Термическая деструкция при переработке

Несмотря на многочисленные исследования деструктивной гидрогенизации углей, сущность протекающих при этом процессов до сих пер полностью не выяснена, что объясняется сложностью состава и молекулярного строения веществ органической массы углей. Как и все другие методы термической переработки угля, деструктивную гидрогенизацию необходимо рассматривать как термическую деструкцию в сочетании с процессами уплотнения, при которых образуются как более простые жидкие и газообразные вещества, так и более сложные-твердые продукты. В этом состоит принципиальное сходство между процессами деструктивной гидрогенизации с полукоксованием и другими методами термической обработки. [c.182]

Макромолекулы пептона содержат 45,5% хлора. Однако хлор-метильные группы полимера связаны с теми углеродными атомами основной цепи, при которых не имеется атомов водорода. При нагревании полимера это исключает возможность отщепления хлористого водорода, обычно ускоряющего дальнейшую термическую деструкцию таких полимеров, как поливинилхлорид, поливинилиденхлорид, и кроме того, придает пептону высокую термическую устойчивость. Расплав пентона имеет сравнительно низкую вязкость, что облегчает его переработку в изделия методом литья под давлением. Коэффициент термического расширения пентона значительно ниже, чем для полиэтилена, и примерно аналогичен коэффициенту расширения полистирола и полиами- [c.406]

Переработка поливинилхлорида в изделия, нити, пленки сопряжена с большими трудностями, что объясняется низкой температурой термической деструкции полимера, близкой к области температур, в которой начинают появляться пластические деформации поливинил- [c.515]

Сейчас уже ясно, что нет простого ответа на вопрос, какими должны быть условия литья для конкретного полимера и конкретной пресс-формы, чтобы получить изделие с заданными свойствами. Рис. 14.3 иллюстрирует попытку получения такого ответа эмпирически, путем экспериментального определения области переработки на диаграмме температура расплава — давление впрыска. Если технологические параметры лежат внутри этой области, то данный полимер может быть переработан литьем под давлением с помощью данной пресс-формы. Область ограничена четырьмя кривыми. Ниже нижней кривой полимер еще не течет. Выше верхней кривой полимер подвергается термической деструкции. Левее кривой недолив форма заполняется не до конца. Правее кривой облой полимер затекает в зазоры между составными частями металлической формы, что приводит к образованию тонких пленок, прикрепленных к литьевому изделию по линиям разъема формы. Другой практический прием оценки перерабатываемости литьем под давлением, особенно для сравнения одного полимера с другим, состоит в использовании стандартной спиральной пресс-формы. При заданных условиях формования [7] определяют глубину (длину) заполнения спирали. [c.523]

Область переработки при литье под давлением. Рассмотрите влияние свойств полимера, таких, как Tg, Тт, т (Т), п, k, т (Р) и Тт (Р), а также стойкость к термической деструкции (см. рис. 9.1) на каждую из кривых, ограничивающих область переработки на рис. 14.3. [c.557]

Различные технологические методы и режимы переработки нефти и ее дистиллятов (термическая деструкция, пиролиз, окисление кислородом воздуха) изменяют величину истинной плотности нефтяных коксов. [c.137]

Гидролизом из целлюлозы и других полисахаридов, содержащихся в растительном сырье, получают моносахариды, которые подвергают дальнейшей биохимической и химической переработке (см. 11.5.3). В процессе пиролиза древесины в лесохимических производствах целлюлоза наряду с другими полисахаридами древесины и лигнином подвергается термической деструкции с превращением в ценные низкомолекулярные продукты (см. 11.12.2). [c.543]

Главной задачей переработки сырого таллового масла путем перегонки и ректификации является получение талловой канифоли и талловых жирных кислот заданного качества с максимально возможным выходом. Оба продукта являются целевыми продуктами разделения. Достижение максимально возможного выхода этих продуктов из сырого таллового масла заданного состава связано с технологическими потерями смоляных и жирных кислот, являющихся целевыми компонентами. Технологические потери целевых компонентов происходят по двум причинам во-первых, смоляные и жирные кислоты расходуются в неизменном виде вследствие недостаточной полноты разделения, например, с дистиллированным талловым маслом, а во-вторых, они расходуются в виде продуктов химического взаимодействия и термической деструкции. [c.137]

Основные технологические процессы переработки ТГИ связаны с воздействием на них высоких температур, при этом происходят различные химические и физико-химические превращения, обычно называемые термохимическими. Основным химическим процессом превращения высокомолекулярных соединений является термическая деструкция. Термическая деструкция может осуществляться как с разрывом главной цепи макромолекулы, так и с отщеплением различных боковых заместителей. Термическая деструкция углей — это процесс (реакция) разрушения первоначальной структуры макромолекулы веществ углей с разрывом химических связей под влиянием нагрева с образованием новых продуктов, отличающихся по химическому строению, свойствам и атомному составу от исходных. [c.130]

В общем виде как в камере коксования, так и при переработке смолы, находящейся в паровой фазе и жидкой соответственно, имеют место реакции конденсации, термическая деструкция недостаточно стабильных компонентов смолы, что в конечном итоге приводит к накоплению в смоле более высококонденсированных соединений, а значит, и к изменению физико-химических свойств. [c.40]

Подвергая образец полиизобутилена многократному деформированию в вискозиметре, Поль и Лунд показали, что сдвиг вызывает механическую деструкцию полимера, скорость которой убывает. При этом полимерные цепи, постепенно уменьшаясь в длине, достигают такого размера, что уже могут релаксировать без разрывов. Скотт и Кога , многократно экструдируя один и тот же образец полиэтилена при температуре от 200 до 280 °С, не наблюдали изменения вязкости его расплава или характеристической вязкости его раствора. Очевидно, что в этих опытах разрыва полимерных цепей не происходило. Однако когда они повторили свой опыт при температуре 340 °С, то наблюдалось постепенное уменьшение вязкости. Поэтому они сделали вывод, что полиэтилен при обычных температурах переработки не деструктирует уменьшение же вязкости при высоких температурах указывает на преобладающую роль термической деструкции по сравнению с механодеструкцией. [c.42]

Результаты термической деструкции позволяют по характеру термограмм судить о типах углей, взятых для термической переработки. По их термогравиметрическим кривым можно дать количественную характеристику процесса термической деструкции, т. е. определить выход летучих веществ и убыль веса при заданной температуре. [c.94]

Все современные используемые или разрабатываемые процессы переработки углей — сжигание, коксование, полукоксование, газификация, ожижение, высокотемпературное окисление— неизбежно начинаются с термической деструкции ОМУ, Поэтому важнейшим аспектом характеристики химических свойств ОМУ является оценка участков структуры ОМУ с наименее прочными связями. Очевидно, что с их разрыва должны начинаться любые превращения ОМУ, механизм и результат которых будет зависеть от того, какие радикалы и с какими свойствами при этом образуются. [c.114]

Данные, полученные в поисковой работе, показали принципиальную возможность переработки кубового остатка — отхода производства фенола и ацетона. Путем термической деструкции кубового остатка на движуш,емся теплоносителе можно получить дополнительное количество фенола. [c.37]

Наглядным доказательством термической деструкции поливинилхлорида является постепенное изменение его цвета. При обычной температуре переработки (150—200 °С) поливинилхло- [c.248]

При энергетич. и механич. воздействиях в П. могут происходить окисление, деструкция и сшивание. При обычных условиях переработки эти реакции практически незначительны. П. стоек при нагревании в вакууме или в атмосфере инертного газа. Лишь при темп-ре несколько выше 290°С происходит термическая деструкция, а при 475°С — пиролиз с образованием воскообразного вещества и газообразных продуктов (м-алка-нов, н-алкенов и диенов). [c.503]

Авторами экспериментальным путем были определены оптимальные условия термической деструкции петролатума, в результате которой твердые мелкокристаллические углеводороды изостроения превращаются в нормальные парафиновые углеводороды. Деструктивной переработке были подвергнуты четыре образца петролатума, полученных на нефтеперерабатывающих заводах Бакинском им. Джапаридзе, Грозненском, Новокуйбышевском и Орском. [c.32]

В процессе термической деструктивной переработки нефтяных остатков и тяжелых дистиллятных фракций получают топочный мазут, крекинг-керосин, бензин и крекинг-газ под воздействием высоких температур и давлений. Варьирование этих условий позволяет получать в качестве товарных продуктов также нефтяной кокс, соляровые дистилляты, а также легкие углеводороды олефинового и ароматического характера. Каталитическими процессами деструкции достигают, в общем, тех же результатов, но не при столь высоких температурах — за счет промотирующего действия катализаторов. Специальные процессы каталитического риформинга позволяют получать высокооктановое горючее за счет ароматизации углеводородного состава жидкого топлива. [c.131]

Потенциальная опасность фторкаучуков при их синтезе и переработке определяется токсическими свойствами исходных мономеров и продуктами термической деструкции полимеров (см. гл. VI). [c.276]

Вследствие довольно узкого температурного интервала между точкой плавления кристаллитов и температурой разложения должен быть тщательно разработан температурный режим переработки этого пластика. Нагревание и охлаждение оборудования для экструзии и литья под давлением лучше всего производить с помощью масляных или паровых рубашек. Можно использовать электрические нагреватели, но такая система обладает относительно большой инерционностью при регулировании температуры. Вследствие восприимчивости полимера к нагреванию желательно применять более короткие, чем обычно, шпеки. Кроме того, из-за малой теплопроводности горячего расплава, чтобы равномерно расплавить материал, необходимо использовать небольшие объемы. Зазор, через который протекает жидкость, должен иметь обтекаемую форму, чтобы исключить образование раковин в местах задержки жидкости, а также термическую деструкцию полимера вследствие увеличения времени его пребывания в аппарате. [c.423]

Термическая деструкция твердых топлив без доступа воздуха до твердых, жидких и газообразных продуктов положена в основу большинства методов термохимической переработки торфа и угля. Особенно целесообразна термическая переработка с последующим энергетическим использованием образовавшихся твердых нелетучих остатков и газов. Это направление известно как энергохими-ческое использование твердых топлив. [c.243]

Тяжелые нефтяные остатки, в которых смолисто-асфальтеновая часть составляет 50% и больше, а в структуре углеводородов преобладают конденсированные полициклические системы с большим удельным весом ароматических колец, характеризуются низким содержанием водорода. Поэтому использование этой части нефти в качестве топлива сопряжено с необходимостью предварительного обогащения ее водородом. Этот процесс можно осуществить либо глубокой термической деструкцией типа полукоксования, либо прямым каталитическим гидрированием, сопряженным с крекингом тяжелого сырья. В первом случае часть углерода выводится из сырья в виде кокса или полукокса, содержание водорода в котором не превышает 2—3%. Освободившийся в процессе коксования водород перераспределяется среди газообразных и жидких продуктов пиролиза. Второй процесс включает две реакции каталитический крекинг и каталитическое гидрирование. Вводимый в реакцию свободный молекулярный водород непосредственно присоединяется к осколкам крекируемого сырья, насыщая их водородом. Для переработки тяжелых нефтяных остатков предлагаются разные варианты технологических процессов, в основе которых лежит один из названных выше приемов обогащения водородом или комбинация их обоих. Процесс прямого насыщения водородом сырья (метод каталитического крекинга) затрудняется быстрой дезактивацией катали- [c.247]

Термическая деструкция циклоалканов происходит при промышленном пиролизе нефтяных фракций в трубчатых печах [57]. При 840—860 °С, времени превращения 0,4—0,5 с получают в числе других многочисленных продуктов (этилена, пропилена, бутадиена) бензол и из него последующей переработкой — циклогексан [c.215]

Поливинилиденхлорид плохо растворяется в большинстве органических растворителей. При температуре выше 100 его мо>к 1 растворить в дихлорбеизоле или циклогексаионе, но при ахлп 1 и-нии раствора полимер вновь выпадает в осадок в виде белого порошка. Температура плавления кристаллитов поливинилиденхлорида находится в пределах 210—220°. Начиная со 150° наблюдается термическая деструкция иолимера, сопрсвсждгющаяся выделением хлористого водорода. Интенсивность деструкции заметно возрастает [ ри повышении температуры до 200°. Таким сбразом, переработка поливинилиденхлорида в изделия связана с большими трудностями. [c.517]

Полимеры чувствительны к температуре, и продолжительное воздействие высоких температур может привести к их термической деструкции. Степень деструкции зависит от температурно-временной предыстории полимера. Зачастую полимеры перерабатывают в присутствии реакционноспособных добавок (вспенивающие агенты, сшивающие агенты), активируемых температурой, или полимеры сами реакционноспособны (например, реактопласты). В таких системах глубина протекания химических реакций зависит от температурно-временной истории деформирования. Экструдаты многих полимеров (например, полиамида 6,6) содержат некоторое (непостоянное) количество геля , что может быть результатом избыточного пребывания небольшой фракции полимера в цилиндре экструдера. Во всех перечисленных случаях количественный расчет и проектирование требуют подробного знания функции распределения времен пребывания (ФРВП). Кроме того, в технологии переработки полимеров время, необходимое для очистки системы или заправки материала, также определяется природой этой функции. Поэтому помимо описанной ранее взаимосвязи ФРД с ФРВП для проектирования и управления процессом переработки полимеров важное значение имеют расчет и экспериментальная оценка ФРВП. [c.210]

Рассиотренн вопросы глубокой переработки нефтяных остатков сернистых, и высок ос ернис и нефтей, облагораживании] продуктов термической деструкцил остатков и пути их рационального использования. [c.2]

Объектам исследования являются полиамидные полимеры и попиолефипы. Исследуется кинетика неизотермической. деапр)кции високамолекулярных соединений. Установлен ступенчатый характер термической деструкции процесса. Разработан комплекс алгоритмов и программ, расчета неизотермической кинетики процессов деструкции и изотермической кинетики процесса крашения, который рекомендован для расчета неизотермического и изотермического реакторов периодического действия и технологических процессов термической переработки отходов полимеров. [c.4]

Зоткин В. П., Родькин С. П. Установка для определения выхода первичных продуктов термической деструкции углей // Совершенствование технологии переработки химических продуктов коксования Сб. науч. тр. - М. Металлургия. 1988. С. 47-53. [c.382]

Термическая деструкция полимерных материалов в процессе переработки и эксплуатации практически всегда сопровождается окислением. Разрушение полимера нри одновременном воздействии на него тепла н кислорода, т. е. термоокислительпая деструкция, вызывает интенсивное изменение его свойств. Например, полипропилен при нагревании в отсутствие кислорода только начинает разлагаться при 550—570 К, в присутствии кислорода он уже при 390—400 К за 30 мин становится непри- [c.205]

Стойкость полимера к термической деструкции определяется его термостойкостью, т.е. способностью сохранять химическое строение и основные свойства при высоких температурах переработки и эксплуатации полимеров. Наиболее высокой термостойкостью обладают трехмерные сетчатые и лестничные полимеры, содержащие большое число ароматических звеньев в своей структуре. Достаточно устойчивы к термической деструкции и некоторые гетероцепные полимеры, такие как полиимиды, полибензоксазолы, полиоксифенилен и др. Термическая деструкция, особенно при эксплуатации материалов на основе полимеров, сопровождается окислением, т.е. происходит совместное действие тепла и кислорода -термоокислительная деструкция. Устойчивость материалов к термоокислительной, да и к другим видам, деструкции характеризуется потерей массы их при нагревании. Для характеристики полимеров по этому показателю применяется термофавиметрический метод анализа (ТГА). На рис. 4.4 приведены термогравиметрические кривые ргаложения политетрафторэтилена в атмосфере азота и ки Jюpoдa воздуха. [c.111]

Пиролиз древесины, осуществляемый ее нагреванием до высоких температур без доступа воздуха, - один из процессов химической переработки древесины. При пиролизе происходит глубокая деструкция высокомолекулярных компонентов древесины - полисахаридов и лигнина с образованием низкомолекулярных продуктов. Термопревращения этих компонентов включают множество разнообразных реакций - термической деструкции, гидролитической деструкции, дегидратации, сопровождающихся реакциями изомеризации, диспропорционирования, окисления, а также вторичными процессами полимеризации, преимущественно конденсаци- [c.353]

Влияние ионизирующего излучения на процессы экстракции может рассматриваться как технологический фвктор процессов их переработки. Например, гамма-облучение значительно интенсифицирует процесс извлечения германия из бурых и каменных углей и оказывает влияние на характер процессов их термической деструкции, например наблюдается увеличение выхода первичных смол и воды. Существенное влияние ионизирующее излучение оказывает на процессы гидрогенизации только углей низких стадий зрелости. [c.126]

Главными параметрами, с помощью которых можно управлять процессами термической переработки угпей, являются скорость нагрева и степень их дисперсности. Механизм влияния скорости нагрева на характер процесса термической деструкции обусловлен одновременным протеканием целой гаммы последовательно-параллельных реакций [c.186]

Термическое растворение ТГИ не имеет аналогии с обычными физическими и физико-химическими процессами растворения более простых веществ. Оно относится к деструктивным методам переработки. Процесс обычно осуществляют в углеводородной среде при жестких усповиях, хотя и значительно более мягких по сравнению с термической деструкцией. [c.249]

Наиболее универсальный метод утилизации серосодержащих отходов - их термическое разложение. важное преимущество которого заключается в принципиальной возможности совместной переработки комплекса материалов в различных сочетаниях. В связи с этим необходимы всесторонние исследования окислительно-восстановительных процессов,происходящих в гетерофазных системах с участием сульфатов металлов, орга-нически с соединений и продуктов их термической деструкции. Знание особенностей термохимических превращений различных серосодержащих соединений и их комбинаций с другими видами сырья позволяет организовать новые эффективные технологические процессы, повысить степень ис пользования природных ресурсов, расширить ассортимент и повысить качество выпускаемых продуктов и оздоровить экологическую обстановку обширных территорий. [c.5]

Количество и состав сточных вод зависят от природы и влажности исходного топлива, способа его переработки, режимов охлаждения и конденсации продуктов реакции. Наибольшее количество нодсмольных вод получается при термической деструкции влажных молодых топлив. Так, при полукоксовании торфа с влажностью 30—35% выход конденсационной воды превышает 50% от массы топлива. При полукоксовании каменных углей с влажностью 10—12% выход воды равен 20%, а при высокотемпературном коксовании получается 12—13% надсмольной воды. Приведенные данные включают только влажность топлива и образующуюся при его разложении пирогене-тическую воду. Общее количество сточных вод при различных процессах термической переработки твердых горючих ископаемых таково (в м на 1 т тоилива) [c.254]

Главная причина старения иолимеров — окисление их молекулярным кислородом, протекающее особенно быстро при иовышенных темп-рах, напр, при переработке термоиластов. Окисление часто инициируется светом, сохранившимися в полимере остатками инициаторов полимеризации, примесями металлов переменной валентности (следы катализаторов, продукты коррозии аппаратуры). Для снижения общей скорости окисления полимеров используют антиоксиданты, к-рые эффективны при теми-рах, но превышающих 280—300 С (см. также Термоокислительная деструкция). Стабилизация при 250—500 °С и выше м. б. достигнута, например, путем введения в полимер акцепторов кислорода. Если акцептор полностью удаляет кислород мз системы, окислительная деструкция сводится к термической деструкции, к-рая, как правило, протекает с более низкими скоростями. В этом случае время жизни иолимера определяется скоростью диффузии кислорода в образец. Высокой активностью обладают акцепторы (мелкодисперсные металлы, окислы переходных металлов в низшей валентной форме и др.), генерируемые непосредственно в полимерных изделиях. [c.239]

У литьевых форм среднего и особенно крупного размеров с соответствующе большими горячими коллекторами с успехом используется естественная или искусственная балансировка каналов для выравнивания давления. При естественной балансировке длина литниковых каналов в системе выбирается в основном равной. При искусственной балансировке цель достигается путем соответствующего изменения сечений разводящих литниковых каналов. Естественная балансировка имеет преимущество независимо от таких параметров переработки, как, например, температура и скорость впрыска, но означает, однако, усложне1ше коллектора, если расплав должен распределяться на несколько этажей. Оптимальная горячеканальная система должна обеспечивать полную замену расплава в минимальное время, так как расплавы в застойных зонах подвержены термической деструкции, что приводит к ухудшению характеристик отлитого изделия. [c.17]

Так как переработка и применение полиэтилена связаны с воздействием на него высоких температур, детально исследовалась его термическая деструкция 2И6-2135 [c.279]

Полимеры и сополимеры хлористого винилидена обладают заметной стабильностью к действию солнечного света, но они нестабильны при температурах выше 100° С и желтеют при хранении. При более высоких температурах протекает термическая деструкция с выделением хлористого водорода. Этот процесс ускоряется под влиянием некоторых металлов, таких, как железо. Бойер предполагает, что отрыв молекулы хлористого водорода от полимерной цепи по закону случая приводит к образованию атома хлора и одновременно двойной связи. Этот атом хлора приобретает активность аллильного хлора, что облегчает отрыв другой молекулы хлористого водорода от цепи и возникновение другой двойной связи. В результате образуются полиеновые последовательности с чередующимися двойными связями. Длина последовательностей определяет интенсивность окраски полимера. Механизм инициирования процесса дегидрохлорирования объяснен неудовлетворительно. Возможно, что инициирование протекает по концевым ненасыщенным группам, образовавшимся при передаче цепи. Другими потенциально нестабильными местами являются третичные атомы углерода, присутствующие в цепи вследствие разветвлений, или кислородные мостики, или двойные связи, существование которых в полимерной цепи обусловлено выделением хлористого водорода Сообщалось, что сополимеризация со стабильным сомономером является эффективным средством увеличения теплостойкости или по крайней мере сводит до минимума окрашивание. Этилакрилат, входящий в цепь поливинилиденхлорида, блокирует автокаталитическое дегидрохлорирование и приводит к эффективному уменьшению длины полиеновых последовательностей, способствующих окрашиванию. Подобные сомономеры также снижают температуру размягчения полимера, уменьшая его термическое разложение при переработке. [c.422]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология