Фазовая диаграмма кристаллизации из раствор

Водный раствор СаСЬ часто используют в качества охлаждающего теплоносителя (хладагент). Пользуясь фазовой диаграммой (рис. 9), определите концентрацию СаСЬ в хладагенте, приготовленном для максимального охлаждения материала, и достигаемый при этом температурный минимум , допуская, что охлаждение лимитируется лишь температурой начала кристаллизации хладагента. [c.151]

Изменения, происходящие с жидкостью при растворении в ней нелетучего вещества, отражаются и на ее фазовой диаграмме. Действительно, графики зависимостей температур фазовых переходов от давления смещаются на АР = f (Ха) (рис. V.5, штриховые линии). Кривая начала кипения раствора О К ровно на АР ниже кривой кипения чистого растворителя 0/<. Смещается, соответственно, и тройная точка диаграммы О, и кривая начала кристаллизации раствора О В. Неизменной остается лишь кривая сублимации, так как в кристаллическом состоянии система является гетерогенной и каждый ее компонент ведет себя независимо от другого. [c.211]

При кристаллизации веществ из растворов и расплавов часто выделяются не чистые твердые вещества, а так называемые твердые растворы. Например, такие растворы образуют иод в бензоле. При охлаждении приблизительно до 5°С выпадающие из раствора кристаллы бензола окрашены иодом. Причем количество иода, растворенного в бензоле, пропорционально концентрации иода в жидком растворе. Распределение иода между жидкой и твердой фазами подобно распределению его между двумя несмешивающи-мися растворителями. Непрерывный ряд твердых растворов дают медь и золото, титан и цирконий, германий и кремний и т. п. при кристаллизации их расплавов. Фазовые диаграммы этих систем (рис. 62) аналогичны диаграммам состояния для двух смешивающихся жидкостей (рис. 57). Применительно к процессам кристаллизации для них справедливы законы Коновалова., Жидкая фаза [c.219]

Диаграммы состояния, отражающие плавление твердых фаз или их кристаллизацию из расплавов, называют диаграммами плавкости. Они, в частности, характеризуют высокотемпературные процессы, идущие при обжиге шихт. Когда в системе имеется жидкая фаза при обычной, невысокой, температуре, фазовую диаграмму называют диаграммой растворимости. В неорганической технологии особенно часто пользуются диаграммами растворимости при переработке водных растворов веществ, связанной с их растворением и кристаллизацией. [c.128]

Фазовая диаграмма растворителя и раствора. Наличие растворенного вещества в растворе влияет на свойства растворителя, изменяя давление его насыщенного пара и тем самым смещая постоянные точки — температуру кипения и температуру кристаллизации. [c.178]

Рассмотрим применение фазовых диаграмм на примерах из технологии солей, которая основана на процессах растворения, выщелачивания, плавления и кристаллизации из растворов и расплавов. [c.197]

На рис. 22.6 показана фазовая диаграмма типичного биметаллического сплава, в котором металлы образуют эвтектику. Линия ED на диаграмме называется линией солидуса. Каждая точка этой линии указывает температуру, при которой начинается кристаллизация остывающего расплава с соответствующим составом. Точки С и D отвечают температурам плавления чистого компонента А и чистого компонента В соответственно. По мере добавления компонента В к компоненту А температура плавления понижается аналогично тому, как это происходит для любого раствора (здесь мы имеем дело с одним из обычных коллигативных свойств растворов, которые описаны в гл. 12). Точно так же, если компонент А добавляют к чистому компоненту В, температура плавления последнего понижается. Всегда существует раствор такого состава, который обладает минимальной температурой плавления (точка Е на кривой солидуса) исключение составляют сплавы типа твердых растворов. Точ- [c.393]

Большая часть ортофосфатов металлов, как указано в табл. 7, была приготовлена преимущественно тремя методами осаждением малорастворимых ортофосфатов, кристаллизацией из равновесных растворов и высокотемпературными реакциями в твердой фазе. Высокотемпературные реакции обычно пригодны только для получения трехзамещенных фосфатов, не содержащих гидратной или связанной воды. Для получения соединений этими методами синтез нужно проводить при температурах ниже температур плавления и стеклования. Методами осаждения не всегда получают термодинамически устойчивые твердые фазы, и состав осадков может изменяться в зависимости от условий осаждения. Иногда трудно воспроизвести получение ортофосфатов методом осаждения, если условия реакции описаны недостаточно подробно. Методы кристаллизации позволяют получить соединения определенного состава, соответствующие фазовой диаграмме, если кристаллизация производится не слишком быстро. Для надежности методы кристаллизации указаны в таблице только в тех случаях, когда имеются данные о фазовом равновесии. [c.215]

Фазовые диаграммы равновесия жидкость — твердая фаза могут быть двух типов с образованием твердого раствора или эвтектической смеси. Фазовая диаграмма первого типа характерна, например, для системы фенантрен — антрацен (рис. 5.1). При охлаждении системы до температуры образуется жидкая фаза А и равновесная твердая фаза В, обогащенная более высокоплавким компонентом—антраценом, однако получение чистого антрацена одноступенчатой кристаллизацией невозможно. [c.81]

Кристаллизация из растворов начинается и заканчивается при определенных температурах, зависящих от состава раствора. Диаграммы, выражающие зависимость температур начала и конца равновесной кристаллизации от состава, имеют большое значение для изучения различных систем. Они широко применяются при изучении различных металлических сплавов, силикатных систем, водных растворов солей, различных систем из органических и других соединений. Диаграммы эти носят название диаграмм состояния или фазовых диаграмм (или диаграмм плавкости). В 136 рассмотрены способы экспериментального определения их. Рассмотрим двойную систему из компонентов А и В, температуры плавления которых в чистом состоянии отвечают точкам и диаграммы (рис. 116). [c.332]

Зависимость температуры плавления от концентрации полимера, с другой стороны, определяет-температурный предел растворимости кристаллического полимера в заданном растворителе. При определенной концентрации температура плавления не очень чувствительна к молекулярному весу за исключением области очень малых молекулярных весов. Следовательно, кристаллизация полимеров из разбавленных растворов никак не может служить эффективным методом фракционирования даже при достижении условий равновесия растворимости. Более вероятно, что при охлаждении жидкой фазы процесс кристаллизации полимера будет обусловливаться главным образом кинетическими факторами. Проходящая по мере охлаждения кристаллизация вызовет дополнительные трудности при фракционировании полидисперсного образца. Чтобы осуществить эффективное фракционирование дробным осаждением из разбавленного раствора, необходимо предотвратить кристаллизацию и отделять полимер в виде жидкой фазы . Для этого необходимо предварительно провести подробный анализ фазовых диаграмм. [c.59]

Двойные соли в большинстве случаев очень легко образуются в результате смешивания теплых растворов соответствующих солей, перемешивания (в случае необходимости) и дальнейшей кристаллизации. Если необходимо получить препарат точного состава, то кристаллизацию проводят в условиях, которые следует устанавливать только на основании точного знания фазовой диаграммы. Подобный подбор условий рекомендуется проводить всегда, а в некоторых случаях это совершенно необходимо, особенно [c.262]

Фазовая диаграмма, приведенная на рис. 1, была получена Майерсом [58] для системы бетол — салол. Однако автор нашел, что, когда раствор был охлажден при отсутствии центров кристаллизации, образования кристаллов в точке s на кривой насыщения не произошло. После охлаждения раствора до некоторой точки Сх начинается самопроизвольное образование центров кристаллизации, которое приводит как бы к целому ливню из тонких кристаллов. В результате серии опытов была получена пунктирная кривая, также показанная на рис. 1, которая названа кривой пересыщения. Область между двумя кривыми называется областью метастабильного [c.192]

К числу важнейших методов получения монокристаллов относится также кристаллизация из растворов. Принцип метода иллюстрируется обобщенной фазовой диаграммой, приведенной на рис. 99. Вещество В может кристаллизироваться из раствора при температурах [c.210]

Диаграммы состояния, отражающие плавление твердых фаз или их кристаллизацию из расплавов, называют диаграммами плавкости. Они, в частности, характеризуют высокотемпературные процессы, идущие при обжиге шихт. Когда в системе имеется жидкая фаза при обычной, невысокой температуре, фазовую диаграмму называют диаграммой растворимости. В неорганической технологии особенно часто пользуются диаграммами растворимости при переработке водных растворов солей, связанной с их растворением и кристаллизацией. Анализ фазовых превращений с помощью этих диаграмм позволяет установить ш закономерности образования природных солевых залежей, а в некоторых случаях предвидеть не только их состав, но и условия залегания. [c.60]

Кристаллизация из раствора фазовая диаграмма. Если [c.18]

НИЯ. Для веществ, которые удовлетворяют только что описанным условиям, можно определить содержание примеси даже в том случае, если не известна температура кристаллизации абсолютно чистого вещества, при условии, что может быть измерена зависимость температуры кристаллизации от величины закристаллизовав-щейся фракции. Когда образец кристаллизуется, то начальная температура кристаллизации ниже неизвестной точки кристаллизации очищенного основного компонента (понижение является результатом присутствия примеси). Когда закристаллизовывается половина образца, то концентрация примеси в жидкой фазе удваивается по сравнению с начальной концентрацией, так как предполагалось, что примесь не растворяется в твердой фазе, т. е. фазовая диаграмма аналогична диаграмме, показанной на рис. 2. Если концентрация примеси мала и температура кристаллизации понижается пропорционально содержанию примеси, то разница между начальной температурой кристаллизации и температурой кристаллизации, когда закристаллизовалась половина образца, равняется понижению, соответствующему количеству примеси в начальном образце. Таким образом, концентрация примеси может быть рассчитана, если известно понижение температуры кристаллизации, соответствующее присутствию 1 мол. % примеси. Эту величину можно найти из дополнительно проведенных экспериментов или путем расчета скрытой теплоты кристаллизации. [c.84]

Понижение температуры кристаллизации раствора можно получить на основе закона Рауля, используя фазовую диаграмму, температура—давление в области тройной точки (рис. 71). Линия АА соответствует равновесию между жидкостью и паром чистого растворителя, а линии ВВ, СС отображают понижение давления пара при увеличивающейся концентрации растворенного вещества в соответствии с законом Рауля. Эти линии начинаются от тройных точек А, В, С в которых сосуществуют пар, жидкость и кристаллы растворителя. [c.213]

Рис. 72. Фазовая диаграмма при кристаллизации жидкого раствора веществ не образующих твердых растворов

При значительных концентрациях раствора понижение температуры кристаллизации подчиняется более сложным зависимостям, которые для данного типа двойных растворов приводят к фазовой диаграмме, схематически показанной на рис. 72. В областях О и Га О система является разбавленным раствором и подчиняется соотношению (304), которому соответствуют пунктирные линии. С ростом концентрации вещества 2 (движение от точки А вправо) или вещества 1 (движение от точки В влево) температура начала кристаллизации понижается, все больше отклоняясь от соответствующей пунктирной прямой. Точка С пересечения кривых начала кристаллизации (или как их называют, линий ликвидуса) называется эвтектической точкой. [c.214]

В отличие от газов и жидкостей, где последовательно испаряющиеся или конденсирующиеся порции смеси могут равномерно перемешиваться с ранее образовавшимися порциями, осредняя состав, при кристаллизации все время образуются и сохраняются кристаллы состава, изменяющегося от г %с до Гг = 1, практически не приходящие в равновесие ни между собой, ни с изменяющейся по составу жидкой фазой. Аналогично тому, что происходит при дистилляции, здесь также к окончанию кристаллизации в жидкой фазе остается практически чистое легкоплавкое вещество. Фазовые диаграммы значительно усложняются, если компоненты образуют между собой в твердом (а иногда и в жидком) состоянии химические соединения и растворы с ограниченной растворимостью. [c.215]

Рис. 73. Фазовая диаграмма при кристаллизации жидкого раствора веществ, неограниченно смешивающихся в жидкой и твердой фазах

Таким образом, несмотря на то, что многие признают наличие метастабильной границы , вряд ли можно считать окончательно решенным вопрос о реальности ее существования, поскольку до сих пор нет аргументированного обоснования этой теории и остаются спорными многие положения где располагается эта граница на фазовой диаграмме, насколько она зависит от продолжительности наблюдения, интенсивности размешивания раствора и т. п. Поэтому о различии метастабильного и лабильного состояний можно говорить только в том смысле, что для первого вероятность спонтанной кристаллизации в течение [c.56]

При обычной т ристаллизации равновесие между жидкой и твердой фазами для ароматических углеводородов С а может быть классифицировано как твердое тело — нерастворимая эвтектическая система. Фазовая диаграмма для бинарной системы и-ксилол — ле-ксилол (рис. 3.21) является характерной для систем этого типа. Если смесь равных количеств п- и л -ксилола охладить до —14 С, то начнут выделяться кристаллы га-ксилола (температура начала кристаллизации смеси). По мере снижения температуры будут выкристаллизовываться дополнительные количества г-ксилола поэтому содержание его в маточном растворе станет прогрессивно снижаться. Состав маточного раствора по мере снижения температуры начнет изменяться в соответствии с кривой температуры начала кристаллизации (см. рис. 3.22, с. 96) до приближения к эвтектической точке, равной —52,7 °С. При этой температуре в маточпом растворе содержание компонентов будет следующим п-ксилол 12,5 Л1-КСИЛ0Л 87,5 мол. %. Если температуру дополнительно снизить и отвести необходимое количество тепла, то вся система затвердеет. Расчет показывает, что из смеси, состоящей из 50 мол. % п-ксилола и 50 мол. % л4-ксилола, отбор п-ксилола может составлять 40 мол. % на сырье или 86% от его потенциального содержания в сырье. [c.94]

Температуру начала кристаллизации разбавленных растворов можно определить и расчетным методом (см. разд. IVM2), но в случае концентрированных растворов фазовые диаграммы незаменимы. [c.199]

Иногда его называют коэффициентом сегрегации или коэффициентом ликвации. Коэффициент распределения — очень важная характеристика примеси. Он определяет поведение примеси при кристаллизации и характер распределения ее в вырап енном кристалле, а также позволяет оценить эффективность очистки вещества в процессе кристаллизации. Величина к зависит от природы примеси и основного вещества, типа фазовой диаграммы соответствующей системы, условий кристаллизации, скорости перемещения расплавленной зоны, интенсивности перемешивания и т. п. При кристаллизации из расплава различают равновесный и эффективный коэффициенты распределения. Равновесный коэффициент распределения к применим к бесконечно медленной кристаллизации при равновесии между соприкасающимися фазами. Эффективный коэффициент распределения характеризует процессы кристаллизации с измеримой скоростью (состояние системы неравновесно). Величина /г для различных примесей в одном и том же веществе может меняться в очень широких пределах. Примеси, понижающие температуру плавления, имеют к <. 1, а примеси, повышающие температуру,— к > 1, На рис. 32 показаны участки фазовых диаграмм в области небольших концентраций примеси. При этих концентрациях можно использовать для описания состояния системы законы разбавленных растворов и считать, что шнии солидуса и ликвидуса близки к прямым. Тогда коэффициент распределения легко рассчитать. Он равен отношению отрезков горизонтальных линий от оси температур до их пересечения с линиями солидуса и ликвидуса. Если угол между линиями солидуса и ликвидуса мал и концентрации и [c.61]

Двухкомпонентные эвтектические системы. В качестве примеров равновесия типа эвтектики на рис. 1 представлена фазовая диаграмма для системы метаксилол —параксилол [55] п на рис. 2 для системы н-гексан — бензол [81]. Если смесь равных Количеств мета- и нараксилола охладить до —14° (рис. 1), то выделяются кристаллы чистого параксилола. По мере снижения температуры кристаллизуются дополнительные количества нараксилола содержание этого компонента в остающемся маточном растворе прогрессивно снижается. По мере снижения температуры фактический состав маточного раствора будет изменяться но кривой температуры начала кристаллизации до точки, близкой к эвтектической —57°. Если температуру донолнительно снизить до эвтектической, то выкристаллизуются оба компонента и при ус.товии отвода достаточ-, ного количества тепла вся система затвердеет. Поэтому для выделения парат ксилола температуру не следует доводить до эвтектической точки. Вследствие необходимости выдерживать определенный перепад температур в промышленных кристаллизаторах температура охлаждения основной массы смешанных ксилолов должна на 1—3° превышать эвтектическую, т. е. лен ать в пределах [c.54]

Системы типа твердого раствора. Как было показано, пз системы, образующей эвтектики, возможно, по крайней мере теоретически, выделить индивидуальный компонент за одну ступень кристаллизации, но это правило не распространяется на спстемы, образующие твердые растворы. В качестве примера системы этого тиПа рассмотрим смесь антрацен — фенаитрен [19], фазовая диаграмма которой представлена на рис. 5. Если, как показано на рис. 5, смесь, содержащую 50% вес. антрацена, охладить до 160°, в условиях, обеспечивающих установление равновесия между фазами, то жидкая фаза будет содйрн ать 37% антрацена, а твердая 67%. После удаления твердой фазы дальнейшее охлаждение жидкой фазы до 138° приводит к образованию жидкой и твердой фаз, содержащих соответственно 23 и 49% антрацена. Твердую [c.59]

Циклогексан. Хотя, как видно из фазовой диаграммы (рис. 6), циклогексан образует твердые растворы с метилциклопентаном [23], оба эти углеводорода можно разделить перегонкой. После перегонки, для разделения циклогексана высокой чистоты от близкокинящих парафиновых углеводородов (например, 2,4-диметилнентана), которые не удается отделить перегонкой, возможно использовать кристаллизацию. В этом случае кристаллизация должна конкурировать с методами, основанными на применении растворителей (экстракция и экстрактивная перегонка). Выбор оптимального процесса для каждого конкретного случая определяется экономическими соображениями. [c.82]

Несмотря на кажущуюся простоту противоточной кристаллизации, процесс разделения имеет довольно сложную природу. Размер кристаллов может изменяться в результате частичного подплавления, а наличие продольного перемешивания в еще большей степени усложняет рассматриваемую картину [26]. Особенности массообмена зависят от типа фазовой диаграммы разделяемой системы. Кристаллы твердых растворов, как правило, нестабильны с изменением температуры и не являются чистыми, а содержат определенное количество примесей. Состав жидкости, окружающей кристаллы, близок к составу флегмы. Кристаллы эвтектикообразующих смесей стабильны к изменению температуры, но захватываемая ими жидкость значительно отличается по составу от флегмы. [c.107]

Линии на фазовой диаграмме представляют собой границы, отделяющие область, в которой присутствует одна группа фаз, от области, в которой присутствует другая группа фаз. Эти граничные линии можпо установить различными экспериментальными методами, основанными на измерении температуры, ири которой происходят превращения одной фазы в другую. Если наполпенпый мышьяком тигель нагреть до температуры, превышающей точку плавления мышьяка 817°, и затем такую систему охладить, то но показаниям термопары, опущенной в расплавленный мышьяк, можно заметить, что температура будет медленно понижаться до тех пор, пока не достигнет значения 817°, а затем на протяжении нескольких минут температура будет оставаться равной этому значению (в течение всего периода затвердевания мышьяка). После того как весь расплавленный мышьяк затвердеет, температура снова будет медленно понижаться до комнатной температуры. Если же нагревать смесь 35 ат.% свинца и 65 ат.% мышьяка до получения жидкого сплава такого же состава и образовавшийся расплав охлаждать, то можно наблюдать несколько другую картину. Равномерное охлаждение будет происходить до темиературы около 590°. При этой температуре скорость охлаждения несколько снизится, поскольку из расплава будет кристаллизоваться мышьяк, а освобождающаяся энергия кристаллизации мышьяка будет идти на нагревание системы. Причина, по которой сплав начинает затвердевать при более низкой температуре, нежели чистый мышьяк, та Hie, что и причина, по которой раствор сахара или соли замерзает при более низкой температуре, чем чистая вода (этот вопрос рассмотрен в гл. XVI). Наклон линии АВ является мерой понижения точки замерзания расплавленного мышьяка (обусловленного растворением в нем свипца). После того как мышьяк начнет выкристаллизовываться из расплава — состав этого расплава начинает изменяться и дальнейшая кристаллизация мышьяка MOHieT происходить только при более низкой температуре. Кристаллизация одного мышьяка продолжается до тех пор, пока температура не достигнет эвтектической температуры 290°и состав расплава ие будет соответствовать эвтектике, представленной точкой В. По достижении эвтектического состояния температура кристаллизации сплава остается постоянной до тех пор, пока эвтектический расплав полностью пе превратится в тонкозернистую смесь кристаллического мышьяка и кристаллического свинца. Твердый сплав, следовательно, будет состоять из больших первичных кристаллов мышьяка, вкрапленных в тонкозернистую эвтектическую смесь кристаллов мышьяка и свинца. [c.412]

Исходя из приведенных выше фактов, можно предположить, что равновесная фазовая диаграмма бинарных полимерных смесей является типичной фазовой диаграммой с эвтектической точкой. На рис. 8.20 приведена такая теоретически построенная диграмма для смесей полиэтилена одного молекулярного веса с полиэтиленами другого, более низкого, молекулярного веса. ЕЬли молекулярный вес первого компонента значительно больше, то эвтектическая точка всегда находится практически при нулевой его концентрации (ср. с рис. 8.18). При таком охлаждении расплава, когда постоянно соблюдаются равновесные условия кристаллизации, сначала должен закристаллизоваться практически полностью высокомолекулярный компонент, прежде чем начнется рост более тонких ламелярных кристаллов из полностью вытянутых цепей низкомолекулярно го компонента. В действительности такой эксперимент не может быть осуществлен вследствие складывания полимерных цепей при кр1 таллизации (разд. 3.2.2.1). Качественная проверка правильности диаг раммы состояния, изображенной на рис. 8.20, была проведена Салли-веном [215], который растворял кристаллы полиэтилена из вытянуть цепей во фракциях этого полимера. Полученные при кристалжзации под давлением кристаллы из вытянутых цепей полиэтилена с широки молекулярновесовым распределением растворяли в десятикратном объеме различных расплавленных фракций полиэтилена. Путем предварительного добавления новых порций кристаллов к расплаву и незначительного изменения при этом его температуры можно определить с помощью светового микроскопа температуру растворения с точностью не менее 0,5°С (ступенчатый нагрев со скоростью [c.124]

Харди и др. [82] проанализировали фазовые диаграммы смесей аморфных полимеров и их мономеров, способных кристаллизоваться. Линия ликвидуса для мономера имела обычную форму. В точке пересечения линии ликвидуса с кривой зависимости температуры стеклования от концентрации, показывающей графически, как уменьшается при увеличении концентрации мономера (эффект пластификации), вся система переходит в стеклообразное состояние без кристаллизации мономера. В области фазовой диаграммы, соответствующей большему содержанию полимера в смеси, система однофазна, а в области соответствующей высоким концентрациям мономера, система при охлаждении из однофазной переходит в двухфазную. Последняя сначала состоит из кристаллической фазы мономера и полимерного раствора а затем при дальнейшем охлаждении — из кристаллического мономе[ и застеклованного раствора. Были исследованы системы на основе аценафталина, К-винилсукцинимида и в-бутилового эфира итаконовой кислоты. Критическая концентрация указанных мономеров в точке пересечения линии ликвидуса для мономера с кривой концентрационной зависимости температуры стеклования полимеров на их основе соста ляла 0,43, 0,40 и 0,34 вес. доли соответственно. [c.320]

Сплавы серы с селеном. Диаграмма состояния системы 5—Зе (рис. 69), которая построена на основании данных термического и дилатометрического анализов [6801, представлепа в справочнике [247]. Согласно фазовой диаграмме, в расплавленном состоянии между серой и селеном образуются гомогенные растворы, при кристаллизации которых выпадает ряд твердых растворов. Наиболее полная характеристика [c.264]

Концентрационные соотнощения сульфатов Мп и ЫН+4 в растворе выбраны на основании данных об областях кристаллизации солей в системе Мп504—(МН4)2504—Н2О. Фазовая диаграмма системы изучена в широком диапазоне температур [5—7]. Политермы растворимости в ней представлены на рис. 2. В результате взаимодействия компонентов в [c.34]

При выборе соотношения исходных компонентов, вводимых в реакцию, можно руководствоваться фазовой диаграммой системы НдО — 50з —НгО, на которой нанесено поле кристаллизации диоксисульфата ртути [1]. Получение диоксисульфата ртути осуществляли добавлением 15,5 г нитрата ртути Hg(NOз)2 0,5H2O к 6 г десятиводного сульфата натрия. При растирании в ступке смеси этих солей получали суспензию желтого цвета. Осадок отфильтровывали от маточного раствора, отмывали от нитрат-ионов, сушили при 100° до постоянного веса и анализировали иа содержание HgO и ЗОд. Согласно данным химического анализа, желтый порошок по составу почти точно отвечал формуле 2Нд0-Нд804. С помощью рентгенофазового анализа продукт также идентифицирован как диоксисульфат ртути. [c.117]

Рис. VI 1.3, б характеризует растворимость полимера как функцию температуры. Растворы Х-500 в ДМСО относятся к системам [32], кристаллизация в которых происходит при повышении температуры. Мы показали, что вириальный коэффициент стремится к нулю при повышении температуры и, следовательно, также существует тенденция к жидкостному разделению при высокой температуре. Штриховая линия указывает ожидаемое положение фазовой диаграммы, содержащей анизотропную фазу. Можно видеть, что увеличение температуры уводит систему из гипотетического участка коридора (вариант с влиянием содержания Li l описан ранее). Даже если это возможно, появление широкой двухфазной области при высокой температуре вряд ли можно использовать для формования волокон из раствора Х-500. Таким образом, концентрация полимера, концентрация соли (или температура) не должны быть важными параметрами формования, поскольку они не способствуют возникновению спонтанной ориентации в состоянии покоя. [c.158]

При применении правила фаз двухкомпонентной (двойной) системы в него входят три переменные величины давление, температура и концентрация обоих компонентов. Если концентрацию выразим в весовых (или мольных) процентах, то получим уравнение с тремя переменными (давление, температура и состав в /Ь), Процесс кристаллизации сплава металлов других соединений изучается при постоянном давлении. Поэтому зависимость концентрации бинарного раствора от температуры в процессе кристаллизации обычно выражают диаграммой состояния, построенной в координатах температура — концентрация на плоскость на основании данных, полученных методом термического анализа. Диаграмма состояния еще называется фазовой диаграммой или диаграммой плавкости. Методика экспериментального определения диаграммы плавкости изложена в предыдущем параграфе. Остановимся подробнее на рассмотрении диаграммы состояния двойной системы. [c.153]

Фазовые диаграммы таких систем в точности такие же, как в случае равновесия между паром и раствором двух полностью смешивающихся жидкостей. Кристаллизация такого раствора (точка А, рис. 73) начинается при температуре Tq, соответствующий линии ликвидуса, причем выпадают кристаллы твердого раствора, состав которого вначале соответствует точке С, лежащей на линии равновесного сосуществования твердого раствора с жидким раствором при данной температуре и давлении (линии солидуса). При этом смешаные кристаллы богаче более тугоплавким веществом /, и при понижении температуры остающаяся жидкая часть системы обогащается более легкоплавким компонентом (участок BD). [c.215]

Возвращаясь к фазовой диаграмме ПБА—ДМАА, отметим следующее обстоятельство, характерное для этой системы. На рис. 3.24 кривые обрываются в той области температур, выше которой наблюдается застудневание в течение нескольких часов нагревания. Вообще же застудневание растворов ПБА и ДМАА (-ЬЫС1) происходит и при комнатной температуре, но за очень продолжительное время (несколько месяцев). Более быстро застудневание наступает при пониженных содержаниях хлористого лития. Такое застудневание оказывается необратимым, и, судя по данным электронографических исследований (появление рефлексов, типичных для кристаллической модификации ПБА), речь идет о процессах кристаллизации полимера. Это, по-видимому, один из примеров суперпозиции жидкокристаллического и кристаллического фазовых равновесий для систем с жесткоцепными полимерами. [c.97]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология