав, содержащий 60% Аи (точка а), то из него начинают выделяться смешанные кристаллы, первая порцпя которых должна содержать 75% Аи (точка ). В ходе отвердевания состав насыщенного раствора будет меняться, ои соответствует отрезку Ьс, кривой ликвидуса, а состав отвечающей ему твердой фазы — отрезку Ъ с кривой солидуса. Последняя капля жидкости будет пметь состав С, а равновесный ей кристалл— состав.с. Дальнейший отвод тепла приведет к охлажде-1ЖЮ твердого раствора (вертикаль ей). Нередко иа практике кривая солидуса отвечает неравновесным состояниям (пунктирная %-с [c.293]

ЖИДКИЕ КРИСТАЛЛЫ — термодинамически устойчивое состояние веще-стпа, промежуточное по своим свойствам между жидким состоянием и кристаллическим. На диаграмме состояния Ж- к. всегда имеют четкую замкнутую область устойчивого существования. Известно около 3000 органических веществ, способных к образованию Ж- к. Молекулы этих веществ имеют удлиненную форму, а наличие боковых ответвлений сокращает область существования Ж. к. Для Ж. к. известны две структурные формы существования 1) нематическая форма, при которой молекулы вытянуты параллельно друг другу, и 2) смектическая форма, в которой молекулы образуют слои, располагаясь перпендикулярно к плоскости этих слоев. Некоторые коллоидные системы, например водные растворы мыл, дают образования типа Ж. к., называемые лиотропными. По мере увеличения количества растворителя система становится сначала смектической, затем нематической и, наконец, переходит в изотропную жидкость. В смектических мыльных растворах молекулы мыла образуют двойные слои, обращенные полярными группами к воде, выполняющей роль прослойки между этими двойными слоями. Наличие такой структуры объясняет моющее действие мыльных растворов. Исследование Ж- к. имеет важное значение для теории строения вещества и представляет большой интерес для техники, био-логин медицины. [c.97]

Плавление называют конгруэнтным (от лат. ongruentes — совпадающий), если состав жидкости совпадает с составом твердого химического соединения. Диаграммы состояния систем такого типа (рис. 6.2) представляют собой сочетание двух диаграмм плавкости с одной эвтектикой (см. рис. 6.1), поэтому обозначения полей, линий и точек сохраняются. Появляются два новых поля 6 я 7 — области существования кристаллов химического соединения и расплава А и В. Образованию химического соединения соответствует максимум, характеризующий температуру плавления чистого химического соединения /х с. Кривая Eitl, E-2 выражает зависимость температуры начала кристаллизации химического соединения от состава расплава, и фигуративные точки на этой кривой характеризуют системы, состоящие из кристаллов химического соединения и расплава А и В. Линия ликвидуса имеет сложную форму. На диаграмме [c.88]

Рис. 65. Диаграмма состояния однокомпоыентной системы К — поле кристаллического состояния вещества Ж — поле жидкого состояния веществ Г—поле газового состояния вещества (пар) О — тройная точка (равновесие трех фаз) ВО — кривая зависимости температуры плавления от давления ЛО —кривая давление пара над жидкостью (зависимость от температуры) ВО — кривая давления пара над кристаллом

Ма рис. 3.14 представлена диаграмма состояния чистого растворителя, т. е. однокомпонентной системы (кривые / и 2) и раствора (кривые 7 и 2 ). Кривая 2 характеризует зависимость давления насыщенного пара чистой жидкости от температуры, кривая 2 — такая же зависимость для давления пара над раствором. Кривая 3 — кривая возгонки кристаллов, она пересекается с кривой 2 в точке О, из которой исходит кривая 1 — кривая плавления или, точнее, кривая начала отвердевания раствора. Эта кривая располагается левее кривой / плавления чистого вещества. Следовательно, при одном и том же давлении появление первых кристаллов из раствора прк охлаждении происходит при более низкой температуре, чем температура плавления чистого вещества. [c.115]

Полиморфные превращения. Число равновесий в однокомпонентной системе увеличивается, если данное вещество способно существовать в различных кристаллических формах (модификациях). Явление полиморфизма распространено как среди неорганических, так и оргаиических веществ. Кристаллы полиморфных модификаций вещества отличаются физическими свойствами, поэтому каждая модификация представляет собой отдельную твердую фазу. Согласно (Х.Ю) две полиморфные модификации могут существовать в равновесии только с паром или с жидкостью, по не обе вместе. Поэтому на диаграмме состояния вещества появляются две новые тройные точки модификация 1 — модификация 2 — пар и модификация 1 — модификация 2 — жидкость. Кроме того, имеются дополнительные кривые для двухфазных моновариантных равновесий с участием фаз / и 2. [c.164]

Теперь проследим за движением фигуративной точки системы на диаграмме состояния. Пусть вначале она занимает положение М, Так как фигуративная точка попадает в поле жидкости, то мы имеем дело с жидким расплавом, состав которого соответствует точке т и который нагрет до температуры, изображаемой отрезком тМ. Быстро охладим этот расплав так, чтобы фигуративная точка опустилась по прямой Мт и заняла положение М. В пределах поля Ж + В жидкая фаза состава т неравновесна. Система станет равновесной, когда из расплава выделится определенное количество кристаллов В . Тогда оставшаяся жидкая фаза будет иметь состав п, соответствующий точке N на кривой ликвидуса. Относительные количества жидкой и твердой фаз можно вычислить по правилу рычага (справедливому и для других гетерогенных равновесий) отношение количеств равновесных фаз обратно отношению отрезков, отсекаемых на ноде ординатой об-щего состава системы. В данном случае [c.171]

Из этого соотношения следует, что число сосуществующих в равновесии фаз не может быть больи е трех, так как число степеней свободы не может быть меньше нуля. В свою очередь число независимых переменных не может быть больше двух, так как число фаз не может быть меньше единицы. Поэтому для однокомпонентной системы зависимость между переменными можно выразить диаграммой на плоскости, а в качестве переменных выбрать температуру и давление ввиду того, что они более доступны непосредственному изменению. Понятие концентрации в такой системе лишено смысла. Плоская диаграмма состояния однокомпонентной системы позволяет определить возможное число и характер фаз при выбранных условиях. Но следует учитывать, что плоская диаграмма в координатах р — Т не отражает изменения объема системы при переходе от одной фазы к другой, между тем такие изменения могут быть весьма значительными, например при переходе жидкостей или кристаллов в пар. Чтобы изобразить графически зависимость между р, Т, о, необходимо использовать систему координат из трех взаимно перпендикулярных осей, каждая из которых отвечает значениям одной переменной. Рассмотрим примеры диаграмм однокомпонентных систем. [c.171]

Кривая 3 передает охлаждение смеси с большим содержанием В 60% А и 40% В, и поэтому кристаллизация А начнется при еще более низкой температуре. Вид кривой не отличается от рассмотренной для сплава с 75% А. Вообще охлаждение расплавов всех составов, содержащих больше 45% А, характеризуется кривыми, подобными кривым 2 или 3. Лишь для состава, точно отвечающего 45% А, т. е. точке Е, кривая охлаждения 4 имеет такой же вид, как для чистого вещества. Эта эвтектическая смесь имеет самую низкую температуру плавления. Соединив на диаграмме состояния точки, отвечающие площадкам и изломам на кривых охлаждения, получим линию Т1Е, которая называется линией ликвидуса. При температурах выше этой линии существует только однородная жидкость (область I). Линия ликвидуса Т Е показывает зависимость температуры плавления сплавов от состава и отвечает равновесию между кристаллами А и жидкостью. Горизонтальная прямая ТеТе называется линией солидуса. При температурах ниже этой линии существуют лишь твердые фазы (А и В) и отсутствует жидкость (область IV). Область II, ограниченная кривой Т Е, осью ординат и прямой ТеТе, отвечает двухфазным смесям кристаллы А+ +жидкость. Любой точке Я этой области, например, при температуре Тп соответствует равновесный расплав строго определенного состава — в данном случае содержащий 55% А. Это показывает перпендикуляр, опущенный на ось составов из точки пересечения горизонтали ТвЯЗ с линией ликвидуса. Отношение между массой твердой фазы /Птв и массой оставшейся жидкости т в двухфазной области передается правилом рычага [c.90]

Остановимся на строении сплавов рассмотренной системы в твердом состоянии. При охлаждении расплавов, отвечающих по составу левой части диаграммы, сначала выделяются кристаллы А. При достижении температуры Те остающаяся жидкость имеет состав точки Е и, как указывалось, затвердевает без изменения состава, образуя тонкую смесь кристалликов А и В. Таким образом, ниже Те сплав состоит из более или менее крупных кристаллов А, выделившихся при охлаждении от линии ликвидуса до температуры Те, и тонкой смеси кристалликов А и В. Если исходный сплав в точности отвечает составу Е, то при его затвердевании сразу выпадает тонкая смесь кристалликов А и В, которая называется эвтектикой. Сплавы, составы которых лежат правее точки Е, при кристаллизации сначала выделяют кристаллы В и поэтому представляют смесь этих более или менее крупных кристаллов с эвтектической смесью А и В. Заметим, что эвтектика А+В является механической смесью двух фаз, а не раствором. В некоторых системах эвтектики, состоящие из двух и более металлов, отличаются особенно низкими температурами плавления, например эвтектический сплав Вуда (50% Bi, 27% РЬ, 13% Sn и 10% d) плавится при 70°С. Подобные сплавы широко применяются в технике в качестве припоев и для других целей. [c.91]

Как видно из этих кривых, наблюдаются еще остановки, которые отвечают окончательному затвердеванию жидкости в смеси кристаллов А и В при постоянной температуре, одинаковой для всех двойных смесей. Для одного сплава определенного состава обе остановки — переменная и постоянная — совпадают. При подобных условиях кривая охлаждения (рис. 107, а, линня 4) имеет одну ярко выраженную остановку Е, отвечающую затвердеванию при наиболее низкой температуре. Эта точка на диаграмме называется эвтектической, а сам сплав называется эвтектическим или эвтектикой. В общем виде диаграмма состояния сплава из компонентов А и В представлена на рис. 107, б. [c.221]

Физические свойства вещества зависят от атомного состава, структуры, характера движения и взаимодействия частиц. Для определения этих параметров используются разнообразные физические методы исследования. К ним относятся методы, основанные на явлении дифракции рентгеновского излучения, электронов п нейтронов. Явление дифракции рентгеновских лучей на монокристаллах было открыто М. Лауз в 1912 г. Оно явилось началом рентгеноструктурного анализа твердых тел, жидкостей и газов. Советские ученые А. Ф. Иоффе, С. Т. Конобеевский, Н. Е. Успенский, Н. Я. Селяков одними из первых применили рентгеноструктурный метод для определения геометрических размеров кристаллических решеток и их пространственной симметрии, нахождения координат атомов кристалла, обнаружения преимущественных ориентировок (текстур), возникающих при деформации твердых тел, исследования внутренних напряжений, построения диаграмм состояния. Их основополагающие работы в этой области получили дальнейшее развитие в трудах Г. В. Курдюмова, Г. С. Жданова, Н. В. Белова, В. И. Данилова, В. И. Ивероновой, А. И. Китайгородского, Б. К. Вайнштейна и др. [c.4]

Жидкое состояние вещества является промежуточным между твердым и газообразным (рис. 1.1). Сбласть существования жидкости ограничена со стороны низких температур переходом в твердое состояние (точки сМ ), а со стороны высоких — переходом в газообразное состояние (точки с, е). Линия АК, разделяющая жидкую и газообразную фазы, заканчивается критической точкой, соответствующей температуре и давлению р р, выше которых невозможно существование жидкости в равновесии с паром. Линия равновесия жидкость — твердая фаза критической точки не имеет. У металлов температура плавления повышается с увеличением давления (кривая АВ) у льда, кремния, гер1иа-ния — понижается (кривая АВ ). Точка А на диаграмме состояния соответствует температуре и давлению, при которых в закрытом сосуде находятся в равновесии твердая, жидкая и газообразная фазы. Жидкости сочетают некоторые свойства как твердых тел, так и газов. Твердые тела бывают кристаллические и аморфные. По типам связи кристаллы подразделяют на атомные, ионные, металлические и молекулярные. Они обладают ближним и дальним порядками. Ближний порядок означает правильное расположение около фиксированного атома, иона или молекулы определенного числа ближайших соседей. Дальним порядком называется расположение частиц в определенной последовательности с образованием единой трехмерной решетки. При наличии дальнего порядка расстояние до любого атома кристалла вычисляется через параметры элементарной ячейки по формуле [c.7]

В случае одкокомионентпой системы в уравнение состояния входят три переменные например температура Т, давление р и концентрация С или Т, р и мольный объем V. Любые две из них можно рассматривать как независимые переменные, а третью — как их функцию. В большинстве случаев в качестве независимых переменных принимают температуру и давление. Откладывая значение этих двух переменных по двум осям прямоугольной системы координат, получаем двумерную (плоскую) диаграмму, кал<дая точка на плоскости которой выражает условия (сочетание температуры и давления), при которых находится система. Плоская диаграмма состояния однокомпонентной системы позволяет определить возможное число и характер фаз при выбранных условиях, но никак не отралоет объем системы, а следовательно, и изменения объемов при переходе от одной фазы к другой. Эти изменения могут быть очень значительными, например при переходе жидкости или кристаллов в пар. Так, при 273 К Упар/ вода=1240. [c.269]

Математическое описание процесса зонной очистки. Рассмотрим диаграмму состояния бинарной системы с ограниченной областью твердых растворов. При равновесной кристаллизации из жидкости состава X при температуре выпадают первые кристаллы состава у. При дальнейшем охлаждении состав жидкости будет меняться в направлении, соответствующем аа, а состав кристаллов — в направлении ЬЬ (см. рис. 32). Если кристаллизация происходит в неравновесных условиях, то в сплаве сохраняется неоднородность состава. В реальных условиях при понижении температуры диффузия в кристаллах подавлена. Содержание тугоплавкового компонента оказывается больше в центре кристалла (зерна), а к его периферии уменьшается (ликвация или сегрегация). Можно рассчитать содержание примеси в твердой фазе после однократной зонной перекристаллизации. Для простоты расчетов допускают (приближение Пфаниа), что 1) диффузия в твердой фазе практически отсутствует D,, = 0 2) в расплавленной зоне происходит полное перемешивание D,, = оо 3) величина равновесного коэффициента распределения постоянна А о = onst = k 4) объем материала при плавлении и затвердевании не изменяется 5) можно пренебречь газообменом между твердой фазой, расплавом и паром. Тогда распределение примеси в основном веществе при к < 1 [c.91]

Соединения постоянного и неременного состава. Дальтониды и бертоллиды. Стехиометрические соотношения компонентов, образующих соединение, соблюдаются только в парообразном состоянии, в молекулярных кристаллах и жидкостях. При образовании твердых фаз с координационной структурой эти соотношения не соблюдаются. В настоящее время доказано, что большинство твердых веществ с немолекулярной структурой могут образовывать твердые растворы со своими компонентами, т.е. существовать в некотором интервале составов. Так, на диаграмме состояния (см. рис. 103) промежуточная фаза A B образует твердые растворы как с одним, так и с другим компонентом. Аналогично этому существуют области гомогенности (области твердых растворов а и /3) на основе компонентов А и В. С термодинамической точки зрения, образование ограниченных твердых растворов всегда энергетически выгодно. Поэтому отсутствие экспериментально установленной области гомогенности у определенного ряда соединений с координационной структурой (так называемые линейные фазы, которые на диаграмме состояния отображаются вертикальной линией — ординатой соответствующего состава) свидетельствует лишь о недостаточной чувствительности современных методов физико-химического исследования. Очевидно, истинно линейными могут быть только твердые фазы с молекулярной структурой. [c.204]

Рассмотрение приведенного ниже примера (см. рис. 3, где ход разделения показан жирным пунктиром) поясняет применение треугольных диаграмм. состояния для расчета разделения мета- и нараксилолов процессом экстрактивной кристаллизации. Охлаждение смеси равных количеств изомерных ксилолов (рис. 3, точка 1) до —48° приводит к выделению кристаллов чистого нараксилола и получению (согласно рис. 1) жидкости, содержащей 80% метаксилола (точка 2). После удаления кристаллов к маточному раствору добавляют [c.55]

На рис. 44 представлен тип диаграммы состояния двухкомпонентной системы А—В с эвтектикой (без бинарных химических соединений и твердых растворов). Рассмотрим путь кристаллизации расплава состава а. Прежде всего определим, что конечными фазами кристаллизации любого бинарного состава в этой системе будут компоненты А и В, а кристаллизация всех подобных составов будет заканчиваться при эвтектической температуре 4 в точке эвтектики. При понижении температуры от точки а до будет происходить только охлаждение расплава. При достижении температуры ликвидуса tb жидкая фаза (расплав) состава Ь окажется насыщенной по отношению к компоненту А (в области IKteE в равновесии с жидкостью находятся кристаллы А, что указывается на диаграмме соответствующим обозначением А + ж) и последний при дальнейшем охлаждении будет кристаллизоваться из расплава. Состав жидкой фазы будет изменяться при этом по кривой ликвидуса от точки Ь к точке Е (система моновариантна). При достижении эвтектической температуры 4 жидкость, отвечающая эвтектическому составу Е, кристаллизуется с одновременным выделением кристаллов А и В, поскольку точка Е принадлежит одновременно обеим кривым ликвидуса txE и t E) и, следовательно, жидкость состава Е насыщена по отношению к обоим компонентам. При этом пока не исчезнет вся жидкая фаза, температура 4 и состав (Е) жидкой фазы будут оставаться постоянными, поскольку система при этих параметрах инвариантна (температура при отводе от системы теплоты будет поддерживаться постоянной за счет выделения теплоты кристаллизации). Кристаллизация закончится в точке эвтектики Е. [c.223]

Тройные точки. Три сходящиеся пограничные кривые на диаграммах состояния образуют так называемые тройные точки (например, точки 6, е, / и т. д. на рис. 59), в которых, если кристаллизация не закончена, в равновесии находятся четыре фазы — жидкость состава этой точки и три кристаллических соединения, поля первичной кристаллизации которых сходятся в этой точке (например, в тройной точке Ь на рис. 59 в равновесии с жидкой фазой находятся кристаллы соединений АВ, АС и А1В1С1). По правилу фаз система, параметры которой соответствуют этой точке, является инвариантной, т. е. не имеет степеней свободы. [c.251]

Полиморфные модификации обычно являются термодинамич. фазами. Если каждая из двух модификаций устойчива в определ. интервале т-р и давлений, фазы наз. энан-тиотропными. В принципе одна из них должна переходить в другую при вполне определ. условиях, и превращение должно осуществляться в любом направлении. Однако энантиотропные превращения м. б. настолько кинетически заторможены, что метастабильная модификация существует неограниченно долго. Напр., алмаз и мн. другие минералы метастабильны при атлюсферном давлении и комнатной т-ре. Нек-рые же полиморфные переходы протекают настолько быстро, что можно визуально наблюдать растрескивание кристалла или движение границы раздела фаз. Если одна из двух модификаций термодинамически неустойчива при всех т-рах ниже т-ры плавления, эти две модификации наз. монотропными. Для них осуществим только односторонний переход метастабильной формы в стабильную. Первую можно получить лишь из переохлажденной жидкости. При энантиотропии каждой из двух модификаций соответствует определ. область существования на диаграмме состояния при монотропии такая область имеется лишь для устойчивой модификации. [c.464]

На рис. XII.4,tt представлена диаграмма состояния двойной системы типа V Розебома, но усложненная наличием поля расслаивания, которое сверху ограничено бинодальной кривой NKM, а снизу отрезком NM, параллельным оси состава. Это находится в полном соответствии со сказанным выше относительно кристаллизации компонентов одновременно с образованием второй жидкости Жо. Поля, соответствующие различным фазам системы, обозначены на рисунке буквами. Кристаллизация отдельных фаз системы происходит так Hie, как было рассмотрено выше (см. рис. XII.2), с той лишь разницей, что если фигуративная точка исходного расплава находится выше отрезка NM, то при отведении теплоты от системы по достижении фигуративной точкой прямой ММ произойдет условно-нонвариантный процесс — монотектиче-ская кристаллизация из жидкости Ж, состава М выделяется жидкость Жг состава N и кристаллы j твердого раствора. [c.144]

МОНОТЁКТИКА (от греч. / vos — один и хг у,хо< — расплавленный), монотектическое превращение— реакция распада в двухкомпонентных системах жидкой фазы на твердую и жидкую иного состава. В ходе монотектической реакции из жидкой фазы при отводе тепла образуется твердая фаза Ид и жидкая фаза (рис.). Если давление постоянно, эта обратимая реакция протекает изотермически и осуществляется в сплавах, составы к-рых на диаграмме состояния лежат в пределах монотектической горизонтали аЬ. При охлаждении расплавов, составы которых определяются отрезком тЪ, мояо-тектической реакции предшествует распад однородной жидкости на жидкости Ж и Ж". Их состав описывается бинодальной кривой ткЬ. При монотектической температуре, соответствующей изотерме аЪ, в равновесии находятся жидкости состава точек т ж Ь (Ж и Ж ) и твердая фаза состава точки а (а ). В процессе кристаллизации из жидкого расплава состава точки т выделяются дендритообразные кристаллы твердой фазы а. При медленной (равновесно ) кристаллизации сплавов, составы к-рых лежат в интервале отрезка тЪ, происходит разделение жидкого расплава на два несмешивающихся слоя составов точек тя Ь, в каждом из к-рых дальнейшее затвердевание происходит обособленно. Ниже монотектической т-ры из жидкости Ж" происходит выделение фазы а с последующей кристаллизацией жидкости по эвтектическому (как изображено на рис.) или др. типу. В трехкомпонентной системе при постоянном давлении монотектическое равновесие устанавливается между дву- [c.15]