Справочник химика 21

Химия и химическая технология

Статьи Рисунки Таблицы О сайте English

Гаммета

    В ряде работ [305, 306] показана корреляция между ингибирующими свойствами производных анилина и пиридина в кислотах и полярностью их заместителей, характеризуемых константами Гаммета зависимость между электроноакцепторными свойствами заместителей в молекулах аминокислот, т. е. полярностью таких заместителей, характеризуемых константами Тафта, и защитными свойствами аминокислот. [c.298]


    Функция кислотности Гаммета —12,2 —10,2 [c.140]

Таблица 9. Индикаторы Гаммета Таблица 9. Индикаторы Гаммета
Рис. 7. Величина функции кислотности Гаммета для растворов серной и фтористоводородной кислот в воде при 25°С. Рис. 7. Величина <a href="/info/363563">функции кислотности Гаммета</a> для растворов серной и <a href="/info/17330">фтористоводородной кислот</a> в воде при 25°С.
    Определение протонной кислотности катализаторов Определение кислотности катализаторов титрованием бутиламином с набором индикаторов Гаммета и Хир [c.6]

    Титрование взвеси катализаторов бутиламином в безводном растворителе с набором индикаторов Гаммета (Яо-индикаторов) позволяет дифференцировать центры на поверхности катализатора по величине их кислотности. [c.130]

    Из рассмотрения рис. 1 также следует, что для олефинов различного строения экспериментальные зависимости константы скорости реакции Принса от функции кислотности Гаммета Hq аппроксимируются прямыми линиями, выражающими известное соотношение [c.698]

    Метод определения числа кислотных центров путем титрования их бутиламином с набором индикаторов Гаммета ие дает возможности строго разграничить протонную и апротонную кислотность и не может быть использован для идентификации протонных центров. Этот метод однако пригоден для определения кислотности и относительного распределения кислотных центров по их силе. [c.131]

    По Гаммету. функция кислотности может быть записана следующим образом  [c.69]

    Согласно Гаммету, кислотность (Но) равна [c.131]

    Индикаторы Гаммета. Индикаторы приведены в табл. 9. [c.132]

    Гаммет Л. Основы физической органической химии Пер, с англ. — М. Мир, 1972. [c.462]

    Гамметом [54] за меру силы основания была приня-константа равновесия этой обратимой реакции  [c.69]

    Гаммет предложил Г55] выражать кислотность с помощью так называемой нулевой функции кислотности. Яо, которая является мерой стремления протона кислоты перейти к незаряженной молекуле основания. [c.69]

    На рис. 7 показано изменение функции кислотности серной и фтористоводородной кислот в зависимости от их концентрации в воде. Как видно, при равных концентрациях функция кислотности Гаммета и, следовательно, активность серной кислоты гораздо выше соответствующих значений для фтористоводородной кислоты. [c.69]


    Рис, 8. Зависимость функции кислотности Гаммета от концентрации растворов. серной кислоты в воде (/) и в ледяной уксусной кислоте (2). [c.70]

    Если различие в ионности связи достаточно велико, чтобы его можно было предсказать, то величины меняются в соответствии с изменением ионности. Однако для систем, в которых различие в ионности связи не столь очевидно, если исходить из электроотрицательности и других соображений, интерпретация различия в e Qq с точки зрения относительной важности эффектов, учитываемых уравнением (14.22), сомнительна. Одно из наиболее успешных исследований было проведено в ряду замещенных хлорбензолов. Найдено линейное соотношение между константой Гаммета а и частотой квадрупольного резонанса [c.275]

    Характер изменения функции кислотности Гаммета (см. рис. 7) показывает, что активность серной кислоты в значительной степени зависит от содержания в ней воды и резко снижается с увеличением концентрации кислоты. Это особенно заметно в области высоких концентраций. Поскольку функция кислотности серной кислоты в растворе углеводо родов намного больше, чем в воде, снижение активности катализатора при алкилировании будет в первую очередь определяться его разбавлением водой и в меньшей мере растворением в нем высокомолекулярных углеводородов — продуктов побочных реакций. [c.72]

    Поверхностное натяжение, дн/см Функция Гаммета при 25 "С для кислот [c.73]

    Соотношение Гаммет а—Т афта [21]  [c.64]

    Шаг 1. Выбор коррелирующего параметра о в ароматическом ядре (уравнение Гаммета) или р — константа заместителя в алифатических соединениях (уравнение Тафта). [c.67]

    Правомерность такой шка ы базируется на экспериментальном факте, что для ряда индикаторов Гаммета величина отношения Тан Тд-(или Твн+/Тв ) при любых АН и В одна и та же [19]. [c.38]

    Гаммет Л. Основы физической органической химии. - М. Мир, 1972. -534 с. [c.104]

    Применить литературные значения о удается, однако, не всегда, что можно объяснить как различием механизмов гетерогенных и гомогенных реакций, так и температурой их проведения. Для ряда ароматических соединений применение уравнения Гаммета не дает удовлетворительных результатов, хотя здесь, возможно, сказывается специфика переноса реакции в жидкую фазу. [c.160]

    В таких случаях следует проводить анализ явлений на основе вероятностно-статистических представлений, как в различных разделах физики и биологии. Сравнительно простые статистические методы, однако, не дают эффективных результатов из-за слишком большого количества переменных и, главным образом, неточности имеющихся данных. Как ясно из вышеизложенного, корреляционные методы, базирующиеся на гипотезе Гаммета—Тафта, обладают очень ограниченной способностью к экстраполяции их прогнозов за пределы узкого круга катализаторов, соединений и реакций. Можно ожидать, что современные более мощные методы статистического анализа, базирующиеся на математической теории распознавания, окажутся более эффективными. Аналогичные математические методы прогнозирования успешно применяются в медицине, геологии и метеорологии. [c.164]

    Возможность перехода одного г<инетического механизма в другой рассматривалась Гамметом (1933) и в более общем виде М. А. Лошкаревым и О. А. Есиным (1933), а также другими авторами. [c.406]

    О — Алкилированием принято называть реакции введения алкильной группы по углерод—кислородной связи органического вещества. В то же время реакцию синтеза МТБЭ можно отнести и к разновидности реакций этерификации — образованию простых или сложных эфиров из спиртов и органических кислот (изобутен oблa ает слабой кислотностью, равной -3,0 по Гаммету). [c.147]

    Определение кислотности катализаторов титрованием бутиламином с набором индикаторов Гаммета и Хиршлера [c.130]

    В опубликованной позднее работе изопропилиденкарбен получали из диметилвинилтрифторметансульфоната и трет-бути-лата калия как в присутствии 18-крауна-б, так и без него. Электрофильность изопропилиденкарбена была определена методом конкурирующей реакции с замещенными стиролами. Корреляцией по уравнению Гаммета вычислено р = —0,75 независимо от того, проводили реакцию с краун-эфиром или без [c.358]

    В литературе не опубликованы данные о величине функции Гаммета для рассматриваемых кислот в среде изобутана. Значения этой функции для растворов серной кислоты Б ледяной уксусной кислоте и в воде приведены на рис л, П<> .кo Iькv. в. одинаковых условнях. ствпзнъ [c.70]

    Если пользоваться такими индикаторами в концентрированных растворах или в неводных средах, то соотношения рКа = pH и —рКь = pH уже не имеют места. Гаммет и Дейрап [18] предложили определять кислотность таких сред с помощью функции НоГ [c.38]

    Здесь — функция кислотности Гаммета в логарифмичесйой форме, которая является мерой нротонизации кислоты и выражается формулой [c.36]

    Гескелл и Гаммет 163] ввели понятие коэффициента эффективности ионита, который определяется как отношение скорости гетерогенной реакции к скорости гомогенной при равной эквивалентной концентрации ионов в обоих случаях. [c.38]

    Линейные корреляции формулируются как принцип линейных соотношений свободной энергии (ЛССЭ), который применяется для создания количественной теории органических реакций [29, 30]. Эта теория базируется на трех известных уравнениях уравнении Бренстеда, связывающем скорость каталитической реакции с константой диссоциации катализирующей кислоты (основания) уравнении Гаммета — Тафта, связывающем скорости однотипных реакций с индуктивными, стерическими и другими эффектами заместителей в гомологическом ряду соединений уравнении Поляни—Воеводского—Семенова, связывающем энергию активации взаимодействия радикала и молекулы с тепловым эффектом этой реакции в ряду однотипных превращений. [c.158]


    Представлялось заманчивым сохранить для гетерогенных каталитических реакций значения констант в уравнениях Гаммета и Тафта, определенных по данным гомогенных реакций. В обзоре [321 обработано значительное число опубликованных экспериментальных данных и показано, что для ряда алкильных заместителей (СНд, jH , С3Н,, С4Н9, eHj jHj) уравнение Тафта применимо с сохранением литературного значения константы индукционного эффекта а.  [c.160]

    Существенный вклад в теорию применения ЛССЭ к гетерогенному катализу вносит учет функции распределения каталитических центров по коррелирующему параметру, например по функции кислотности Гаммета. В этом случае, в соответствии о основным уравнением Рогинского для неоднородных поверхностей, скорость реакции для кислых катализаторов, если предположить, что активность катализатора зависит только от силы кислоты и вид кинетической зависимости одинаков для всех центров, выразится уравнением [c.161]

    Уравнение Гаммета [22]. В отсутствие характеристического у[)авпения реактора и кинетической кривой при определении константы скорости реакции органических соединений иногда используют метод, основанный на теоретических представлениях об их реакционной способности и влиянии, оказываемом гга нее фу1[кциог1альными группами [22]. [c.97]


Смотреть страницы где упоминается термин Гаммета: [c.153]    [c.133]    [c.103]    [c.71]    [c.58]    [c.42]    [c.42]    [c.46]    [c.162]    [c.95]   
Углубленный курс органической химии Книга 1 (1981) -- [ c.0 ]

Химическая связь (0) -- [ c.0 ]

Общая органическая химия Т.1 (1981) -- [ c.0 ]

Биоорганическая химия ферментативного катализа (1987) -- [ c.0 ]

Прикладная ИК-спектроскопия Основы, техника, аналитическое применение (1982) -- [ c.163 ]

Свободные радикалы (1970) -- [ c.92 , c.165 , c.279 , c.306 ]

Основы полярографии (1965) -- [ c.233 ]

Основы квантовой химии (1979) -- [ c.0 , c.432 , c.435 ]

Ингибиторы коррозии (1977) -- [ c.150 ]

Курс теоретических основ органической химии (1975) -- [ c.2 , c.3 , c.5 , c.5 , c.6 ]

Неформальная кинетика (1985) -- [ c.216 , c.217 ]

Теоретические основы органической химии (1964) -- [ c.183 , c.430 , c.432 ]

Сополимеризация (1971) -- [ c.76 , c.247 , c.248 ]

Методы аналитической химии Часть 2 (0) -- [ c.0 ]

Введение в электронную теорию органических реакций (1977) -- [ c.85 , c.86 , c.88 , c.89 ]

Механизмы химических реакций (1979) -- [ c.0 ]

Практикум по физической органической химии (1972) -- [ c.17 ]

Химическое равновесие и скорость реакций при высоких давлениях Издание 3 (1969) -- [ c.257 ]

Химическая кинетика и катализ 1974 (1974) -- [ c.0 ]

Химическая кинетика и катализ 1985 (1985) -- [ c.0 , c.189 , c.191 , c.400 ]

Курс физической химии Том 2 Издание 2 (1973) -- [ c.470 ]

Теория технологических процессов основного органического и нефтехимического синтеза (1975) -- [ c.0 , c.23 ]

Химическая связь (1980) -- [ c.0 ]

Химическая стойкость полимеров в агрессивных средах (1979) -- [ c.2 , c.20 ]

Начала органической химии Кн 2 Издание 2 (1974) -- [ c.175 , c.306 , c.457 ]

Растворители в органической химии (1973) -- [ c.117 ]

Химия и технология полимеров Том 1 (1965) -- [ c.0 ]

Физическая химия неводных растворов (1973) -- [ c.235 ]

Химия азокрасителей (1960) -- [ c.18 , c.45 , c.46 , c.183 , c.184 , c.202 ]

Основы синтеза промежуточных продуктов и красителей Издание 4 (1955) -- [ c.57 ]




ПОИСК





Смотрите так же термины и статьи:

Азотная кислота функция кислотности Гаммета

Аминонафтолы константы Гаммета

Бензойная. Кислота уравнение Гаммета для замещенных

Бромирование Гаммета соотношение

Влияние заместителей на реакционную способность органических соединений. Уравнение Гаммета

Влияние энтропии и уравнение Гаммета. Строгость деления полярных влияний

Водородная и Гаммета уравнение

Вывод уравнения Гаммета и его обобщения

Гаммет Hammett

Гаммет и гидролиз эфиров

Гаммет и изотопный обмен ароматического водорода

Гаммет применение к протонированию углеводородов

Гаммета Буркхардта уравнение

Гаммета Тафта диффузии конвективной

Гаммета Тафта изменения активности катализатор

Гаммета Тафта кинетические, интегрирование

Гаммета Тафта, корреляционные

Гаммета Тафта, корреляционные уравнения

Гаммета а корреляции

Гаммета в кислотно-основном катализе

Гаммета выражаемая альтернативными параметрами

Гаммета гомолиз перекиси бензоила

Гаммета график

Гаммета график зависимость от температур

Гаммета график нелинейный

Гаммета график отклонения

Гаммета диссоциации

Гаммета для ароматических м и заместителей

Гаммета для эффектов растворителей

Гаммета зависимости

Гаммета значение р для реакций

Гаммета значение р для реакций нуклеофильного замещения

Гаммета и Тафта

Гаммета и Тафта для вычисления потенциалов полуволн полярографического восстановления

Гаммета ингибирования самоокисления фенолами

Гаммета индикаторное определение

Гаммета индикаторный метод определения

Гаммета индукционные постоянны

Гаммета индуцированное разложение перекиси бензоила

Гаммета использование

Гаммета кинетика второго порядка

Гаммета кинетика первого порядка

Гаммета кислотности

Гаммета константа реакци

Гаммета константа реакци кинетика

Гаммета константы заместителей

Гаммета константы и химический

Гаммета константы и химический в реакциях дегидрирования

Гаммета константы и химический сдвиг

Гаммета константы, корреляция с полосами электронного поглощения

Гаммета метод

Гаммета метод оценки кислотности растворо

Гаммета неводных растворов

Гаммета определение

Гаммета основности

Гаммета отщепление водорода фенильными радикалами

Гаммета параметр

Гаммета параметры ра и модификации

Гаммета первого порядка

Гаммета передачи цепи

Гаммета перекись бензоила в качестве ингибитора полимеризации

Гаммета перекрестного обрыва

Гаммета переходных окрасок индикатора

Гаммета поляризуемости электродов

Гаммета порядка

Гаммета постоянная

Гаммета правило

Гаммета пространственно удаленных алифатических заместителей

Гаммета равнение

Гаммета распознавание по уравнению скорости

Гаммета реакции

Гаммета реакционных серий

Гаммета скоростей

Гаммета смешанного первого и второго

Гаммета соотношение,

Гаммета стическое

Гаммета уравнение

Гаммета уравнение использование для трактовки механизма реакции

Гаммета уравнение константы

Гаммета уравнение константы заместителей

Гаммета уравнение константы реакции

Гаммета уравнение обсуждение

Гаммета уравнение ограничения области применения

Гаммета уравнение при изменении механизма реакци

Гаммета уравнение применимость для корреляции скорости

Гаммета уравнение реакции со структурой соединений

Гаммета уравнение резонанс

Гаммета уравнение также

Гаммета уравнение, в радикальных реакциях

Гаммета уравнение, в радикальных реакциях производных толуола

Гаммета функция

Гаммета функция кислотности гомогенных катализаторо

Гаммета функция кислотности и родственные функции кислотности

Гаммета щелочности

Гаммета экспериментальные примеры

Гаммета электрометрическое определение

Гаммета—Брауна уравнение

Гаммета—Брауна уравнение Гаммета—Тафта уравнение

Гаммета—Тафта уравнения

Значения констант р и применимость уравнения Гаммета для корреляций сложных реакций

Индикаторный метод Гаммета определения кислотности

Индуктивный эффект и эффект поля уравнение Гаммета

Использование уравнения Гаммета при изучении механизма реакций

КОРРЕЛЯЦИЯ ФИЗИЧЕСКИХ СВОЙСТВ Корреляция химических сдвигов ядерного магнитного резонанса с о-константами Гаммета—Тафта

Кертина Гаммета

Кертина Гаммета принци

Кертина Гаммета принцип

Кертина Гаммета принцип Кетоглутаровая кислота

Кертинга Гаммета принци

Кислотная функция Гаммета

Кислотности константа функция Гаммета

Кислотность и растворы сильных кислот. Функция кислотности Гаммета

Кислотность неводных растворителей функция Гаммета

Кислотность функции кислотности Гаммет

Константа замещения в уравнении Гаммета

Константы Гаммета

Константы Константы Гаммета

Корреляция по уравнению Гаммета

Корреляция селективности с помощью уравнений Гаммета — Тафта

Куртина Гаммета

Куртина Гаммета микроскопической обратимости

Льюиса функция кислотности Гаммета

Модификации уравнения Гаммета

Модифицированные уравнения Гаммета и уравнение Тафта

Общие представления о корреляционном уравнении Гаммета

Основные концепции механпмлаг кинетпческнй и термодинамический контроль, постулат Хэммонда, прнпшш Кертина — Гаммета

ПРИМЕНЕНИЕ СООТНОШЕНИЙ ЛСЭ К НЕНАСЫЩЕННЫМ, МНОГОЯДЕРНЫМ, ГЕТЕРОЦИКЛИЧЕСКИМ, ЭЛЕМЕНТООРГАНИЧЕСКИМ СИСТЕМАМ И К НЕКОТОРЫМ ОСОБЫМ СЛУЧАЯМ Развитие уравнения Гаммета применительно к некоторым специальным случаям

Показатель кислотности по Гаммету

Постоянная Гаммета корреляция со спектральными сдвигами

Прайса и Гаммета правило

Применение уравнения Гаммета к радикальным реакциям

Примеры практического применения уравнения Гаммета

Принцип Куртина — Гаммета

РАЗВИТИЕ УРАВНЕНИЯ ГАММЕТА Множественность значений а-констант заместителей

Разложение ст-констант Гаммета на индукционные и мезомерные доли

Реакции в боковой цепи ароматических соединений (уравнение Гаммета)

Серная кислота функция кислотности Гаммета

Сила кислот функция Гаммета

Стандартная серия Гаммета

УРАВНЕНИЕ ГАММЕТА Основные понятия

Уравнение Гаммета и формулировка принципа ЛСЭ

Уравнение Гаммета обобщенное

Уравнение Гаммета, применимость

Уравнение Гаммета, применимость ряду тиофена и фурана

Уравнение Гаммета. Принцип линейности свободных энергий

Фенол константа Гаммета

Функция кислотности Гаммета

Функция кислотности Гаммета и другие функции кислотности

Хлорирование Гаммета соотношение

ртина—Гаммета принцип

сгь растворов функция кислотности Гаммета



© 2025 chem21.info Реклама на сайте