Растворитель как реагирующее вещество

Влияние растворителя. В зависимости от природы растворителя скорость каталитических реакций молсет довольно заметно изменяться. Полная исчерпывающая теория этого явления в настоящее время еще не разработана. Можно лишь предполагать, что растворитель каким-то способом активизирует молекулы реагируюш,их веш,еств, делает их более реакционноспособными. При этом большое значение имеет полярность молекул растворителя, под влиянием которой молекулы реагирующих веществ переходят в более активную ионизированную форму. [c.163]

Ионные ассоциаты электронейтральны и, следовательно, менее гидратированы, чем образующие их ионы. Поэтому они хорошо экстрагируются. Для экстракции обычно применяют апро-тонные растворители, в которых ассоциаты практически не ионизированы. Экстракцию анионов ПАВ проводят при pH водной фазы 3,8, при котором реагирующие вещества находятся в ионизированном состоянии. Метиленовый синий хлороформом не экстрагируется, и следовательно, не мешает фотометрическому определению ПАВ, Высокая интенсивность окраски ионных ассоциатов е х,=б5о нн = 2,2-К) обусловливает достаточно низкий предел обнаружения. [c.76]

При катализе основаниями неустойчивая промежуточная частица получается за счет перехода протона от молекулы реагирующего вещества к основанию. Во второй стадии образовавшаяся частица акцептирует протоны из молекулы растворителя, либо из молекулы растворенного вещества. Так, енолизация кетона в присутствии основания идет путем следующих превращений [c.270]

Касаясь вопроса о возможной активности данного катализатора, важно заметить, что само по себе существование химически ненасыщенных центров на поверхности твердого вещества еще не гарантирует каталитической активности. Если эти активные центры обладают достаточно большой свободной энергией, они будут стабилизироваться за счет образования перманентных химических связей либо с реагирующими веществами, либо с любыми примесями, что эквивалентно отравлению катализатора . Для того чтобы обладать эффективными каталитическими свойствами, ненасыщенные (или активные) центры должны образовывать слабые или лабильные связи с реагирующими веществами. Это — веское обоснование каталитических свойств воды (действующей как растворитель), заключающихся в облегчении протекания ионных реакций. [c.532]

Растворители применяют также и для карбамида, и процессы карбамидной депарафинизации можно проводить не только с твердым карбамидом, но и с его растворами. В качестве растворителя для карбамида обычно применяют воду. Но иногда для карбамида можно использовать и другие растворители, например водные низшие спирты и др. Так, Шампанья с сотрудниками для растворения карбамида предлагают применять смесь, состоящую из 56% метилового спирта, 25% моноэтипенг.пиколя и 19% воды [46]. Карбамид переводят в растворенное состояние для облегчения его транспортировки и упрощения технического и аппаратурного оформления некоторых других операций процесса, в частности, регенерации карбамида и отделения комплекса. Но следует не упускать из виду, что депарафинизация твердым карбамидом имеет преимущества, к которым относится более простая схема процесса и необходимость применения меньших масс реагирующих веществ. [c.145]

Для правильной оценки роли воды следует учесть, что химические и физико-химические реакции в животном организме протекают в водной среде. Вода не просто индифферентный растворитель реагирующих веществ, она сама по себе является активным участником многих реакций обмена. К таким реакциям относятся не только все реакции гидролиза, где вода непосредственно участвует в реакции, но также многочисленные ракции окисления, реакции гидратации, набухания коллоидов и многие другие. [c.385]

Вещество считается реагирующим с данным реактивом, если между ними протекает необратимая химическая реакция, отличающаяся от типов взаимодействия между растворяющимися веществами и растворителями. Реагирующее вещество переходит в раствор не в виде своих молекул или ионов (как растворяющиеся вещества), а в виде продуктов реакции, которые характеризуются собственной растворимостью в данном растворителе. В зависимости от условий (температура, количества вещества и реактива) может образоваться не только одна фаза жидкого раствора продуктов, но и многофазная система (раствор+осадок+газ). Если растворение и химическая реакция между веществом и растворителем-реактивом отсутствуют, вещество считается нереагирующим. [c.7]

Из уравнения (71.15) вытекает, что изменение состава раствора может влиять на скорость электровосстановления через изменение %-иотенциала и коэффициента активности реагирующего вещества /j. Так, сдвиг з -иотенциала в положительную сторону уменьшает скорость восстановления нейтральных молекул. Характер зависимости от состава раствора определяют силы взаимодействия фонового электролита с молекулами растворителя и молекулами реагирующего органического вещества. При сильном взаимодействии ионов с молекулами растворителя происходит высаливание — активность органического вещества в растворе возрастает, и скорость реакции увеличивается. Если же, наоборот, ионы сильнее взаимодействуют с молекулами органического вещества, чем с молекулами растворителя, то происходит всаливание — коэффициент активности реагирующих молекул падает и скорость реакции уменьшается. Такое явление наблюдается, например, при добавлении в раствор катионов ТБА. [c.396]

Если растворимость реагирующих веществ в используемых растворителях очень мала, то такие растворы можно считать предельно разбавленными вплоть до насыщения. В этом случае активности растворенного вещества в на- [c.286]

Знаменатель уравнения (1-76) равен обратной величине коэффициента массопередачи при предположении, что диффузия идет через весь пограничный слой фазы экстракта. Из уравнения следует, что в случае почти мгновенной гомогенной реакции интенсивность экстрагирования по сравнению с чисто физической диффузией увеличивается тем больше, чем больше концентрация реагирующего вещества в растворителе. [c.70]

Если концентрация глюкозы не превышает 30%, а давление водорода не выше 8 МПа, гидрирование глюкозы должно проходить по схеме III. На механизм протекающей реакции кроме концентрации реагирующих веществ влияют и другие факторы — температура, интенсивность перемешивания, природа катализатора, растворителя и т. п. [c.74]

Скорость реакции зависит от ряда факторов. При заданных внешних условиях, к которым относятся температура, давление и среда, в которой совершается процесс (растворитель, катализаторы и т. п.), скорость является функцией концентрации реагирующих веществ. Скорость реакции (о равна разности скоростей прямой и обратной 02 реакций [c.311]

Например, при переходе от гексана к нитробензолу скорость реакции возрастает в 1380 раз. Причины медленного течения реакций в растворах могут быть разными и не всегда поддаются учету. Образование неустойчивых промежуточных соединений молекул растворителя с молекулами реагирующих веществ может ускорить реакцию, если при этом уменьшается энергия активации. Наименьшими являются скорости реакций в алифатических углеводородах, затем идут галоидопроизводные алифатических углеводородов и наибольшей скоростью обладают реакции в кетонах и спиртах, что можно связать с различной полярностью и поляризуемостью молекул этих веществ. [c.352]

Комплексообразование осуществляется, как правило, в присутствии растворителей (разбавителей), роль которых состоит в обеспечении тесного контакта реагирующих веществ, т. е. создании гомогенной фазы, без чего не может быть достигнута полнота протекания реакции уменьшении вязкости нефтепро- [c.39]

Константа скорости реакции зависит от природы реагирующих веществ, температуры, присутствия и концентрации катализаторов и — в растворах — от природы растворителя, являясь, таким образом, характерной величиной для различных реакций. [c.232]

При изучении химических процессов термодинамической системой принято считать совокупность реагирующих веществ, а растворитель, теплоноситель, индифферентные примеси, катализатор, корпус реактора и т. п. — относить к окружающей среде. Если тепловой эффект реакции положительный (теплота поглощается реагирующими веществами), то наблюдается понижение температуры окружающей среды (растворителя, реактора и т. п.) и процесс называется эндотермическим. Если тепловой эффект реакции отрицательный (теплота выделяется реагирующими веществами), то наблюдается повышение температуры окружающей среды и процесс называется экзотермическим. [c.53]

Реакции с V < 1 обычно протекают в растворах или являются сенсибилизированными. В этих случаях часть поглощенной энергии рассеивается при столкновении активированных частиц с молекулами растворителя или при передаче энергии от молекул сенсибилизатора к молекулам реагирующих веществ. Напрнмер, реакция синтеза углеводов в растениях [c.188]

Какие из следующих факторов влияют на скорость химической реакции природа реагирующих вешеств, концентрация реагирующих веществ, катализатор, растворитель, температура [c.71]

Поскольку в гомогенной среде взаимодействие реагирующих веществ облегчается, при выборе растворителя необходимо учитывать их растворимость. Подбор растворителя представляет значительные трудности в тех случаях, когда в качестве нуклеофильных реагентов применяют соли неорганических кислот, плохо растворимые в органических растворителях, но хорошо растворимые в воде, в то время как органические субстраты плохо растворимы вводе, но хорошо растворимы в органических растворителях. Для полу- [c.95]

Ток, протекающий через диод, возрастает при увеличении концентрации реагирующего вещества и размеров малого электрода. Из соотношений (43.1) и (43.2) следует, что при определенном напряжении, когда или обращаются в нуль, ток через диод будет постоянным независимо от колебаний напряжения в некоторых пределах. Таким образом, в этих условиях диод проявляет функцию стабилизатора тока. Напряжение на диоде не должно превышать некоторой величины, так как иначе начнется разряд других ионов, содержащихся в растворе, или молекул растворителя, что может привести к необратимому нарушению условий его работы и характеристик. Обычно напряжение на электрохимическом диоде не должно превышать 0,8—1 в. [c.232]

Рис. 79. Зависимость потенциальной энергии реагирующего вещества (/) и продукта реакции (2) от обобщенной координаты растворителя

Следовательно, направление, механизм и скорость электродной реакции определяются сочетанием электрохимических и химических стадий. В силу этого обстоятельства они зависят не только от факторов, влияющих на стадию переноса электрона (потенциал и материал электрода, природа растворителя, pH раствора), но также и от факторов, воздействующих на кинетику и механизм химических реакций. Иногда это те же самые факторы, оказывающие влияние на различные стадии посредством разных механизмов, иногда совсем иные. К последним относятся, например, явления сольватации и ионной ассоциации в растворе, а также величина концентрации реагирующего вещества. [c.190]

Скорость реакции, катализируемой кислотой, зависит от скорости, с которой протон переходит от кислоты к молекуле реагирующего вещества. Этот процесс аналогичен переходу протона от кислоты к молекуле растворителя (А), а потому можно полагать, что константа скорости реакции взаимодействия кислоты с растворителем [прямая реакция процесса (А)] связана с константой ионизации кислоты уравнением типа (IV.77). Этот вывод подтверждается экспериментальными данными на рис. IV.I3. Величина Ка связана с изменением изобарного потенциала AG [c.93]

Изучение зависимости квантового выхода от условий опыта дает возможность судить о механизме протекающего процесса. Квантовый выход зависит от концентрации или давления реагирующих веществ и инертных добавок, от интенсивности светового потока, от длины волны, от температуры, от размеров сосуда и материалов стенки. Квантовый выход с ростом температуры часто увеличивается, так как при этом уменьшается вероятность рекомбинации активных частиц, возникших в ходе первичного процесса. С увеличением длины волны квантовый выход может расти, так как вероятность возбуждения молекул растворителя падает с уменьшением энергии инициирующего возбуждения. [c.380]

Практическое осуществление многих реакций в жидких растворах более удобно и эффективно, чем проведение их в газообразном или твердом состояниях. Это связано как с особенностями жидкого состояния, так и влиянием растворителя на реагирующие вещества. При обычных условиях концентрации реагирующих веществ в жидких растворах по сравнению с газообразным состоянием могут изменяться в широких пределах, определяемых их растворимостью. Для жидкого состояния по сравнению с твердим доступ реагирующих веществ друг к другу значительно легче. Влияние растворителя на реагирующие вещества связано с явлением сольватации. Причем растворитель выступает не только как среда, в которой происходит процесс, но и как активный химический реагент. С точки зрения влияния на скорость химической реакции растворитель является своеобразным катализатором активных частиц, регулятором числа столкновений и прочности связи между взаимодействующими в растворе атомно-молекулярными объектами и т. п. Таким образом, химические процессы в растворах протекают в условиях сложного влияния на них природы растворителя. [c.207]

Ригамонти и Панетти [50] утверждают, что не следует объяснять активирующее действие воды, спиртов, кетонов и др растворением в них карбамида, поскольку добавки этих веществ как правило, незначительны (порядка 1—2%) и, следовательно, не должны вызывать заметного повышения концентрации карбамида в углеводородной среде. Между тем П. П. Дмитриевым, В. В. Усачевым и М. Ф. Черновым [62] приведены данные, подтверждающие роль активаторов как растворителей реагирующих веществ. Тщательным перемешиванием спирта (метанол, этанол) с парафинистым продуктом им удалось довести его до молекулярно-дисперсного состояния, в котором он ведет себя как химический агент, однако комплекс при этом не образуется. В то же время тот же активатор, вводимый в капельно-жидком состоянии в смеси парафинистого продукта и карбамида, способствует образованию комплекса. [c.39]

Координацион1ная теория гидрирования в отличие от других гипотез позволяет пропнозировать характер влияния бифильности растворителя, реагирующих веществ, катализатора, носителя и химического потенциала реагентов на скорость и селективность гидрогенизации в растворах. [c.174]

Такое поведение неиошшх систем, т. е. систем, в которых силы действуют лишь на коротком расстоянии, можно объяснить, если принять во внимание, что AF = АН— TAS, и как только АН становится более отрицательным при измепении растворителя (т. е. в реакции освобождается больше тепла) AS уменьшается, компенсируя таким образом изменение AF. Уменьшение AS обусловлено более высокими отрицательными величинами АН, а это означает либо меньшую прочность связей в молекулах реагирующих веществ, либо большую прочность связи в продуктах реакции. [c.435]

Если считать, что уравнение (VII, 1) позволяет получать практически удовлетворительные результаты, то следует остановиться еще на одном факторе, отличающем реакции в растворах от реакций в газовой фазе. Помимо столкновений между растворенными молекулами происходят столкновения между ними и молекулами растворителя. Приближенные расчеты показывают, что число столкновений с молекулами растворителя превышает число столкновений между молекулами реагирующих веществ в 10 —10 раз. Очевидно, примерно во столько же раз возрастут и скорости активации и дезактивации растворенных молекул. Следовательно, для реакций в растворах макс-велл-больцмаиовское распределение не только выполняется, но оказывается еще более устойчивым, чем для реакций в газовой [c.182]

Активаторы, повышая растворимость одного из реагирующих веществ в основном растворителе, не должны при этом снижать растворимость другого реагирующего вещества. При добавлении избыточного количества активатора может снизиться растворимость второго взаимо-действздащего вещества или образоваться вторая жидкая фаза, отвлекающая карбамид из зоны реакции, что ухудшает условия комплексообразования. [c.75]

Технологическая схема процесса представлена на рис. 59. В реактор первой ступени 1 поступает сырье и (из промежуточной емкости раствора 2) смесь водного раствора карбамида и растворителя (изопропанола). Смесь реагирующих веществ из реактора 1 переходит в реактор 3 для завершения реакции комплексообразования, а затем в коалесцирующий аппарат 4, куда также подаются поверхностно-активные вещества. Взвесь комплекса в водном растворе карбамида и депарафинированный прод т в смеси с растворителем из аппарата 4 поступают в сепаратор холодного разделения 5, где цроисходит разделение на ВОДШЕВ и углеводородный слои. Углеводородный слой (раствор депарафината в изопропаноле) направляется на регенерацию растворителя, а взвесь комплекса (пульпа) — в подогреватель 6 и на [c.153]

Таким образом, несмотря на различия в способах измерения количества продукта реакции, между отдельными методами первой группы имеется много общего в вопросах методики изучения и использования химической реакции значение произведения растворимости осадков в весовом анализе аналогично значению констант диссоциации окрашенных соединений в колориметрии много общего также в вопросах влияния кислотности раствора, неводных растворителей, посторонних реагирующих и не реагирующих веществ, постоянства состава продукта реакцип и т. д. Иногда колориметрический анализ необоснованно относят к другим группам, например к ( )изико-химиче-ским или к аппаратурным . Однако очевидно, что колориметрически анализ не более физичен по своей сущности, чем весовой (или объемный), а аппаратура колориметрического анализа обычно не более сложна или точна, чем аналитические весы. [c.24]

Несколько другие типы калориметров (рис. 16) применяются для измерения тепловых эффектов реакций, протекающих в водных растворах. В этом случае теплота реакции передается в основном воде (или забирается у воды), служащей растворителем. Потери теплоты в калориметре по возможности уменьшают, помещая сосуд с раствором 1 во внешнюю оболочку 2. Целесообразно применение в качестве калориметра сосуда Дьюара. Калориметр снабжается точным термометром 3, мешалкой 4 для быстрого достижения однородности раствора и воронкой 5 для введения в сосуд реагирующих веществ. Количество теплоты, выделяющейся в калориметре, определяют по общей теплоемкости (С) всех частей калориметра и изменению температуры Q = СА °. Массу реагирующих веществ и воды подбирают таким образом, чтобы изменение температуры было невелико и процесс мог считаться йзотермическим. [c.53]

Па-с". 10.1. На константу скорости влияют природа реагирующих веществ, катализатор, растворитель, температура. 10.2. При составлении кинетических уравнений слол<ных реакций используется принцпп независимости протекания отдельных элементарных стадий. [c.110]

Теоретическое исследование кинетики и механизма химических реакций в растворах — намного более сложная задача по сравнению с исследованием газовых реакций, поскольку р растворах реагирующие вещества могут взаимодействовать с растворителем (следует учитывать влияние диэлектрической проницаемости растворителя, степень гидратации, присутствие посторонних компонентов и т. д.). Существует много различных типов реакций в растворах для некоторых из них влиянием растворителя мож но пренебречь (особенно в тех случаях, когда используются неполярные растворители). При некоторых условиях участники реакции взаимодействуют с такой же скоростью, как и в газах, как, например, при разложении N205. Существенным фактором является число столкновений между молекулами реагирующих веществ в растворе (включая растворитель). Дебай и Рабинович провели оценку числа столкновений в растворе, согласно которой оно примерно в три раза больше, чем в газовой фазе. Это согласуется с экспериментальными данными, также подтверждающими, что фактор столкновений для реакций в растворах увеличивается примерно в три раза. Так как энергия активации практически не меняется, скорость реакций в растворе также увеличивается в три раза по сравнению с газовыми реакциями. Для реакций в растворе характерна также небольшая подвижность реагирующих частиц (по сравнению с реакциями в газовой фазе). Для цепных и других реакций, в которых появляются Б качестве промежуточных частиц радика- [c.183]

Реакции галогенопроизводных с нуклеофилами обычно проводят, дгревая смесь исходных веществ в соответствующем растворителе с юбавленмем в случае необходимости катализатора. Растворитель, температура и продолжительность нагревания определяются не только природой реагирующих веществ, но и свойствами продуктов реакции. Алкоголяты, феноляты, ацетилениды металлов приготавливают непосредственно перед реакцией. [c.99]

Скорость реакции, катализируемой кислотой, зависит от скорости, с которой протон переходит от кислоты к молекуле реагирующего вещества. Этот процесс аналогичен переходу протона от кислоты к молекуле растворителя (А), а потому можно полагать, что константа скорости реакции взаимодействия кислоты с растворителем [прямая реакция процесса (А)] связана с константой ионизации кислоты уравнени- [c.84]

Необходимо учитывать следующее отличие реакций в растворах от реакций в газовой фазе кроме столкновений молекул реагирующих веществ между собой, происходят их столкновения с молекулами растворителя, причем последних во много раз больше, чем первых. Следовательно, во столько же раз быстрее идут процессы активации и дезактивации молекул растворенных реагирующих веществ. Поэтому максвелл-больцма-новское равновесие в растворах значительно более устойчиво, чем в газовой фазе. В соответствии с этим уравнение Аррениуса справедливо и для реакции в растворах. Поэтому, если одна и та лее реакция осуществляется и в газовой фазе, и в жидком растворе, скорости их обычно не сильно различаются. [c.267]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология