Давление влияние на энтропию

Энтропия и мольная теплоемкость реального газа. Можно доказать, что, подобно энтальпии, энтропия реального газа и его мольная теплоемкость зависят в приближении только от приведенных параметров. Поправки, учитывающие влияние давления на энтропию и мольную теплоемкость, даны на "рис. VI- и У1-8. [c.173]

Возрастание энтропии вещества при повышении температуры иллюстрируется рис. 15. Влияние давления на энтропию покажем на примере аммиака если при Т = = 500° К и Я = 1 атм = 50,7 э. е., то при Т = 500° К и Р = 300 атм = 35,0 э. е. [c.35]

Изложенное означает, что энтропия является мерой неупорядоченности состояния системы. Энтропия растет не только с повышением температуры, но при переходе вешества из состояния с меньшей энергией в состояние с большей энергией, например при плавлении (и возгонке) твердого вещества, при кипении жидкости. Ростом энтропии сопровождаются и процессы расширения газа, растворения кристаллов, химическое взаимодействие, протекающее с увеличением объема, например диссоциация соединения, когда вследствие роста числа частиц их неупорядоченность возрастает. Наоборот, все процессы, связанные с увеличением упорядоченности системы, такие как охлаждение, отвердевание, конденсация, сжатие, кристаллизация из растворов, химическая реакция, протекающая с уменьшением объема, например полимеризация, сопровождаются уменьшением энтропии. Возрастание энтропии вещества при повышении температуры иллюстрирует рис. 2.5. Влияние давления на энтропию можно показать на следующем примере при Т - 500 К и р-101 кПа энтропия аммиака составляет 212 Дж/(моль К), при 7 -500 К и р-30300 кПа эта величина равна 146 Дж/(моль-К), т. е. с увеличением давления энтропия снижается, но незначительно. [c.189]

Влияние давления на энтропию [c.107]

Влияние давления на энтропию водорода в интервале 1 — 1000 атм при температурах—50 О,+100 и +500° С представлено в табл. 6. [c.9]

Если предположить, что энтальпии и, следовательно, температурные напоры совершенно не зависят от давления ), возрастание энтропии в теплообменнике может быть вычислено без учета влияния остальных процессов термодинамического цикла и рабочего давления. [c.249]

Рассматривая изложенные выше результаты, Гиддингс с соавт. [14] делает следующее заключение относительно роли давления в газохроматографическом процессе. Малые летучие молекулы могут быть элюированы подвижной фазой с б О только за счет влияния энтропии растворения их в неподвижной жидкости, что обусловлено большими различиями в размерах молекул сорбатов и неподвижных жидкостей. Эта ситуация соответствует традиционной газовой хроматографии, где отношение плотности газа к плотности жидкости р/р близко к нулю. Когда молекулы сорбата становятся больше и сложнее, приемлемое распределение сорбата между фазами не может установиться только за счет энтропийного фактора и требуется активное участие газовой фазы, т. е. S должен быть больше нуля. Следовательно, б должен увеличиваться по мере того, как нормальная летучесть умень- [c.19]

Теплоемкости и другие свойства, рассматриваемые в этой главе, относятся к состоянию идеального газа. При рассмотрении энтальпии или энергетических функций Ср, ДЯ/) таким можно считать состояние, когда действительное давление системы настолько мало, что справедливо уравнение состояния идеального газа. Очень часто для характеристики состояния идеального газа используют термин нулевое давление . Рассматривать же при низких давлениях энтропию или свободную энергию неудобно, так как при Р- -0 5->-Ч-оо и Р--оо. Величины этих двух функций обычно определяются при каком-либо произвольно выбранном давлении. Причина разного подхода к расчету энтальпии, с одной стороны, и энтропии и свободной энергии, с другой стороны, заключается в том, что энтальпия идеального газа не зависит от давления, поэтому опорные точки при расчете энтальпии выбираются при низких давлениях, т. е. когда поведение газа настолько близко к идеальному, что влияние давления не сказывается на значениях энтальпии (или Ср) даже при приближении к нулевому давлению. Однако энтропия и свободная энергия идеального газа, не говоря уже о реальных газах, зависят от давления, что приводит к необходимости выбора стандартных значений давления (значений сравнения). [c.192]

Влияние давления на энтропию гетерогенной системы может быть охарактеризовано уравнением [c.19]

Для расчета энтальпии, энтропии и мольной теплоемкости жидких веществ в области высоких давлений также можно использовать универсальные диаграммы, подобные представленным на рис. У1-6—У1-8. Однако такие расчеты проводятся очень редко, поскольку заметное влияние давления на энтальпию, энтропию и мольную теплоемкость жидкостей можно обнаружить лишь вблизи критической точки [12]. [c.175]

Свободная энергия Р, теплосодержание И и энтропия 5 чистых веществ зависят от количества, давления, физического состояния и температуры вещества. Если определять стандартное состояние твердого вещества или жидкости как состояние реального твердого тела или жидкости при 1 атм, а стандартное состояние газа — как состояние идеального газа при 1 атм, то для одного моля вещества в определенных стандартных условиях эти свойства зависят только от температуры. Термодинамические характеристики при давлениях, отличающихся от атмосферного, можно рассчитать, используя численные значения этих функций для стандартных условий и основные термодинамические закономерности (уравнение состояния, коэффициент сжимаемости вещества и др.). Влияние [c.359]

Термодинамический анализ процессов низко- и высокомолекулярной полимеризации позволил объяснить ряд экспериментальных данных. Например, 1а-метилстирол полимеризуется при атмосферном давлении при температурах ниже 65 °С наоборот, сера образует интересные полимерные молекулы с раскрытием цикла при температурах выше 180 °С. Это удалось объяснить на основе исследования влияния на величину АО при различных температурах теплоты и изменения энтропии при полимеризации, а также используя представления о верхней и нижней предельных температурах полимеризации (см. ниже). Стало понятным, почему не удается получить полимер ацетона (из-за низкой предельной температуры полимеризации), хотя полимеры других карбонильных соединений синтезированы и т. л. [c.245]

Фугитивность и коэффициент активности газа отражают совокупное влияние на G, как изменения внутренней энергии, так и изменения энтропии, которые происходят при изменении парциального давления данного газа в рассматриваемой системе. Тесно связана с фугитивностью и величина активности. [c.235]

КИМ образом, они могут протекать самопроизвольно под действием энергетического фактора прн противодействии энтропийного( 95). Так как влияние энтропийного фактора относительно возрастает с повышением температуры, то при достаточно высоких температурах (при атмосферном давлении) вместо образования полимера становится термодинамически возможным обратный процесс деструкции (разложения). Эта температура в общем тем ниже, чем меньше теплота полимеризации, с поправкой на различие в значениях энтропии полимеризации. Тепловые эффекты процессов полимеризации для некоторых полимеров приведены в табл, 65. [c.561]

При использовании третьего закона постоянная интегрирования С уравнения (1,53) определяется через изменение энтропии, С = А8 1 Я- Уравнения вида (1,53) применяются для выражения температурной зависимости давления пара. Линейная форма зависимости 1п р от Т сохраняется часто в значительно более широких пределах, чем постоянство АЯ и А5 , что объясняется частичной взаимной компенсацией влияния их изменения с температурой. [c.48]

Рассмотрим закрытую систему с фиксированными рабочи ми координатами, состоящую из т компонентов и а фаз Фазы будем обозначать строчными греческими буквами причем одновременно будем применять а как текущий ин деке. Не будем рассматривать влияние внешних полей поверхностные аспекты, растворы электролитов и химиче ские реакции. Поскольку фазы являются твердыми телами то предположим, что на них действует со всех сторон гидростатическое давление и нет никаких напряжений по осям или тангенциальных напряжений. Поэтому объем является единственной рабочей координатой. Фазы должны находиться во внутреннем равновесии и быть друг по отношению к другу полностью открытыми, т. е. для каждой фазы энтропия, объем и все числа молей являются переменными величинами. Для условий равновесия и дополнительных условий примем с учетом рассуждений 17, что они даны в виде уравнений. [c.139]

Уравнение материального баланса в равновесной теории. Абсолютная и относительная скорости перемещения вещества вдоль слоя адсорбента или растворителя в хроматографической колонке связь этих скоростей с константой и с изотермой распределения адсорбции или растворимости. Идеальная равновесная хроматография. Влияние формы изотермы адсорбции или растворимости на форму задней и передней границ хроматографической полосы в рамках равновесной теории. Время удерживания и удерживаемый объем, их связь с константой равновесия, зависимость от температуры колонки, связь с теплотой и энтропией адсорбции или растворения. Приведение удерживаемого объема к нулевому перепаду давления в колонке и к малой величине пробы. [c.296]

Определение свойств чистых жидкостей (расширение, сжимаемость, влияние давления на энтальпию и энтропию, влияние давления на теплоемкость и т. д.) на основании температуры кипения, критических температуры и давления и плотности жидкости при какой-либо одной температуре может быть осуществлено следующим методом (Хоуген и Ватсон). [c.178]

Как уже отмечалось, самопроизвольно химические реакции могут протекать лишь в сторону уменьшения энергии Гиббса в системе (AG < 0). Так как AG = АН - TAS, то при постоянстве давления и температуры протеканию процесса будут способствовать уменьшение энтальпии (АН < 0) и увеличение энтропии (AS > О) системы. Рассмотрим влияние этих составляющих на самопроизвольное протекание процесса. [c.184]

Было бы интересно изучить термическое расширение воды вблизи 0°С в 30—40 %-ном золе, состоящем из кремнеземных частиц размером 100 А, в изоэлектрической точке при pH 2, когда имеют место только водородные связи. В этом случае все молекулы воды находятся на расстоянии до 100 А от силанольной поверхности. Если бы влияние силанольной поверхности распространялось очень далеко, то максимальная плотность не наблюдалась бы при 4°С. Сам кремнезем имеет по существу нулевой коэффициент расширения, и им можно пренебречь. При изучении свойств воды в адсорбированном состоянии на поверхности кремнезема рассмотрены эффекты, связанные с использованием ЯМР [29, 30], измерены теплоемкость [31], энтропия [32] и давление пара [33]. [c.865]

Слабая корреляция между фактической совместимостью полимера с растворителем и совместимостью, предсказанной по величине 5, объясняется тем, что теория Гильдебранда не учитывает ряд существенных обстоятельств, влияющих на взаимную растворимость веществ. Более адекватно термодинамическое качество растворителя по отношению к данному полимеру характеризуется -температурой (температурой Флори) системы полимер— растворитель и параметром сродства XI растворителя к полимеру. Последний введен в теорию Хаггинсом как эмпирический параметр, отражающий влияние взаимодействия компонентов раствора на величину конфигурационной энтропии раствора. Он связан с параметрами растворимости растворителя и полимера соотношением = (5] - б2) Г IКТ, а со вторым вириальным коэффициентом А2 осмотического давления раствора соотношением Аг = РгМ- [c.823]

Подсчет влияния давления на энтропии и теплосодержания—энтхалпии, а [c.265]

Относительная роль каждого из членов ДЯ и TAS в химической реакции в большой степени зависит от условий ее протекания. Так, в области низких температур и высоких давлений, как правило, преобладает энтальпийный фактор. И, наоборот, с повышением температуры относительная роль энтальпин снижается (повышение температуры обычно сравнительно мало влияет на величину АЯ). При очень высоких температурах (тысячи градусов) влияние энтальпийного фактора на направление и ход химической реакции может стать незначительным. С другой стороны, роль энтропийного фактора с повышением температуры сильно возрастает (величина члена TAS с ростом Т быстро увеличивается). При низких же температурах влияние энтропии не может быть значительным (величина члена TAS становится очень малой). В этом случае, как уже указывалось, преобладает энтальпия. Приведенные положения иллюстрируются примерами, рассматриваемыми ниже. [c.174]

Это уравнение неудобно интег,рировать от нулевого давления, так как 5 оо при Р 0. Поэтому обычно применяют следующий прием интегрируют как для реального газа до некоторого дайле-ния, близкого к нулевому, при котором реальный газ можно приближенно считать идеальным затем интегрируют до некоторого стандартного давления Ps, считая газ идеальным. Таким образом, влиянием низкого давления на энтропию пренебрегают. Записывая уравнение (V. 18) для обеих ступеней интегрирования и складывая результаты, имеем [c.286]

Влияние темперагуры и давления аа энтропию и объем закрытой гетерогенной оиотемы / Филиппов В.К. - В кн. Вопросы териодинаыики гетерогенных систем и теории поверхностных явлений. Л., 1982, вып.6, с.3-26. Ил. 2, библиогр.25 назз. [c.214]

Влияние степени сшивки на изменение термодинамических функций в зависимости от давления приведено на рис. 5, 6. На рис. 5 представлено изменение энтропии ПММА и сополимеров ММА с ДМЭГ с различной степенью сшивки. Из этого рис. 5 можно заключить, во-первых, что наличие сшивки приводит к уменьшению давления, выше которого наблюдается незначительное изменение энтропии во-вторых, при одинаковых давлениях изменение энтропии тем меньше, чем выше степень сшивки. [c.87]

Из этих уравнений видно, что энтропия газа увеличивается при возрастании его температуры и объема и уменьшается с ростом давления. Влияние температуры тем сильнее, чем больше молярная теплоемкость газа. Влияние увеличения объема (или уменьшения давления) не зависит от природы газа при увеличении объема (уменьшении давления) в 10 раз, при onst, энтропия одного моля любого совершенного газа увеличивается на 2,3026/ = 4,583 кал1град. [c.30]

Стандартные изменения энергии Гиббса. Значения AS, а поэтому и AG сильно зависят от концентрации реагирующих веществ, Ввиду этого для характеристики влияния температуры на данный процесс и ддя сравнения различных реакций необходимо выбирать какие-либе сопостаЕшмые (стандартные) состояния. В качестве последних обычно принимают состояния реагирующей (неравновесной) системы, в которых концентрации каждого вещества равны 1 моль/кг ЬЬО (или парциальные давления равны 101 кПа), а вещества находятся в модификациях, устойчивых в данных условиях. Изменение энергии Гиббса для процессов, в которых каждое вещество находится в стандартном состоянии, принято обозначать А6 °, Введение стандартного состояния весьма удобно, так как если при этом фиксирована и температура, то величина AG° отражает только специфику реагентов. Поэтому подобно тепловым эффектам и энтропиям принято приводить в таблицах стандартные изменения энергии Гиббса образования веществ AG° (чаще всего AG 2os)- Имея значения AG] и S° для веществ, участвующих в реакции, можно с помощью уравнений (2.17), (2,23) и (2.24) вычислить АН° реакции. [c.189]

Дадим Х.1 какое-либо постоянное значение и будем рассматривать >ь2 как переменную величину, а параметры Т , Ра, Р2 Р21 Ра как функции переменного %2- Выше было установлено на осно-вашш соотношения (6), что трение ускоряет дозвуковой п замедляет сверхзвуковой поток. Тогда нужно считать Хз возрастающим прп дозвуковом и убывающим при сверхзвуковом потоке. Поэтому согласно зависимостям (8), (9) и (10) термодинамическая температура, плотность и статическое давление вдоль изолированной трубы под влиянием трения падают в дозвуковом и растут в сверхзвуковом течении. Из равенства (11) следует, что в критическом сечении при Я2 = 1 полное давление Р2 имеет минимальное значение ), но тогда из выражения (102) гл. I вытекает, что в критическом сечении энтропия достигает максимального значения. Полное давление и плотность заторможенного газа в соответствии с равенством (11) как в дозвуковом, так и в сверхзвуковом потоке вдоль трубы убывают, и только один параметр — температура торможения — не меняется. [c.183]

Динамическое давлениевентилятора принимают равным динамическому давлению потока при выходе из машины, подсчитанному по среднерасходной скорости с в выходном сечении корпуса или диффузора, с учетом влияния сжимаемости перемещаемой среды в проточной части вентилятора в предположении процесса изэнтропического сжатия (без притока тепла при постоянной энтропии во всей среде), т.е. [c.867]

Отметим здесь, что теплоты испарения индивидуальных жидко стей необходимы для оценки влияния изменения внешних условий (температуры и давления) на фазовые равновесия жидкость — пар, для составления теплового баланса процессов, решения ряда других технологических задач. В теории жидкостей и растворов энтальпии и энтропии парообразования дают информацию об энергетике межмолекулярных взаимодействий и структуре жидкой фазы. Наиболее полные данные о теплотах испарения жидкостей собраны в приложении к монографии [9] и в справоч ных изданиях, например [10]. Большая часть данных получена на основании изучения температурной зависимости давления пара по уравнениям, родственным уравнению (П.4). [c.25]

Тот факт, что влияние давления на скорость химических реакций в существенной степени зависит от природы растворителя, известен уже давно, однако первое удовлетворительное объяснение этому явлению было дано лишь в 1953 г. Букананом и Хэй-манном [436]. В табл. 5.25 в виде схемы представлены эффекты давления и природы растворителя в зависимости от заряда уча- ствующих в них реагентов, установленные Даком [27, 239]. Как показывают приведенные в табл. 5.25 данные, влияние полярности растворителя на АУ" обусловлено более высокой сжимаемостью менее полярных растворителей, благодаря чему под влиянием ионных или биполярных растворенных веществ их объ-. ем уменьшается в большей степени, чем объем более полярных растворителей. Меньшая сжимаемость последних объясняется сильными межмолекулярными взаимодействиями, реализующимися и в отсутствие растворенных веществ. Путем аналогичных рассуждений нетрудно прийти к выводу о том, что между и энтропией активации должна существовать корреляция. Действительно, обусловленное интенсификацией электрического поля вокруг молекул растворенного вещества повышение электрострикции соответствует уменьшению как объема, так и энтропии системы из-за частичной потери свободы движения в рас- [c.393]

Попытаемся теперь сформулировать основные закономер-пости, характеризующие специфику влияния высокого давления на реакции полимеризации в жидкой фазе. Общим для этих реакций является значительное ускорение при повышении давления. Это ускорение лишь в малой степени обусловлено увеличением концентрации вследствие уменьшения объема жидкости основным фактором здесь является рост констант скорости реакции продолжения цепи (а в случае термической кеинициируемой полимеризации — также и реакций зарождения цепей). Реакции продолжения цени характеризуются боль- шой отрицательной энтропией активации и большими от- [c.208]

Пример 11.6. Влияние давления на энтальпию и энтропию некоторых ясидкостей [c.527]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология